SU447045A1

SU447045A1 - Способ получени органодихлорфосфинов

Info

Publication number: SU447045A1
Application number: SU1814393A
Authority: SU
Inventors: Е.Н. Цветков; Т.А. Чепайкина; М.И. Кабачник
Original assignee: Институт элементоорганических соединений АН СССР
Priority date: 1972-07-24
Filing date: 1972-07-24
Publication date: 1975-02-25

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОДИХЛОРФОСФИНОВ

1

Изобретение относитс к области получени производных фосфина, а именно к новому способу получени органодихлорфосфинов.

Эти соединени вл ютс важными полупродуктами в химии фосфорорганических соединений .

Способ получени органодихлорфосфинов основан на реакции восстановлени дихлорангидридов фосфоновых кислот. Ранее дл этой цели примен ли металлы или гидриды металлов , что приводило к низким выходам продуктов .

По предлагаемому способу дл повышени выхода продукта дихлорангидриды фосфоновых кислот подвергают взаимодействию с тетраалкилдифосфиндисульфидами при нагревании .

Реакцию рекомендуетс проводить при 150-210°С. Целевые продукты выдел ют известными приемами. Выход 75-93%.

Нар ду с повышением выхода органодихлорфосфинов достоинством способа вл етс одновременное образование с высоким выходом ценного полупродукта химии фосфорорганических соединений хлорангидридов диалкилтиофосфиновых кислот.

Смесь продуктов раздел етс фракционной перегонкой.

Пример 1. Получение этилдихлорфосфина и хлорангидрида ди-н-бутилтиофосфиновой кислоты . Смесь 10,3 г (0,070 мол ) дихлорангидрида

этилфосфоновой кислоты и 12,4 г (0,035 мол ) тетра-н-бутилдифосфиндисульфида нагревают в токе инертного газа 20 мин до 210°С. Затем в течение 30 мин отгон ют этилдихлорфосфин. его т. кип. 115,5-117,5°С, выход 3,6 г (7&%,

см. табл. I).

Затем отгон ют второй продукт реакции - хлорангидрид ди-н-бутилтиофосфиновой кислоты , т. кип. 136,5-138°С при 10 мм рт. ст.; выход 12 г (81%, см. табл. 2).

Аналогично получают метил- и изобутилдихлорфосфины (см. табл. 1) и хлорангидриды диметил- и диэтилфосфиновых кислот (см. табл. 2).

Пример 2. Получение хлорметилдихлорфосфина и хлорангидрида диэтилтиофосфиновой кислоты.

Смесь 13,8 г (0,082 мол ) дихлорангидрида хлорметилфосфиновой кислоты и 9,9 г (0,041 мол ) тетраэтилдифосфиндисульфида нагревают до 150-160°С 15 мин при 150мм рт. ст. Затем в течение 30 мин отгон ют хлорметилдихлорфосфин при 105-106°С и 150 мм рт. ст., выход 5,6 г (80,3%, см. табл. 1).

447045

34

Услови получени , выходы и константы дихлорфосфинов

di

- Реакцию провод т при 150 мм рт. ст.

Из остатка перегонкой выдел ют хлорангидрид диэтилтиофосфиновой кислоты при 94-96°С и 13 мм рт. ст., выход 1,0 г (93,3%, см. табл. 2).

Константы дихлорангидридов диалкилтиофосфиновых кислот PjP (S) С1

По данным ГЖХ вещество имеет менее 1% примесей. Предмет изобретени 1. Способ .получени органодихлорфосфинов на основе дихлорангидридов фосфоновых кислот , отличающийс тем, что, с целью поБышени выхода продукта, дихлорангидриды ю

Таблица 1

Аналогично получают фенилдихлорфосфин и хлорангидрид ди-н-бутилтиофосфиновой киСЛОТЫ .

Константы приведены в таблицах 1 и 2.

Та бли11а 2 5 фосфоновых кислот подвергают взаимодействию с тет|раалкилдифосфиндисульфидами при нагревании. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем. что процесс провод т при 150-:210С.