SU943243A1 - Способ получени диарилгалогенфосфинов - Google Patents

Способ получени диарилгалогенфосфинов Download PDF

Info

Publication number
SU943243A1
SU943243A1 SU802995756A SU2995756A SU943243A1 SU 943243 A1 SU943243 A1 SU 943243A1 SU 802995756 A SU802995756 A SU 802995756A SU 2995756 A SU2995756 A SU 2995756A SU 943243 A1 SU943243 A1 SU 943243A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
mol
aryl
phosphorus
phenyldichlorophosphine
diphenylchlorophosphine
Prior art date
Application number
SU802995756A
Other languages
English (en)
Inventor
Константин Александрович Петров
Валерий Михайлович Чижов
Валерий Павлович Покатун
Людмила Валерьяновна Трещалина
Original Assignee
Военная Краснознаменная Акад. Химической Защиты Им.Маршала Советского Союза С.К.Тимошенко
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Военная Краснознаменная Акад. Химической Защиты Им.Маршала Советского Союза С.К.Тимошенко filed Critical Военная Краснознаменная Акад. Химической Защиты Им.Маршала Советского Союза С.К.Тимошенко
Priority to SU802995756A priority Critical patent/SU943243A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU943243A1 publication Critical patent/SU943243A1/ru

Links

Description

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛГАЛОГЕНФОСФИНОВ

Claims (2)

