SU1015822A3 - Способ получени галогенангидридов сульфаминовой кислоты - Google Patents

Abstract

СПОСЮБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНАНГИДРИДОВ СУЛЬФАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ формулы R-NH-30„Х, где X - галоген; R - низший алкил или низший циклоалкил , взаимодействием соответствующей сульфаминовой кислоты или еесоли с металлом с галогенирующим агентом в присутствии в качестве растворител  галогенсодержащего углеводорода при нагревании, отлич ающий с   тем, что, с целью упрощени  процесса, в качест не галогенирующего агента используют галоген и процесс провод т в присутствии фосфора или фосфортригапогенида при мольном соотношении сульфаминовой кислоты или ее соли с металлом , Гсшогена и фосфора или фосфортригалбгенида , равном соответственно 1:1-3, 3:1-1,5, при а 50-75 0.

Description

ел

00

to го Изобретение относитс  к способу получени -галогенангидридов сульфами новой кислоты формулы Р -,4jH SOjX , I где X - галоген; , R - низший алкил или низший циклоалкил , которые наход т применение в синтезе средств защиты растений, красителей и фармацевтичес ких препаратов. В литературе описаны способы полу чени  галогенангидридов сульфаминово кислоты формулы Г, например, взаимодействием соответствующих сульфамино вых кислот с пентахлоридом фосфора в присутствии РОСЕзв растворителе, например дихлорэтане, при температуре с выходом до 95% l. К недостатку данного способа относитс  необходимость в предвар тель ной стадии получени  труднодоступного исходного пентахлорида фосфора,  вл ющейс  достаточно сложной. Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  способ получени  соединений формулы I ,заключающийс  в том,что со ответствующую сульфаминовую кислоту и ее соль с металлом подвергают взаимод ствию с галогенангидридом кислоты, например тионилхлоридом или фосгеном в гйлогенсодержащем углеводороде в качестве растворител , при 70-89°С с выходом 44,5-87% 2. К недостаткам такого способа отн с тс  использование тионилхлорида, при реакции с которым помимо образо вани  хлористого водорода образуетс также двуокись серы, которую следует отдел ть, трудность выделени  из быточного тионилхлорида из-за небол шой разницы температур кипени  rtocледнеого и используемого растворител а в случае использовани  других гал генангидридов кислот выходы и чистота целевых продуктов  вл ютс  неудовлетворительными , что в целом усложн ет процесс. Цель изобретени  - упрощение про цесса. Поставленна  цель достигаетс  способом получени  галогенангидридов сульфаминовой кислоты формулы I, зак лючающимс  в том, что соответствующую сульфаминовую кислоту или ее соль с металлом подвергают взаимодей ствию с галогеном в присутствии фосфора или фосфортригалогенида при мольном соотношении исходных реагентов , равном соответственно 1:1-3; 3:1-1,5 в галогенсодержащем. углеводороде в качестве растворител  при 50-75 С. Выход целевых продуктов 76-88,8% При мер 1. А .В290об.ч.1,2 дихлорэтана :рэмучивают 58 ч {0/5 моль Ы,Ы-диэтилмочевины. Через эту смесь пропускают 89 ч. олеума при 20-25°С (45 вес. % ЗОз) (0,5 моль )0,5 моль SOj), затем смесь нагревают до 7 и эту температуру выдерживают в течение 2ч. Б. Смесь охлаждают, затем добавл ют 137,3 ч. (1 моль) трихлорида фосфора при 50°С и через эту смесь пропускают хлор (77 ч.)(1,086 моль) в течение 2 ч при 50-75°С до по влени  хлора в отход щем газе. Незначительные количества твердых веществ отфильтровывают, а затем растворитель и фосфоромсихлорид удал ют из фильтра в вакууме. Выход: 124 ч. (0,867 моль) хлорангидрида этилсульфаминовой кислоты {86,7% от теорет.), т.кип. 67°С (0,01 мбар) Пример 2. А. В 300 об. ч. 1,2-дихлорэтана взмучивают 44 ч. (0,5 моль) N,N -диметилмочевины. Через эту смесь пропускают 89 ч. олеума (0,5 моль Н„504-0,5 моль SOj) (45 вес. % SOj), затем нагревают до 75°С и выдерживают эту температуру в течение 2 ч. Смесь охлаждают. Б. При 50°С добавл ют.137,5 ч. (1 моль) трихлорида фосфора и через эту смесь пропускают 774 хлора (1,086 моль) в течение 2 ч. при 5075°С до по влени  хлора в отход щем газе. Небольшие количества твердыхвеществ отфильтровывают, а затем растворитель и фосфороксихлорид удал ют из фильтра под вакуумом. Выход: 110 ч. хлоргидрида метилсульфаминовой кислоты (0,852 моль) (85,2% от теорет.), /т. кип. 74-77°С (0,2 мбар) Пример 3. Аналогично примеру 1А) получают этиламидосульфокислоту . Затем в полученную в 1,2-дихлорэтане суспензию добавл ют 31 ч. (1 моль) желтого фосфора при и через эту смесь пропускают 195 ч. хлора (2,75 моль) в течение 2 ч. при 0-75°С до по влени  хлора в отход i щем газе. Растворитель и фосфороксихлорид затем удал ют в вакууме. Выход: 127,5 ч. (0,888 моль) хлорангидрида этилсуль.