SU810714A1 - Способ получени дифосфор (у) за-МЕщЕННыХ фОСфиНОВ - Google Patents
Способ получени дифосфор (у) за-МЕщЕННыХ фОСфиНОВ Download PDFInfo
- Publication number
- SU810714A1 SU810714A1 SU792770083A SU2770083A SU810714A1 SU 810714 A1 SU810714 A1 SU 810714A1 SU 792770083 A SU792770083 A SU 792770083A SU 2770083 A SU2770083 A SU 2770083A SU 810714 A1 SU810714 A1 SU 810714A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- alkyl
- phosphorus
- ester
- diphosphorus
- ussr
- Prior art date
Links
Description
фор (У) замещенные фосфины, содержащие два асимметрических атома фосфора или обладающие циклической структурой,не были получены. -Целью изобретени вл етс повыше- ние выхода целевых продуктов, упрощение процесса и расширение области его применени . . Предлагаетс способ получени дифосфор (У) замещенных фосфинов формулы 1, который заключаетс в том, что алкилдийодфосфин подвергают взаимодействию с эфиром, кислоты трехкбординационн го фосфора общей формулы ( X - представл ет собой R, ( Rb), РСН,; R и R - алкил, в среде органического.растворител в ат мосфеое инертного газа при охлаждении до температуры от -40 до - 7О С. В реакцию желательно вводить 10- 2О%-ный избыток эфира кислоты трехкоординационного фосфора. Отличительными признаками, способа вл ютс использование в качестве алкил дигалоидфосфина алкилцииоцфосфина, в ка честве эфира кислоты трехкоординационно . го фосфора соединени формулы ( RO).,PX, где X, .R Р имеют указанные выше зна чени , и проведение процесса при охлаждении до температуры от - 40 до - ТСТС в вышеописанных услови х. Предлагаемый способ получени дифос фор (У) замещенных фосфинов исключает большое Количество примесей, характеризуетс легкостью выделени целевых про дуктов и позвол ет повысить выход целевых продуктов до 75-1 ОО%. Кроме того, такой способ дает возможность- получать целевых продукты самого разнообразного строени - как простейшие, так и содержащие два асимметрических атома фосфора или обладающие циклической структурой, и вл етс новым методом образовани фрагмента Р-Р-Р в молекулах. Полученные соединени - устойчивые бесцветные жидкости, перегон ющиес при пониженном давлении, или масла, которые могут хранитьс в течение длител кого времени, без изменени , Состав и строение полученных соединений подтверж дены данными элементного анализа. ЯМР Н и р спектроскопии и массспектрометрии , которые приведены в таблице . Все реакции провод т в атмосфере инертного газа (сухого аргона) и в абсолютных растворител х. Пример 1. Метилбис (диизо- пропоксифосфиноксидо)фосфин (1). . К раствору 5О г (0,24 моль, 2О%ный избыток) триизопропилфосфита в 100 мл. хлористого метилена, охлажден- ,ному до - 7О С, добавл ют раствор ;ЗО г (ОД моль) метилдийодфосфина в 1ОО мл хлористого метилена. Затем температуру смеси быстро довод т до комнатной температуры, растворитель и йодистый изопропил отгон ют в вакууме , создаваемом с помощью водоструйного насоса, остаток перегон ют. Получаюг 31,9 г соединени (1). Аналогично получают этилбис(диэтоксифосфиноксидоУфосфин (П). Пример 2. Трет-бутилбис1(диэтоксифосфиноксидо )фосфин (Ш). К раствору 14,3 г (0,086 моль, избыток) триэтилфосфита в 60 мл дихлорэтана, охлажденному до , добавл ют раствор 13,3 г (0,О39 моль) трет-бутилдийодфосфина в 40 мл дихлорэтана. Затем смесь быстро размораживают, растворитель и йодистый этил отгон ют в вакууме, создаваемом с помощью водоструйного насоса, остаток перегон ют.. Получают 13 г со динени (Ш). Аналогично получают этилбис(диизопропоксифосфиноксидо )фосфин (1 у). Пример 3. Третт утилбис(метил изопропоксифосфиноксидо) фосфин (У). К раствору 20,8 г (0,127 моль, 15%-«ый избыток) диизопропоксиметилфосфонита в 100 мл хлороформа, охлажденному до , добавл ют раствор 19 г (0,055 моль) трет- утилдийодфосфина в 5О МП хлороформа. Затем смесь быстро размораживают, растворитель и й.одистый изопропил отгон ют в вакууме, создаваемом с помощью водоструйного насоса, остаток перегон ют. Получают 16,4 г соединени (У). Аналогично получают этилбис(диэткламидоэтоксифосфиноксицо ) фосфин (У1). Пример 4. 2-Этил-1,3-диизопропокси-1 ,3-аноксо-1,2,3-трифосфациклобутан (УП). К раствору 15,6 г (0,05 моль) тетраизопропнлметилендифосфонита в 400 мл хлористого метилена, охлажденному до -7О С, медленно добавл ют раствор 15,7 г (О,О5 моль) этилоийоцфосфина в 10О мл хлористого метилена. Затем рмесь бьютро размораживают, раствора- гель и йодистый изопропил отгон ют в закууме, созааваемом с помощью воао- струйного насоса, остаток выдерживают |i вакууме 0,5 мм рт. ст. в течение i3 ч. Получают 14,3 г соединенн (УП. в107 5 46 Аналогнчно получают 2-трет- утил-1 ,3-днизопропокси-1,3-аи оксо- 1,2,3- -трифосфациклобутан (УШ). Физвко-химические констани, данные алеменгносо анализа, ;ЯМР Н, Р спектроскопии и масс спектрометрии полученных соединений 1 приведены в табпвце.