  1. Изобретение относитс  к химии фос форорганических соединений с С-Р-св  зью, а именно к новому способу получени  диарилгалогенфосфинов общей .формулы R2.PX , где R - незамещенный или галогенил и алкилзамещенный фенил; X - хлор .или бром, которые  вл ютс  ценными полупродуктами дл  синтеза экстрагентов.комплексообразователей , полимеров, поверхностно-активных веществ. Известны способы получени  диарил галогенфосфинов обработкой эфиров фосфинистых кислот тригалогенидом фосфора или амидов фосфинистых кисло галоидоводородными кислотами f1. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ полу чени  диарилгалогенфосфинов, который заключаетс  в том, что тригалогенид фосфора или арилдигалогенфосфинов подвергают взаимодействию с диарилртутью при ,250-300°С в замкнутом объеме 2 1. Недостатками известного, способа  вл ютс  необходимость использовани  труднодоступных и токсичных ртутьорганических соединений, больша  продолжительность процесса (несколько часов), необходимость специальных способов очистки диарилгалогенфосфинов от ртутьорганических соединений , а также сравнительно .невысокий выход целевых продуктов (до 50%). Цель изобретени  - упрощение процесса и повышение выхода диарилгалогенфосфинов . Поставленна  цель достигаетс  тем, что тригалогенид фосфора или арилдигалогенфосфин подвергают взаимодействию с мышь корганическим соединением - арилдигалогенарсином, диарилгалогенарсином, триариларсином при повышенной температуре, желательно , в замкнутом объеме в атмосфере инертного газа. В случае использовани  тригалогенида фосфора последний берут в количестве 0,8-1,3 моль на каждые две j арилирующие группы мышь корганичесI кого соединени . В случае использовани  арилдигало генфосфина, последний берут в количе стве 1,5-5,0 моль на каждую арилирующую группу мышь корганического соединени  . Использование тригалогенида фосфо ра или арилдигалогенфосфина в избытке необходимо дл  полного превращёни  арильных производных мышь ка в легкоудал емый тригалогенид мышь ка. Предлагаемый способ получени  диариЛ галогенфосфинов позвол ет значительно упростить процесс за счет использовани  доступных, образующихс  с вы соким выходом мышь корганических сое динений, за счет сокращени  в 2-3 ра за продолжительности процесса, а также повысить выход целевых продуктов до 65-86, которые легко отдел ютс  от треххлористого мышь ка. Пример 1. Получение дифенил хлорфосфина из трифениларсина и фанилдихлорфосфина. Смесь ,90 г (0,016 моль) трифениларсина и 25,8 (0, моль) фенилдихлорфосфина нагревают в запа нной ампуле в инертной атмосфере при 350 30 мин. Охлаждают, содержимое ампулы перенос т в перегонную колбу, отгон ют в токе сухого азота треххлористый мышь к, избыток фенилдихлорфосфина и после перегонки остатка получают 9,10 г (86,0) дифенилхлорфосфина , т.кип. 176-180 /15 мм.рт.ст., 1,6380 (литературные данные: IT.кип. 178-18оС/15 мм рт.ст., nj°1,636l). Найдено,%: С б5,15; 65,21; Н 4,46; А,58; CI 16,00; 16,26; Р 13,70; 13,78 С,., . Вычислено,: С 65,+0; Н 4, С1 16,10; Р 1,05. Пример 2. Получение дифенил хлорфосфина из трифениларсина и треххлористого фосфора. Смесь 6,12 г (0,02 моль) трифенил арсина и 4,13 г (0,03 моль)треххлори того фосфора нагревают, как описано в примере 1, при 325 С и после перегонки содержимого ампулы получают 4,10 г- (62,0 ) дифенилхлорфосфина, Т.КИП, 170-17б С/15 мм рт.ст., nj°1,6388 и 1,07 г (20%) фенилдихлорфосфина , т.кип. 95-100°С/15 мм рт.ст. Пример 3. Получение фенилп-толилхлорфосфина из фенилдихлорфосфина и три-п-толиларсина. Смесь 3,48 г (0,01 моль) тритолиларсина .и 15,85 г (О,0892 моль) фенилдихлорфосфина греют, как описано в примере 1, при 300-325с и получают 3,68 г (52,3%) фенил-п-толилхлорфосфина , т кип. 1бЗ170°С/10 мм рт.ст., ,6280 (литературные данные: т.кип. 128130°С/0 ,6 мм.рт.ст). Найдено,: CI 15,48; Л5,39; Р 13,30; 13,35 С,Н,,,С1Р Вычислено,%: С1 15,15; Р 13,22. ЯМР Р ----82.83 м.д. (относительно 85%-ной ). П Р и м е Р 4. Получение дифенилбромфосфина из дифенилбромарсина и фенилдибромфосфина. Смесь 6,20 г (0,02 моль) дифенилбромарсина и 32,1 г (0,12 моль)фенилдибромфосфина в запа нной ампу е в инертной атмосфере нагревают при 320-330 0 30 мин. Дистилл цией выдел ют 3,9 г (73.6%) дифенилбромфосфина , т.кип. 190-195/15 мм. рт.ст. (литературные данные: т.кип. мм.рт.ст.). Найдено,%: Вг 29,88; 30,05; Р 11,91; 11,83 C.zH.BrP. Вычислено,%: Вг 30,14; Р 11,68. Пример 5. Получение ди(4хлорфенил )хлорфосфина из 4-хлоэфенилдихлорарсина и 4-хлорфенилдихлорфосфина ., Смесь 5,14 г (0,02 моль) 4-хлорфенилдихлорарсина и 12,8 г (О,Об моль) 4-хлорфенилдихлорфосфина в запа нной ампуле, как описано в примере 4, нагревают при 330-350С 30 мин. Ректификацией выдел ют 4,02 г (69,5%) ди(4-хлорфенил)хлорфосфина, т.кип. 1бЗ-1б8 С/4,5 мм рт.ст., ,6460 (литературные данные: т. кип. 178с/5 мм. рт. ст., п|01,6455). Пример 6. Получение дифенилхлорфосфина из трифениларсина и фенилдихлорфосфина . -Аналогично примеру 4 смесь 4,90 г (0,016 моль) трифениларсина и 25,8 г (0,144 моль) фенилдихлорфосфина нагревают в запа нной ампуле при 250°С 8ч. Разгонкой выдел ют 6,2 г (58,6%) дифенилхлорфосфина, т.кип. l80185 С/15 мм рт.ст., ,б39Ь Пример 7. Получение дифенилхлорфосфина из трифениларсина и фенилдихлорфосфи на. Смесь,90 г (0,016 моль)трифениларсина и 11,2 г (0,0б24 моль) фенилдихлорфосфина нагревают в ампуле в инертной атмосфере при 350 С 10 мин. Дистилл цией выдел ют 5,« г (51%) дифенилхлорфосфина, т.кип.180185°С/15 мм рт.ст., ,б392. Пример 8. Получение дифенилхлорфосфина из трифениларсина и фенил дихлорфосфйна. Смесь ,90 г (0,016 моль) трифен арсина и 43,0 г (0,2 моль) фенилди хлорфосфина нагревают в запа нной ампуле в инертной атмосфере при 20 мин. Ректификацией выдел ю 9,0 г (85%) дифенилхлорфосфина, Ч.кип. 176-1ВО С/15 мм.рт.ст., ,637t. . Пример 9. Получение дифени хлррфосфина из трифениларсина и треххлористого фосфора. 6,12 г (0,02 моль)трифениларсина и 6,85 г (0,ОА8 моль) треххлористо фосфора греют при 350 С 30 мин в инертной атмосфере. После разгонки содержимого ампулы получают 2,80 г (3,0%) дифенилхлорфосфина, т.кип. 172-177°С/15 мм рт.ст., ,63б5 },15 г (40,0%) фенилдихлррфосфина, т.кип. 98-108 С/15 мм.рт.ст. Формула изобретени  1. Способ получени  диарилгалоге фосфинов общей формулы , где R - незамещенный или галогенили алкилзамещенный фенил; X - хлор или бром, взаимодействием тригалогенида фосфора или арилдигалогенфосфина с элементорганическим соединением при повышенной температуре в замкнутом объеме , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и повышени  выхода целевых продуктов, в качестве элементорганического соединени  используют мышь корганическое соединение - арилдигалогенарсин. диарилгалогенарсин, триариларсин, и процесс ведут в атмосфере инертного газа. 2. Способ по п.1, о т л и чающийс  тем, что процесс ведут при температуре 250- 00 С. 3. Способ по ПП.1 и 2, отличающийс  тем, что в случае использовани  тригалогенида фосфора, его берут в количестве 0,8-1,3 моль на каждые две арилирующие группы мышь корганического соединени . , Способ попп.1и2, отличающийс  тем, что в случае использовани  арилдигалогенфосфина, его берут в количестве 1,,0 моль на каждую арилирующую группу мышь корганического соединени . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Пурдела Д., ВылчануР. Хими  органических соединений фосфора. М., Хими , 1972, с. 171.
  2. 2.Макарова Л.Г., Несме нов А.Н. Методы элементоорганической химии. Ртуть. АН СССР, Наука, 19б5, с. 290 (прототип).
SU802995756A 1980-10-23 1980-10-23 Способ получени диарилгалогенфосфинов SU943243A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802995756A SU943243A1 (ru) 1980-10-23 1980-10-23 Способ получени диарилгалогенфосфинов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802995756A SU943243A1 (ru) 1980-10-23 1980-10-23 Способ получени диарилгалогенфосфинов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU943243A1 true SU943243A1 (ru) 1982-07-15

