SU979357A1 - Способ получени 1,3-бутадиенилдиэтилфосфонатов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к химии фосфорорганических соединений с С-Р св зью, а именно к новому способу получени  1,3-бутадиенилдиэтилфосфонатов общей формулы

Я2.5-° О . R

где R - И, СН или се, которые могут найти применение в качестве мономеров дл  получени  фосфорсодержащих высокомолекул рных соединений. .

Известен способ получени  дихлорангидрида 2-хлор-1,3-бутадиенилфосфоновой кислоты взаимодействием винилацетилена с треххлористым фосфором в присутствии кислорода LI Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  1,3-бутадиенилдиэтилфосфонатов , который заключсшетс  во взаимодействии 1,3-бутадиена с п тихлористым фосфором в среде абсолютного бензола при комнатной температуреили нагревании, разложении образующегос  адцукта сернистым газом и обработке дихлорангидрида 1,3-бутадиенилфосфоновой кислоты этанолом в присутствии

пиридина с последующим дегидрохлорированием при действии алкогол та натри  t2.

К недостаткам этого способа относ тс  многостадийность процесса, сложность технологии, св занна  с необходимостью использовани  газообразного реагента - сернистого газа, а также токсичного пиридина.

10

Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса.

Поставленна  цель достигаетс  согласно способу получени  1,3-бутадиенилдиэтилфосфонатов , .который за15 ключаетс  в том, что 1,4-дибром-2-бутен подвергают взаимодействию с триэтилфосфитом при- эквимольном соотношении реагентов в среде ацетонитрила при 7О-75°С с последующей

20 обработкой образующегос  алкенилфосфоната триэтиламином при комнатной температуре.

Предлагаемый способ получени  1,3бутадиенилдиэтилфосфонатов . позвол ет

25 значительно упростить процесс получени  целевых продуктов з счет сокращени  стадий процесса йдвое, а также за счет устранени  необходимости использовани  сернистого газа, 30 пиридина и абсолютного бензола.

Пример 1, 1,3 Бутадиенилдиэтилфосфонат .

Смесь 8,3 г (0,05 моль) триэтилфосфита и 10,7 г (0,05 моль) 1,4дибром-2-бутена в 15 мл ацетонитрила нагревают при 75с 15 ч. После охлаждени  реакционной смеси до комнатной температуры (-18-20 С) добавл ют 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина и смесь оставл ют на б ч. Осадок отфильтровывают , растворитель удал ют, остаток перегон ют в вакууме после предварительного добавлени  0,1 г гидрохинона .

Получают 3,,5 г (36,8%) 1,3-бутадиенилдиэтилфосфоната с т.кип. 8587 С при 2 мм рт.ст.,, ,4728.

Литературные данные:, т.кип. 8487 С/2 мм;- п 1,4728.

Найдено, %: С 50,27

Н 7,82; Р 16,96.

СдН. PQ,,.

Вочислено, %: С 50,52; Н 7,89; Р 16,31. - ,

ИК-спектр,-1) , см : 1585, 1630 (С С сопр женна  св зь); 1260 ().

Пример 2. 3-Метил-1,3-бутадиенилдиэтилфосфонат .

Аналогично примеру 1 из триэтилфосфита , 1,4-дибром-2-метил-2-бутена и триэтиламина при соотношении реагентов 1:1:2 соответственно, с той лишь разницей, что процесс ведут при 70°С 18 ч, получают 3,2 г (31), 3-метил-1 ,3-бутадиенилдиэтилфосфоната с т.кип. 94-95° (2 мм рт.ст.), п 1,4768,

Литературные данные: т.кип. 9395°С/2 мм, n|l,4768.

Найдено, %: С 52,84; Н 8,33; Р 15;i9.

.

Вычислено, %: С 52,94; Н 8,33; Р 15,11.

ИК-спектр, 1) , см : 1260 () 1590, 1630 ( сопр женна  св зь).

П Р и м.е Р 3. 3-Хлор-1,3-бута диэнилдиэтилфосфонат.

В услови х, аналогичных примеру i, из 8,3 г (0,05 моль) триэтилфосфита, 12,4 г (0,05 моль) 1,4-дибром-2-хлор-2-бутена и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина получают 3,5 г (31,2%) 3-xлop-l 3-бутадиенилдиэтнлфосфоната с т.кип. 85-87 С при 1 мм рт.ст. d|° 1,1204, 1,4850.

Найдено, %: С 43,45; Н 6,60; Р 13,55.

.

G 42,76; Н 6,23; Вычислено, % Р 13,80.

1260 ();

ИК-спектр,-1)

см

1580, 1620 ( сопр женна  св зь).

Claims (2)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  1,3-бутадиенилдиэтилфосфонатов общей формулы

   () ,

   О R

   ,гдё R - Н, СЬЦ ИЛИ се, взаимодействием алкена с фосфорсодержащим реагентом в среде инертного органического растворител  при нагревании, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, в качестве алкена используют 1,40 -дибром-2-бутен, в качестве фосфорсодержащего реагента - триэтилфосфит и процесс ведут при эквимольном соотношении реагентовв среде ацетонитрила при 70-75с с последующей обработкой образующегос  бутенилфосфоната триэтиламином при комнатной температуре .

   Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

   0 1. Зиновьев Ю.М. и др. Синтез фосфорорганических соединений . из угле- водородов и их производных, жох, 1954, 24, с 380.
2. 2. К.Н. и др. Эфиры

   г (З-хлорбутен-2)-4-фосфиновой и (бутадиен 2 ,3)-4-фосфиновой кислот. Изв, АН СССР, ОХН, 1956, с. 923 (прототип ) .