SU1003758A3 - Способ получени комплексных соединений щелочных металлов - Google Patents

Способ получени комплексных соединений щелочных металлов Download PDF

Info

Publication number
SU1003758A3
SU1003758A3 SU782617568A SU2617568A SU1003758A3 SU 1003758 A3 SU1003758 A3 SU 1003758A3 SU 782617568 A SU782617568 A SU 782617568A SU 2617568 A SU2617568 A SU 2617568A SU 1003758 A3 SU1003758 A3 SU 1003758A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
lithium
complex
solution
mmol
hydrogen
Prior art date
Application number
SU782617568A
Other languages
English (en)
Inventor
Богданович Борислав
Original Assignee
Штудиенгезельшафт Коле Мбх (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Штудиенгезельшафт Коле Мбх (Фирма) filed Critical Штудиенгезельшафт Коле Мбх (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1003758A3 publication Critical patent/SU1003758A3/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
    • B01J31/2291—Olefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
    • B01J31/2295—Cyclic compounds, e.g. cyclopentadienyls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/06—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron
    • C01B21/0607—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron with alkali metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/06—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron
    • C01B21/0607—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron with alkali metals
    • C01B21/061—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron with alkali metals with lithium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B6/00—Hydrides of metals including fully or partially hydrided metals, alloys or intermetallic compounds ; Compounds containing at least one metal-hydrogen bond, e.g. (GeH3)2S, SiH GeH; Monoborane or diborane; Addition complexes thereof
    • C01B6/04—Hydrides of alkali metals, alkaline earth metals, beryllium or magnesium; Addition complexes thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D339/02—Five-membered rings
    • C07D339/04—Five-membered rings having the hetero atoms in positions 1 and 2, e.g. lipoic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • C07F1/005—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table without C-Metal linkages
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
    • B01J2231/62—Reductions in general of inorganic substrates, e.g. formal hydrogenation, e.g. of N2
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/10—Complexes comprising metals of Group I (IA or IB) as the central metal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/10—Complexes comprising metals of Group I (IA or IB) as the central metal
    • B01J2531/11—Lithium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/10—Complexes comprising metals of Group I (IA or IB) as the central metal
    • B01J2531/12—Sodium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ Изобретение относитс  к способам получени  новых комплексных соединений щелочных металлов, которые могут найти применение в качестве катализа тора прр получении гидридов или нитридов щелочных металлов. Все имеющиес  в насто щее врем  аналитические методы не позвол ют установить структуру целевых продук тов. Известна динатриева  соль пентан1 ,3,5-тритиона, которую примен ют в синтезе 1,6,6а-тритиопенталена 1 и динатриева  соль 1,3,5-трикетона, которую используют при получении соответствующего 1,3,5-трикетона 12. Цель изобретени  - cjiHTe3 новых комплексных соединений - катализаторов , позвол ющих получать гидриды или нитриды щелочных металлов при пониженной температуре и атмосферном давлении. Цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  комплексных соединений щелочных металлов, заключающемус  в том, что соединение общей )ормулы 1 $-$ -V с §-$ О I I II .(i ( i (i (i R/ i H B U i I E B R - низший алкил, водорэд, фенил. R - водород, фенил; 1 2. R и R , залыка сь, дают сн сн-сн сн; R - водород; R - .; R - низший алкил, водород, фенил г
подвергают взаимодействию со щелочным металлом в среде тетрагидрофурана , 1,2-диметоксиэтана или диоксана и/или тетраметилэтилендиамида при температуре -20 - +60С.,
Число атомов щелочного металла в комплексах щелочных металлов, получаемых с помощью предлагаемого способа, в большой мере зависит от структуры примен емого в каждом отдельном случае соединени  Т-IV или от типа его заместителей, щелочного металла, примен емого простого эфира , соответственно, амина и от условий , при которых провод т реакцию. Так, например, 1,2-дитиол-З-тион (I , R , R Н) реагирует с литием в тетрагидрофуране при с образованием дилитиевого производного, в п зотивоположность- чему при действии 4-фенил-1,2-дитиол-З-тиона .(l,R Н, R CgHj) с литием при таких же реакционных услови х получаетс  литиевый комплекс с семью атомами лити  в молекуле.