Family

ID=20922901

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU802995756A SU943243A1 (ru) 1980-10-23 1980-10-23 Способ получени диарилгалогенфосфинов

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU943243A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0093420A2 (de) * 1982-05-03 1983-11-09 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Chlor-phenyl-phosphanen
EP0093419A2 (de) * 1982-05-03 1983-11-09 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Chlor-diphenyl-phosphan

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0093420A2 (de) * 1982-05-03 1983-11-09 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Chlor-phenyl-phosphanen
EP0093419A2 (de) * 1982-05-03 1983-11-09 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Chlor-diphenyl-phosphan
EP0093420A3 (en) * 1982-05-03 1984-02-22 Hoechst Aktiengesellschaft Process for preparing chloro-phenyl phosphanes
EP0093419A3 (en) * 1982-05-03 1984-02-22 Hoechst Aktiengesellschaft Process for preparing chloro-diphenyl phosphane

Similar Documents

Publication Publication Date Title
McIvor et al. Preparation and toxicity of some alkyl thiopyrophosphates
Stepinski et al. Facile high yielding synthesis of symmetric esters of methylenebisphosphonic acid
FI83421B (fi) Foerfarande foer framstaellning av farmakologiskt anvaendbara metylenbisfosfonsyraderivat.
SU943243A1 (ru) Способ получени диарилгалогенфосфинов
Perlikowska et al. Enantiomerically pure disulfides: key compounds in the kinetic resolution of chiral PIII-derivatives with stereogenic phosphorus
Cristau et al. Synthesis of bis (hydroxymethyl) phosphorylated compounds, analogs of α-aminophosphonic acids or alkylidenebisphosphonic acids
US3734958A (en) Process for the preparation of diorganochlorophines
Hägele et al. Synthesis and properties of compounds related to 1-t-butylacetylene-2-phosphonic acid and 1-t-butylethane-1, 2, 2-triphosphonic acid. Sterically overcrowded phosphorus compounds, Part I
US3803226A (en) Process for preparing alkyl or aryl phosphonothioic dihalides
SU1578132A1 (ru) Способ получени бис(триметилсилил)фосфита
JPH0931085A (ja) 第二アリールホスフィンの製造方法
US4708824A (en) Process for the preparation of chloro(phenyl)phospines
Salkeyeva et al. Investigation of interaction between tert.-butyl diamidophosphites and alkyl halides
US3962323A (en) Process for preparing alkyl- or aryl-phosphonothioic dihalides
Zhang et al. Synthesis and Applications of P–Rf‐Containing Molecules
SU979357A1 (ru) Способ получени 1,3-бутадиенилдиэтилфосфонатов
US5068425A (en) Process of preparation of phosphinamides, applications and new products
SU537083A1 (ru) Способ получени дисульфидов тетраалкилалкилендифосфинов
SU1439105A1 (ru) Способ получени ди- или триалкоксиметил(диалкил)фосфинов
SU925962A1 (ru) Способ получени хлорметилдихлорфосфина
JPH0415794B2 (ru)
SU1558919A1 (ru) Способ получени дихлорангидридов алкенилфосфоновых кислот
Korzeniowska Synthesis of diphenylphosphinic acid esters
SU447045A1 (ru) Способ получени органодихлорфосфинов
SU1659420A1 (ru) Способ получени N-дизамещенных О,О-бис-(триметилсилил)аминометилфосфонитов