SU810714A1 - Способ получени дифосфор (у) за-МЕщЕННыХ фОСфиНОВ - Google Patents

Description

фор (У) замещенные фосфины, содержащие два асимметрических атома фосфора или обладающие циклической структурой,не были получены. -Целью изобретени   вл етс  повыше- ние выхода целевых продуктов, упрощение процесса и расширение области его применени . . Предлагаетс  способ получени  дифосфор (У) замещенных фосфинов формулы 1, который заключаетс  в том, что алкилдийодфосфин подвергают взаимодействию с эфиром, кислоты трехкбординационн го фосфора общей формулы ( X - представл ет собой R, ( Rb), РСН,; R и R - алкил, в среде органического.растворител  в ат мосфеое инертного газа при охлаждении до температуры от -40 до - 7О С. В реакцию желательно вводить 10- 2О%-ный избыток эфира кислоты трехкоординационного фосфора. Отличительными признаками, способа  вл ютс  использование в качестве алкил дигалоидфосфина алкилцииоцфосфина, в ка честве эфира кислоты трехкоординационно . го фосфора соединени  формулы ( RO).,PX, где X, .R Р имеют указанные выше зна чени , и проведение процесса при охлаждении до температуры от - 40 до - ТСТС в вышеописанных услови х. Предлагаемый способ получени  дифос фор (У) замещенных фосфинов исключает большое Количество примесей, характеризуетс  легкостью выделени  целевых про дуктов и позвол ет повысить выход целевых продуктов до 75-1 ОО%. Кроме того, такой способ дает возможность- получать целевых продукты самого разнообразного строени  - как простейшие, так и содержащие два асимметрических атома фосфора или обладающие циклической структурой, и  вл етс  новым методом образовани  фрагмента Р-Р-Р в молекулах. Полученные соединени  - устойчивые бесцветные жидкости, перегон ющиес  при пониженном давлении, или масла, которые могут хранитьс  в течение длител кого времени, без изменени , Состав и строение полученных соединений подтверж дены данными элементного анализа. ЯМР Н и р спектроскопии и массспектрометрии , которые приведены в таблице . Все реакции провод т в атмосфере инертного газа (сухого аргона) и в абсолютных растворител х. Пример 1. Метилбис (диизо- пропоксифосфиноксидо)фосфин (1). . К раствору 5О г (0,24 моль, 2О%ный избыток) триизопропилфосфита в 100 мл. хлористого метилена, охлажден- ,ному до - 7О С, добавл ют раствор ;ЗО г (ОД моль) метилдийодфосфина в 1ОО мл хлористого метилена. Затем температуру смеси быстро довод т до комнатной температуры, растворитель и йодистый изопропил отгон ют в вакууме , создаваемом с помощью водоструйного насоса, остаток перегон ют. Получаюг 31,9 г соединени  (1). Аналогично получают этилбис(диэтоксифосфиноксидоУфосфин (П). Пример 2. Трет-бутилбис1(диэтоксифосфиноксидо )фосфин (Ш). К раствору 14,3 г (0,086 моль, избыток) триэтилфосфита в 60 мл дихлорэтана, охлажденному до , добавл ют раствор 13,3 г (0,О39 моль) трет-бутилдийодфосфина в 40 мл дихлорэтана. Затем смесь быстро размораживают, растворитель и йодистый этил отгон ют в вакууме, создаваемом с помощью водоструйного насоса, остаток перегон ют.. Получают 13 г со динени  (Ш). Аналогично получают этилбис(диизопропоксифосфиноксидо )фосфин (1 у). Пример 3. Третт утилбис(метил изопропоксифосфиноксидо) фосфин (У). К раствору 20,8 г (0,127 моль, 15%-«ый избыток) диизопропоксиметилфосфонита в 100 мл хлороформа, охлажденному до , добавл ют раствор 19 г (0,055 моль) трет- утилдийодфосфина в 5О МП хлороформа. Затем смесь быстро размораживают, растворитель и й.одистый изопропил отгон ют в вакууме, создаваемом с помощью водоструйного насоса, остаток перегон ют. Получают 16,4 г соединени  (У). Аналогично получают этилбис(диэткламидоэтоксифосфиноксицо ) фосфин (У1). Пример 4. 2-Этил-1,3-диизопропокси-1 ,3-аноксо-1,2,3-трифосфациклобутан (УП). К раствору 15,6 г (0,05 моль) тетраизопропнлметилендифосфонита в 400 мл хлористого метилена, охлажденному до -7О С, медленно добавл ют раствор 15,7 г (О,О5 моль) этилоийоцфосфина в 10О мл хлористого метилена. Затем рмесь бьютро размораживают, раствора- гель и йодистый изопропил отгон ют в закууме, созааваемом с помощью воао- струйного насоса, остаток выдерживают |i вакууме 0,5 мм рт. ст. в течение i3 ч. Получают 14,3 г соединенн  (УП. в107 5 46 Аналогнчно получают 2-трет- утил-1 ,3-днизопропокси-1,3-аи оксо- 1,2,3- -трифосфациклобутан (УШ). Физвко-химические констани, данные алеменгносо анализа, ;ЯМР Н, Р спектроскопии и масс спектрометрии полученных соединений 1 приведены в табпвце.

Гю

О)

см

см

о

со

t о

CNj

of о

0

О) см

см

о

оо

to

CD О)

т

X

и

L

0.

I.

Ф .

е-с ш

S.

Ш ш

и со

-(

, ,

11

Формулаиаобретени

Claims (2)

1. Способ получени  аифосфор (У) мешенных фосфннов формулы

rqe R и R - алкил,

X -представл ют I, QI, или 2Х образуют СН -группу, взаимодействием алкЕпднгалоидфосфвна с эфиром кислоты трехкоордииационыого-фосфора в среде органического растворител  в атмосфере инертного газа о т ли чающийс   тем, что, с целью повышени  выхода целевых продуктов, упрощени  процесса и расширени  области его применени , в качестве алкилдигалоидфосфана используют алкнлдийодфосфин, а. в качестве эфи81О714

12

ра кислоты трехкоординационного фосфорй соединение общей формулу

(Ro)fX,

где X - представл ет собой R, OR, R ц

Щп (Roji PCHj; R и R - алкил,

и процесс ведут при охлаждении до температуры от - 40 до - 70®С.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а to - щ и и с   тем, что эфир кислоты трехкоординационного фосфора используют в 1О-20%-ном избытке. Источники информации,

прин тые во внимание при экспертизе

1.Авторское свидетельство СССР М 679589, кл. С 07 F 9/5О, 1977.

2.Арбузов Б. А.: и др. Эфиры этилФосфинистой кислоты и их некоторые

превращени , Изв. АН СССР, сер, хим. 1957, с. 179-186 (прототип).