SU391147A1

SU391147A1 - Способ получепия дихлорапгидридов алкилтиовинилфосфоповых кислот

Info

Publication number: SU391147A1
Application number: SU1737552A
Authority: SU
Inventors: М. А. Ракша А. Г. Чучмай К. Петров
Priority date: 1972-01-12
Filing date: 1972-01-12
Publication date: 1973-07-25

Description

1

Изобретение относитс к области фосфорорганической химии, в частности к усовершенствованному способу получени дихлорангидридов алкилтиовинилфосфоновых кислот общей формулы

.О

//

RS-C CHP

XI.

1 R

где R -алкил,

R - водород или метил.

Эти соединени мог)т быть использованы в качестве полупродуктов в фосфорорганическом синтезе.

Известен способ получени соединений указанной формулы взаимодействием алкилтиовиниловых эфиров с п тихлористым фосфором с .последующим разложением образующегос комплекса сернистым ангидридом.

Недостаток такого способа - относительна труднодоступность алкилтиоБиниловых эфиров , которые могут быть получены при взаимодействии меркаптанов с ацетиленом в присутствии едкого кали при нагревании до 150°С и давлении 13 атм..

С целью упрощени процесса предложен усовершенствованный способ получени соединений указанной формулы, при осуществлении которого можно использовать вместо алкилтиовиниловых эфИров более доступиые тиоэфиры жирного р да.

Сущность предлагаемого способа получени дихлорангидридов алкилтиовинилфосфоновых

кислот заключаетс в том, что тиоэфиры жирного р да подвергают взаимодействию с п тихлористыми фосфором в среде органического растворител с последующей обработкой реакционной массы сернистым ангидридом.

Целевые продукты выдел ют известными .приемами. Они представл ют собой бесцветные жидкости, перегон ющиес в вакууме, и имеют непри тный запах, не растворимы в воде , хорошо обесцвечивают бромную воду.

Пример 1. Получение дихлорангидрида Р-ЭТИЛТИОВИНИЛФОСФОНОВОЙ кислоты.

В колбу, снабженную механической мешалкой , термометром, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 180,0 г

(0,86 моль} п тихлористого фосфора, 200 мл бензола и из капельной воронки прибавл ют 26,0 г (0,29 Л4ОЛ6) диэтилсульфида. Реакционную смесь вначале охлаждают водой, а затем при перемешивании в течении 4 час нагревают

до 50-60°С. После прекращени выделени хло-ристого водорода реакционную смесь охлаждают до 5-7°С и пропускают сернистый ангидрид до образовани прозрачной жидкости . Легколетучую часть вакуумируют водоструйным насосом, а остаток перегон ют. По3 , . лучают 28,0 г продукта (47,5% от теоретического ) с т. кип. 144°С/10 мм рт. ст.; 1,5724; л20 1 401 а 1,-rui. По литературным данным т. кип. 117°С/ 2 мм рт. ст.; п 2° 1,5720; df 1,3938. Пример 2. Получение дихлораигадрида р-изопропилтио-р-метилвииилфосфоновои 82,0 г (0,392 моль) п тихлористого фос-10 фора и 16,5 г (0,14 моль) диизопропилсульфида в 100 мл бензола в услови х, аналогичных примеру 1, получают 15,5 г лр одукта (51% от теоретического) с т. кип. 108°С/1 мм рт. ст.; Лд 1,5434; dl° 1,2083.15 4 Найдено, %: С 31,00; Н 4,96; Р 12 71; CI 30 50 CeHigOPSCb Вычислено, %: С 30,80; И 5,11; Р 13,21; Г| ЯП 90 - Предмет изобретени Способ получен™ дихлорангидридов алкилтиовинилфосфоновых кислот взаимодействием тиоэфи.ров с н тихлористым фосфором в среде органического растворител с последующей обработкой реакционной массы сернистым аигидридом и выделением целевого продукта известным-и приемами, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, в качестве тиоэфира используют тиоэфир жирного р да.