SU416363A1

SU416363A1 - Способ полученияалка{циклоалка)полиенилфосфонатов

Info

Publication number: SU416363A1
Application number: SU1796512A
Authority: SU
Inventors: И. П. Павлова В. В. Кормачев
Priority date: 1972-06-12
Filing date: 1972-06-12
Publication date: 1974-02-25

Description

1

Изобретение относитс к синтезу новых эфиров иеиредельиых фосфоновых кислот, которые могут быть исиользованы в качестве биологически активиых веществ.

Известен снособ иолучени диенилфосфоиатов взаимодействием и тихлористого фосфора с диенами. Одиако алка(циклоалка)полненнлфосфонаты раиее нолучены не были

Описываетс снособ получени эфиров алка (циклоалка)полиенилфосфоновых кислот иутем взаимодействи фосфорсодержаи;нх альдегидов с алкилкдеифосфораиами но общей схеме

(RO),P-R-C +(С,Н,)

НН

о

-(RO),P - R - СН : СНХ + (С,Н,)зР о,

о

R - алкил;

R- алкеиилидеи, циклоалкеиилиденX - алкил, карбалкокси.

Реакнию лучще проводить в токе инертного газа (азота или аргона) путем нрибавлепи фосфорсолерл ащего альдегида к раствору ai килиденфосфорана в эфире при комнатной температуре или нри небольщом охлаждении с последуюншм нагреванием реагирующеч

массы при температуре не менее 35-80 в leqeinic оолсс 0,5 часа. Затем из эфирного сло , отдел5к-:ого непосредственно от осацка или после растпорени осадка подкнслеииой ьодон, псрегоик.и выдсл5.ют нелевой циалкокспалка (никлоалка) нолиеиплфосфопат. Процесс п)с.ст в .ех1шлогп.еском оформлепип позвол ет получить самые разнообразные проьзьодныо ал1;;1 (пик.чоалка) полиеннлфосфоновых кислот с твердоустановленной CTP -KTVрсй .Пример 1. Диэгокси-|3-.мстилпептадиен-1 3ил фоссроиат-.

В четырехгорлую колбу в токе аргона затружаю-: 35 мл абсолютного дпэтилового эфира , и,Во г :,геталлическог(. лити н прикапывают cvr г свежспсрегнанаого бро.мбензоча в .Ь .и аосолюшого днэтилового эфира. Затем к ооразовавшемус фениллитию добавл ют Л1 г оромистого этилтрнфенилфосфонн н иеР емешивают в течение 1,5 час. При этом фосфониева соль нацело раствор етс . К полученногму трифенилэтилидеифосфораиу прикапывают 0 г р-0,0-диэтилфосфоиил а-метил :1кролоина , носле чего реакцнонную массу иеремеш11впю: з токе аргона при 36° в течеиие час.;лплее к охлал леиной реакционной массе дооавл ют 13,5 г 0%-ной сол ной кислоты и 10 мл дистнллнрованно-i воды. Затем водиып н эсрирный слои раздел ют. Перегоикой эфирного сло выдел ют 2 г (17,5% сгг -tcoрстического ) целевою продукта I. Коистал-дд пркиедены в таблице. AnajiornMiio иолучсдил продукты И-V. Пример 2. Дибутокс1 -2-пропьп-Ькл--4-мс- 5 тилЧ-цнклогексенил фосфонат. В 35 мл абсолютного диэтнло1;ого эфира 0,44 г металлического ли;и и 4,5 г бромбензола в 8 мл эфира. 1 образовав шемусл фениллитию добавл ют )0,5 г Ю стого этнлтрнфеиилфосфоии . реакпкоипую . Ди ал кок с и ал к а (циклоалк Mjicrv iiepoML-uii iiHior лри кимиатнои тсмпсрагург в тсчсипс 2 час. К liOjiyicinioAiy трифедпд п .долфссфорапу п М1кацывают Э г 3-метиль-0 ,0-дибутилфосфоиилциклогексенил - 3 ; . пь-. Затсл; реакционную массу нагревают npii 1 5-36° н течсиие 1 час. Мелходис;i2pc ibib осадок 1.:оагулиру1от добавлением 2 мл д кд-кд.дфовапиод воды к отфильтровывают. lieperonKOH фил трата здлдел ют 4 г (50% от ид}р(ми :ес-:о)-о) цглсвого продукта VI. Коисчап .и иривсдепы в таблице. полиенилфосфоматы