фаминовой кислоты (88,8 % от теорет.), т. кип. 67°С . (0,01 мбар),. Пример 4. Аналогично примеру 2А) получают метиламидосульфокислоту . Затем в полученную в 1,2-дихлорэтане суспензию добавл ют 31 ч. (1 моль) желтого фосфора при 50°С и через эту смесь пропускают 195 ч. хлора (2,75 моль) в .течение 2 ч. при 50-75°С до по влени  хлора в отход щем газе. Небольшие количества твердых веществ отфильтровывают, а затем растворитель и фосфороксихлорид удал ют из фильтра в вакууме. Выход: 101 ч. (0,781 моль) хлорг ангидрида метилсульфаминовой кислоты (78,1% от теорет.), т.кип . 74-77 ( 0,2 мбар). П РИМ ер 5, 222 ч. (2 моль) метиламидосульфокислоты взмучивают в 800 об. ч. 1,2-дихлорэтана. Через эту смесь пропускают 275 ч. (2,002 моль) трихлорида фосфора при 25С и 145 ч. хлора (2,045 моль) в течение 2 ч при 6 до по влени  хлора в отход щем газе. Небольшие количества твердых веществ отфильтровывают , ai затем растворитель и фосфоррксихлорид удал ют из фильтрата под вакуумом. Выход: 212,5 ч. (1,641 моль) хлор ангидрида метилсульфаминбвой кислоты ( 82% от террет.), т.кип. 74-77С (0,2 мбар). П РИМ ё р 6. 125 ч. (1 моль) этиламидосульфокислоты взмучивают в 750 об. ч. 1,2-дихлорэтана. Через эту смесь пропускают 31 ч. (1 моль желтого Фосфора при 50 С и 195 ч хлора (2,75 моль)в течение 2 ч.при 60 по влени  хлора в отход щем газе.Небольшие количества твердых веществ отфильтровь1вают ,а Затем растворитель и фосфо роксихлорид удал ют из фильтрата под вакуумом. Эыход: 118ч. jyiopангидрида этилсульфаминовой кислоты;(0,823 моль) (82,3% от теорет.) т. кип. 67°С (0,01 мбар). П р. и р 7- 44 ч. (0,316 моль , /и3рпропиламидосульфоки слоты в з мучива ;С(от в 750 об,ч 1 f 2-да1хлорэтана. В эту смесь добавл ют 10 ч. желтого фосфора 0, 323 моль) при и через нее пропускают 60 ч. хлора (0,846 моль) р течение 2 ч при 50-75°до. по влени  хлора в отхрд щем газе. Небольшие ко ; 1ии ества твердых веществ отфильтровывают , а затем растворитель и фосфороксихлорид удал ют из фильтрата под вакуумом. , Выход: 37,9 ч. (0,241 моль) хлорангидрида изопропилсульфаминовой кислоты (76% от теорет.), т.кип. 7883 0 (0,2 мбар). Пример 8. . (1моль) этилизоцианата в 50 об. ч. (1,2-дихлорэтана добавл ют при сильном пере мешивании в смесь 100 ч. олеума (1 моль Н25О40,02 моль 50) (2 вес.% ЗОд) в 320 об. ч. 1,2-дихлорэтана в течение 20 мин при 25-27 С. Затей смесь выдерживают в течение 20 мин при 75°с до конца выделени  двуоки си углерода. Затем смесь охлгикдают.. Б. В полученную суспензию затем добавл ют 31 ч. (1 моль) желтого фрсфора при 50°С и через нее пропускают 195 ч. хлора (2,75 моль) в течение 2 ч. при 50-75°С до его по влени  , в отход щем газе. Затем растврритель и фосфороксихлорид удал ют под вакуумом .Г: Выход: 126,3 ч. (0,879 .моль) хлорэтангидрида этилсульфаминовой кисло ты (0,879 моль) (88% от теорет.), т. кип. 67°С (0,01 мбар). Пример 9. 133 ч. натриевой соли метиламицосульфркислоты взмучивают в 750 об. ч. 1,2-дихлорэтана . при 50 °С добавл ют 31 ч. (1моль) желтого фосфора при 50-70 -с и через нее пропускают 195 ч. хлора (2,75 моль) в течение 2 ч до его по влени  в отход щем газе. Смесь .,: фильтруют и фильтруемый матери.ал промывают 1,2-дихлорэтаном. Растворитель и фосфороксихлорид удал ют из фильтрата прд .вакуумо. ВЫХОД 104 ч. (0,803 моль) хлорангидрида метилсульфаминовой кислоты : (80,3% от теорет.) т.кип. 74-77°С : (0,2 мбар).

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНАН-₍ ГИДРИДОВ СУЛЬФАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ формулы!

   R — NH— 50₂Х,' где X - галоген;

   R - низший алкил или низший циклоалкил, взаимодействием соответствующей сульфаминовой кислоты или ее’соли с металлом с галогенирующим агентом в присутствии в качестве растворителя галогенсодержащего углеводорода при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве галогенирующего агента используют галоген и процесс проводят в присутствии фосфора или фосфортригалогенида при мольном соотношении сульфаминовой кислоты или ее соли с металлом, галогена и фосфора или фосфортригалогенида, равном соответственно 1:1-3; 3:1-.1,5, при

   50-75^0.

   Сп 00 ю