SU376384A1

SU376384A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ а-ГАЛОИДЗАМЕЩЕННЫХ ФОСФОНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Info

Publication number: SU376384A1
Application number: SU1655577A
Authority: SU
Inventors: изобретени Авторы
Original assignee: С. Нуртдинов, Н. М. Исмагилова , А. И. Мамина Казанский химико технологический институт имени С. Кирова
Priority date: 1971-05-11
Filing date: 1971-05-11
Publication date: 1973-04-05

Description

1

Изобретение относитс к способу получени не описанных в литературе производных сс-галоидзамещенНЫх фосфонкарбоновых кислот общей формулы

Hal Р-С-СООВ

R-O/H

СИ,

где , CaHs; R - СНз, С2Н5; R-СНз; СгНз; Hal -С1.

Известно взаимодействие дихлор-фосфинов с кетонами с образованием хлорангидридов фосфиновых кислот. Однако эфир пировиноградной кислоты дл такой реакции не использовалс .

Предлагаетс способ, заключающийс во взаимодействии галоидов трехвалентного фосфора с эфирами пировиноградной кислоты с последующей обработкой полученного при этом продукта спиртами.

Процесс протекает по следующей схеме:

Hal BPHal г- СН,- С - COOR-RvP - С - С ООК КО

Ь,

HQ О

Hal

P-C-COOR

i 0 CH,

где R, R, R, Hal имеют вышеуказанные значени .

Процесс лучше вести при нагревании до 100-120°С в замкнутой системе.

Целевые продукты выдел ют по обычной методике. Они представл ют собой бесцветные прозрачные жидкости, стабильные и растворимые в известных органических растворител х , и могут быть использованы как потенциальные биологически активные вещества.

Пример 1. Хлорангидрид метил-(1-хлор, 1 -карбметокси) -этилфосфиновой кислоты. Смесь 11,6 г метилдихлорфосфина и 10,2 г метилового эфира пировиноградной кислоты нагревают 20-25 час при 80-100°С. Затем вакуум-перегонкой выдел ют 11,5 г (52,5% от теории) конечного продукта, т. кип. 101- 102°С/0,1 мм рт. ст., cff 1,3650, 1,4800.

Найдено, %: С 27,26, 27,77; Н 4,10, 4,17; С 31,51, 31,90; Р 14,55, 14,38. MRo 45,54. СйНзСЬОзР.

Вычислено, %: С 29,44; Н 4,17; С1 32,40; Р 14,15. MRc 44,78. В ИК-спектре продукта присутствуют полосы поглощени в Области (см-) : 1730 (С О), 1250 (). Пример 2. Хлорангидрид этил-(1-хлор, 1-карбэтокСи) -этилфосфиноБой кислоты. Смесь 13,1 г этилдихлорфосфина и 11,6 г этилового эфира пировиноградной кислоты нагревают в запа нной трубке в течение 40- 50 час при ПО-120°С. Затем вакуум-перегонкой выдел ют 13,0 г (52,6% от теории) конечного продукта, т. кип. 105-106°С/0,1 . ст., df 1,2730, «1° 1,4750. Найдено, %: С 34,28, 33,62; Н 5,48, 5,41; С1 28,45, 29,00; Р 12,20, 12,19. MRo 54,63. iCrHisCbOaP. Вычислено, %: С 34,05; Н 5,40; С1 28,70; Р 12,55. MRo 54,02. Пример 3. Метиловый эфир метил (1-хлор, 1-карбм1етокси)-этилфосфиновой кислоты . К 2,4 г метанола в 200 мл диэтилового эфира при перемешивании и охлаждении до - 10°С прикапывают 5,5 г хлорангидрида метил- (1-хлор, 1-карбм1етокси) -этилфосфиновой кислоты, после чего реакционную смесь кип т т с обратным холодильником 5-6 час. Затем перегонкой выдел ют 3,6 г (62,2% от теории ) конечного продукта, т. кип. 80 - ,1 мм рт. ст., dl° 1,250, гг|° 1,4570. Найдено, %: С 33,20, 33,50; Н 5,27, 5,39; С1 15,90, 16,05; Р 14,20, 14,35. MRc 46,73. СбН12С1О4Р. Вычислено, %: С 33,60; Н 5,60; С1 16,55; Р 14,45. MRo 46,173. Пример 4. Метиловый эфир этил-(1-хлор, I -карбэтокси) -этилфосфиновой кислоты. К 2,4 г метанола в 200 мл диэтилового эфира при перемешивании .и охлаждении до -10°С прикапывают 6,2 г хлорангидрида этил- (1 -хлор, 1 -карбэтокси) -этилфосфиновой кислоты, после чего реакционную смесь кип т с обратным ХОЛОДИЛЬНИКОМ 5-6 нас. Заем вакуум-перегонкой выдел ют 3,9 г (64,0% т теории) конечного продукта, т. кип. 78- 9°С/0,08 мм рт. ст., df 1,1740, п 1,4560. Найдено, %: С 46,05, 39,70; Н 6,50; 6,37; 1 14,44, 14,23; Р 12,60, 12,30, MRo 56,16. С8Н1бС1О4Р. Вычислено, %: С 39,60; Н 6,60; С1 14,80; 12,80. MRn 55,41. При MI ер 5. Этиловый эфир этил-(1-хлор, l-карбэтокси)-этилфосфиновой кислоты. iK 3,5 г этанола в 200 мл диэтилового эфара при перемешивании и охлаждении до -10°С прикапывают 6,2 г хлорангидрида этил-(1хлор , 1-карбэтокси)-этилфосфиновой кислоты, после чего реакционную смесь кип т т с обратным холодильником 5-6 час. Затем вакуум-перегонкой выдел ют 4,2 г (65,5% от теории ) конечного продукта, т. кип. 84 - 85°С/0,08 мм р.т ст., df 1,1560, 1,4550. Найдено, %: С 42,27, 42,04; Н 7,27, 6,69; С1 14,02, 13,70; Р 12,16, 11,70. MRp 60,3. C9Hi8C104P. Вычислено, %: С 42,20; Н 7,08; С1 13,85; Р 12,05. MRD 60,03. В ИК-спектре продукта присутствуют полосы поглощени в области () ;1730 (С -О), 1250 (Р-О), 1040 (Р-О-С). Предмет изобретени 1.Способ получени эфиров1 сс-галоидзамещенных фосфонкарбоновых кислот, отличающийс тем, что галоиды трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с эфирами пировиноградной кислоты при .нагревании с последующей обработкой полученного при этом продукта спиртами и выделением целевого продукта известными методами. 2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при нагрев ании до 100-120°С.