Гю
О)
см
см
о
со
t о
CNj
of о
0
О) см
см
о
оо
to
CD О)
т
X
и
L
0.
I.
Ф .
е-с ш
S.
Ш ш
и со
-(
, ,
11
Формулаиаобретени
Claims (2)
1. Способ получени аифосфор (У) мешенных фосфннов формулы
rqe R и R - алкил,
X -представл ют I, QI, или 2Х образуют СН -группу, взаимодействием алкЕпднгалоидфосфвна с эфиром кислоты трехкоордииационыого-фосфора в среде органического растворител в атмосфере инертного газа о т ли чающийс тем, что, с целью повышени выхода целевых продуктов, упрощени процесса и расширени области его применени , в качестве алкилдигалоидфосфана используют алкнлдийодфосфин, а. в качестве эфи81О714
12
ра кислоты трехкоординационного фосфорй соединение общей формулу
(Ro)fX,
где X - представл ет собой R, OR, R ц
Щп (Roji PCHj; R и R - алкил,
и процесс ведут при охлаждении до температуры от - 40 до - 70®С.
2. Способ по п. 1, о т л и ч а to - щ и и с тем, что эфир кислоты трехкоординационного фосфора используют в 1О-20%-ном избытке. Источники информации,
прин тые во внимание при экспертизе
1.Авторское свидетельство СССР М 679589, кл. С 07 F 9/5О, 1977.
2.Арбузов Б. А.: и др. Эфиры этилФосфинистой кислоты и их некоторые
превращени , Изв. АН СССР, сер, хим. 1957, с. 179-186 (прототип).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792770083A SU810714A1 (ru) | 1979-05-28 | 1979-05-28 | Способ получени дифосфор (у) за-МЕщЕННыХ фОСфиНОВ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792770083A SU810714A1 (ru) | 1979-05-28 | 1979-05-28 | Способ получени дифосфор (у) за-МЕщЕННыХ фОСфиНОВ |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU810714A1 true SU810714A1 (ru) | 1981-03-07 |
Family
ID=20829371
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792770083A SU810714A1 (ru) | 1979-05-28 | 1979-05-28 | Способ получени дифосфор (у) за-МЕщЕННыХ фОСфиНОВ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU810714A1 (ru) |
-
1979
- 1979-05-28 SU SU792770083A patent/SU810714A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Prishchenko et al. | Synthesis of new organophosphorus‐substituted derivatives of functionalized propionates and their analogues | |
US2907787A (en) | Preparation of phosphono-thiono esters of 2-hydroxyethyl sulfides | |
US2652416A (en) | Reaction of lactones with trialkyl phosphite | |
SU810714A1 (ru) | Способ получени дифосфор (у) за-МЕщЕННыХ фОСфиНОВ | |
Gallagher et al. | MONO-AND DIALKYLATION OF ISOPROPYL PHOSPHINATE-A SIMPLE PREPARATION OF ALKYLPHOSPHINATE ESTERS1 | |
Green et al. | The preparation and characterization of some fluorinated α-aminoarylmethanephosphonic acids | |
Liu et al. | Synthesis of novel chiral 2‐oxo‐and 2‐thio‐1, 3, 2‐oxazaphospholidines via asymmetric cyclization of l‐methionol with (thio) phosphoryl dichlorides | |
Hammerschmidt et al. | The Phosphonate‐Phosphate‐and Phosphate‐Phosphonate Rearrangement and Their Applications, 4. Deprotonation of Secondary Benzylic Phosphates—Configurationally Stabile Benzylic Carbanions with a Diethoxyphosphoryloxy Substituent and Their Rearrangement to Optically Active Tertiary α‐Hydroxyphosphonates | |
JPS603317B2 (ja) | 塩化ホスフアイトの製造方法 | |
Kolodiazhnyi et al. | New P‐fluorinated ylides and phosphoranes | |
Xu et al. | Synthesis of 1‐(N‐perfluoroalkanesulfonylamino)‐2, 2, 2‐(trichloroethyl) dialkylphosphonates and phosphonic Acids | |
SU586176A1 (ru) | Способ получени ди-( -алкоксивиниловых) эфиров кислот п тивалентного фосфора | |
FI89170B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av alifatylfosfinsyraderivat | |
SU943243A1 (ru) | Способ получени диарилгалогенфосфинов | |
SU487891A1 (ru) | Способ получени алкиненфосфитов | |
SU585171A1 (ru) | Способ получени диалкилтрихлорметилтиолфосфатов | |
SU653264A1 (ru) | Способ получени неполных эфиров фосфорзамещенной метилфосфонистой кислоты | |
SU416363A1 (ru) | Способ полученияалка{циклоалка)полиенилфосфонатов | |
SU759525A1 (ru) | Способ получения производных метилендифосфорсодержащих,кислот с двумя асимметрическими атомами' трехкоординационного фосфора 1 2 | |
SU555109A1 (ru) | Способ получени 0-алкил-(циклоалкил) -2-окси-3-хлорпропилфенил (бензил) тиофосфонатов | |
SU487080A1 (ru) | Способ получени арилоксиацилоксиалкиловых эфиров тиофосфорных кислот | |
SU548610A1 (ru) | Гидрохлориды эфиров фосфоновых кислот, содержащие -имино- -алкоксигруппы, в качестве исходного продукта дл получени карбамоилалкил (арил)-фосфонатов и способ их получени | |
SU457707A1 (ru) | Способ получени фосфор(ш)замещенных эфиров карбоновых кислот | |
Korzeniowska | Synthesis of diphenylphosphinic acid esters | |
US2931826A (en) | Process for the manufacture of dialkyl dichlorovinyl phosphates |