SU487891A1

SU487891A1 - Способ получени алкиненфосфитов

Info

Publication number: SU487891A1
Application number: SU1978351A
Authority: SU
Inventors: Николай Кириллович Близнюк; Людмила Дмитриевна Протасова; Татьяна Анатольевна Сахарчук; Татьяна Алексеевна Климова
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Priority date: 1973-12-21
Filing date: 1973-12-21
Publication date: 1975-10-15

Description

1

Изобретение относитс к области получени циклических эфиров кислот фосфора, а именно к новому способу получени алкилеифосфитон общей формулы

0-- н

где А - а л кил 01.

Эти вещества вл ютс важными полупродуктам ) синтеза 11азнооиразных фосфорорганических и органических соединений.

Известен способ получоги алки:1енфосфитов переэтерификацией диалкилфосфитов гликол ми , требующий высоких температур.

Чаще алкиленфосфиты синтезируют гидролизом алкилеихлорфосфитов, которые ма.то дпстуины, так как образуютс из трсххлористого фосфора и гликол с невысоким выходом (50--60 о).

С целью уироихени процесса получени алкиленфосфитов за счет использовани более доступных 1 сходных веществ треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с т/рег-бутаполом и затем с гликолем при мольном соотнощении реагентов 1:1;1. Процесс желательно проводить при 10-110°С. В реакции можно использовать растворитель, наиример хлороформ. Целевые продукты выдел ют известными приемами.

При введении в данную реакцию этиленгликол может образоватьс и циклический димер-этиленбисфосфит, который ранее был получен переэтерг1фикацией дпэтилфосфита этилепгликолем.

Пример 1. Полученне 1,3-пропплепфосфита .

К 0,1 г-моль т{ч ххлорпстого фог(1ч111а в 10 мл хло юформа при перомсщиващш ;i TV-Mпс атуре 20--25Ч прионил от 0,1 г-мо, т/ т-бутапола в 10 мл х.-.ороформа. Смесь

перемешивают в течение 10-15 Mini и при той же температуре прибавл ют 0,1 г-моль 1.3-иропиленгликол . Реакционную массу иагревают при 60-65 С до ирекращепи выделеии хлористого водорода (1-2 ч), хлороГиорм п 7;(г-бут11,1Х.10рпл уда.ч ют в и в остатке получают продукт, около 100%.

Веи1ест1и) практически нацело перегон етс при 127- (2-3 мм рт. ст.),

п;-; 1/J568, d 1.3126, . , : найдено 25,4, вычислено 25,0.

С 29,27; Н 5,89; Р 25,06.

Найдено, %

СзНуОзР. %: С 29,52; Н 5,78; Р 25,38.

Claims

Вычислено, Пример 2. Получение 1,3-бутпло1|фпсфи Вещество иол члют, как описано и iipinic1 , из 0,1 г-моль тре.х.хлористого фосфора, г-моль г/)ет-бутаиола и 0,1 г-моль 1,3-бутиленглнкол . Выход около 100%. Вещество перегон етс при 120-122 С (3--4 ммрт. ст.), п2° 1,4510, 6/ f 1,2334, MR/J : найдено 29,7, вычислено 29,6. Найдено, %: С 35,51; Н 6,52; Р 22,41. С4Н90зР. Вычислено, %: С 35,30; Н 6,67; Р 22,76. Пример 3. Получение 2,3-бутиленфосфиВещество получают, как описано в примере 1, из 0,1 Гмоль треххлористого фосфора, 0,1 Гмоль т/)гг-бутанола и 0,1 г-моль 2,3-бутиленгликол . Выход около 100%, т. кип. 1,4391, 87-89С (2-3 мм рт. ст.), п rff 5-2254, MRfl найдено 29,2, вычислено 29,6. Найдено, %; С 35,12; Н 6,73; Р 22,51. С4Н90зР. Вычислено, %: С 35,30; Н 6,67; Р 22,76. П Р 11 м (. |) 4. 1 1о.1 401 1.4-путиле1|фосфита . 1(чц( нолхчают. как описано п нримерс 1, 113 и,1 Г .мо.п, трех.,()го фосфора, 0.1 г-миль 77)с7--бутанола п 0,1 г-моль 1,4-бутнлешлнкол . Выход около 100%. Продукт перегон етс с разложением, т. кнн. 115- 120°С (2-3 ммрт. ст.), nj - 1,4660, t/2- 1,2394, MR/) : найдено 30,5, вычислено 29,6. Мандено, %: С 35,51; Н 6,75; Р 22,35. С4Н9ОзР. Вычислено, %: С 35,30; П 6,67; Р 22,76. Формула изобретени 1.Способ получени алкиленфосфитов на хлоридов трехвалентного фосфора, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с грег-бутанолом и затем с гликолем при мольном соотношении реагентов 1:1:1.
2.Способ но п. 1, отличающийс тем, что процесс провод т при 10-liOC.