SU446512A1

SU446512A1 - Способ получени комплексов хрома (ш) с алифатическими эфирами карбоновых кислот

Info

Publication number: SU446512A1
Application number: SU1858223A
Authority: SU
Inventors: Анатолий Геннадиевич Репин; Яков Яковлевич Макаров-Землянский
Original assignee: А. Г. Репин , Я. Я. Макаров Земл нский
Priority date: 1972-12-14
Filing date: 1972-12-14
Publication date: 1974-10-15

Description

1

Изобретение относитс к улучшенному способу получени комплексов хрома (III) с алифатическими эфирами карбоновых кислот, которые наход т применение ъ качестве катализаторов полимеризации этилена.

Известен способ получени комплексов хрома (III) с алифатическими эфирами карбоповых кислот, заключающийс в том, что безводный трихлорид хрома подвергают взаимодействию со смесью диэтилового эфира (или бензола) и соответствующего алифатического эфира низшей карбоновой кислоты с добавлением небольшого количества цинкового порошка дл деполимеризации трихлорида хрома. Реакцию провод т при температуре кипени растворител , а образующеес твердое вещество отфильтровывают, промывают диэтиловым эфиром и сушат в вакууме (метод 1).

Недостатком известного способа вл етс сравнительно невысокий выход целевого продукта , его загр знение цинковой пылью и длительность эксперимента во времени.

Цель изобретени - увеличение выхода и чистоты целевого продукта. Эта цель достигаетс тем, что спиртовый комплекс трихлорида хрома подвергают взаимодействию с хлорангидридом низшей карбоповой кислоты.

Описываетс способ получени комплексов хрома (III) с алифатическими эфирами карбоновых кислот, заключающийс в том, что спиртовый комплекс хрома (III) формулы

Сг(КОН)б-пС1„ С1з п,

полученный из трихлорида хрома и спирта, где R - алкил, /г. 2, 3.

подвергают взаимодействию с хлорангидридом низшей карбоновой кислоты, например хлористым ацетилом. Процесс лучше всего

вести при 60-70 С.

Целевой продукт выдел ют известными приемами. Выход 90,2%. Способ прост и удобен в работе. Он позвол ет получить однородный продукт, не содержащий примесей

при минимальной затрате времени и большом выходе целевого продукта.

Пример. В трехгорлую круглодонную колбу па 50 мл, снабженную магнитной мешалкой , обратным холодильником с хлоркальциевой трубой, термометром и капельной воронкой, помещают 1 г комплекса хлорида хрома (III) с н-бутанолом и добавл ют по капл м при перемешивании 10 мл свежеперегнанного хлористого ацетила. После этого

раствор нагревают только до 40°С, а дальнейший нагрев (до 60-70°С) проис.ходит за счет тепла, выдел ющегос в ходе реакции. Раствор приобретает фиолетовую окраску. Реакцию считают законченной в момент прекращени выделени НС1 (приблизительно 1 ч). Избыток хлористого ацетила и образовавшийс бутилацетат отгон ют в вакууме водоструйного, а затем масл ного насоса. При этом в колбе образуютс фиолетовые кристаллы комплекса хрома (III) с бутилацетатом , которые промывают гексаном или четыреххлористым углеродом и сушат в вакууме над концентрированной H2SO4. Выход составл ет 0,65 г (90,2% от теоретического против 60% до предложенной ранее методике). Аналогично были синтезированы комплексы трихлорида хрома с н-пропилацетатом, iпропилацетатом , i-бутилацетатом, втор-бутилацетатом , t-амилацетатом, н-пропилнропионилом , н-бутилпропионилом. Предмет изобретени Способ получени комплексов хрома (П1) с алифатическими эфирами карбоновых кислот на основе трихлорида хрома и производного низшей карбоновой кислоты при нагревании с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта и его чистоты, спиртовый комплекс хрома (III) формулы Сг(КОН)б-«С1„ С1з-п, полученный из трихлорида хрома и спирта, где R - алкил; , 3 подвергают взаимодействию с хлорангидридом низшей карбоновой кислоты.