Получаемые предлагаемым способом комплексы щелочных металлов с более чем двум  атомами щелочного металла представл ют собой обладающие высокой реакционной способностью металлоорганические соединени , чувствительные к действию воздуха и влаги, вследствие чето их получение необходимо осуществл ть в атмосфере защитного газа. Получаемые предлагаемым способом комплексы щелочных металлов могут содержатьс  в растворе и затем примен тьс  в растворенной форме, однако они также могут использоватьс  дл  катализатора в твердой, трико измельченной форме.
Предлагаемые комплексы щелочных металлов с несколькими а;томами щелочного металла в молекуле могут быть применены как таковые, так и в комбинации , например, с соединени ми переходных металлов, дл  получени  гидридов щелочных металлов, фиксировани  молекул рного азота, а также в качестве катгшизаторов гидрировани .
Пример. К раствору 3,73 г (12,0 ммоль) 2,4-дифенил-1,6,ба-трйтиапенталена (j) в 200 мл абсолютного тетрагидрофурана (ТГФ) прибавл ли 1,49 г (214 мг-ат) мелко измельчен-: ного лити  и приготовленную смесь перемешивали в течение 18 ч при . После этого раствор, окрашенный в цвет от глубокого фиолетового до черного , отдел ли при 0°С посредством фильтровани  от не вступившего во взаимодействие мелко измельченного лити . Посредством разложени  алик вотной части (2,0 мл) полученного раствора водой и ацидиметрического определени  лити  устанавливали, что 9,81 г-ат лити  прореагировало с молем соединени  (1), что соответствует степени превращени  исходного соединени  () в указанный ниже комплекс 98%. С целью выделени  литиевого комплекса в твердой форме, тетрагидрофурановый раствор при ,и перемешивании смешивали с 500 мл пентана и смесь выдерживали в течение 2 ч. Затем окрашенную в черный цвет суспензию фильтровали при 0°С, полу0 ченный осадок промывали пентаном и сушили в вакууме (10 мм рт. ст.) при 20°С до посто нного веса. В результате получали 4,96 г (91,4%) комплекса, обладающего высокой чув5 ствительностью к действию воздуха. Рассчитано, %: С 55 ,63; Н 4 ,45 ; S 21,19; Li 15,32,
Cj H SjOLi o (М.в. 453,4). Найдено, %: С 55,22; Н 4,65,
0 S 21,13; Li 15,10.
Вьщеленный в твердой форме комплекс растворим в тетрагидрофуране, причем в результате прибавлени  пентана к тетрагидрофурановому раствору
снова может быть осажден комплекс ггакого же состава.
.П р и м е р 2. По ансшогии с примером 1 1,06 г (3,36 ммоль) 2,4-дифенил-1 ,6 ,6а-три1иапенталена (Г)
вводили во взаимодействие с 0,57 г (82,2 мг-ат) мелко измельченного лити  в 50 МП тетрагидрофурана при . После проведени  реакции в течение 5 ч раствор отдел ли от не
5 вступившего во вз-аимодействие мелко измельченного лити  и посредством гидролиза избыточного количества лити  устанавливали, что 9,7 г-ат лити  вступало в реакцию с молем
0 соединени  (1), что соответствовало степени превращени  (1) в декалитиевый комплекс () 97%. С целью- вьщеленИЯ декалитиевого комплекса в виде аддитивного соединени 
5 с 1,2-диметоксиэтаном, раствор упаривали в вакууме (0,2-0,3 мм рт. ст.) до 25 мл и при 0°С остаток смешивали с 20 мл 1,2-диметоксиэтана, причем происходило выделение окрашенного д в черный цвет осадка. Суспензию выдерживали в течение 3 ч при , отфильтровывали осадок от имеющего глубокую окраску раствора, после чего осадок сушили в вакууме (20°С, 10 мм рт. ст.) до посто нного веса.
В результате получали 0,82 г
(51,5%) обладающего высокой чувствительностью к действию воздуха комплекса .
Рассчитано, % С 53,4; Н 4,70;
0 Li 14,70.
., (М.в. 471,5) Найдено, %: С 53,0; Н 4,80; Li 14,67.
Посредством добавлени  40 мл
5 1,2-диметоксиэтана к маточному раствору можно было дополнительно вьщелить 0,27 г (17% от теоретически рассчитанного значени ) такого же комплекса (рассчитано 14,70%, найде но 14,50%), так что общий выход полученного комплекса составл л 1,09 или 68,5% от теоретически рассчитан ного значени . П р и м-е р 3. По аналогии с примером 1 1,98 г (6,33 ммоль) 2,4-дифенил-1 ,6,6а-тритиапенталена (Т) вво дили-во взаимодействие с 3,59 г (156 мг-ат) мелко измельченного нат ри  в 60 мл тетрагидрофурана при После проведени  реакции в течение 21 ч имеющий глубокую фиолетовую ок раску раствор натриевого комплекса отдел ли фильтрованием при О С от не вступившего во взаимодействие мел ко измельченного натри . Посредством разложени  аликвотной части получен ноге раствора водой и ацидиметричес кого определени  натри  устанавлива ли,, что 9,98 г-ат натри  прореагиро вало с молем 2 4-дифенил-1,6,6а-тритиапентаьлена (1), что соответствовало практически количественному превращению исходного соединени  (I) в деканатриевый комплекс (Т). Посредством добавлени  120 мл 1,2-диметоксиэтана к тетрагидрофурановому раствору, по аналогии с описанным в примере 2, выдел ли в твердой форме с выходом 2,30 г (57,5% от теоретически рассчитанного значени ) деканатриевЕой комплекс в форме аддитивного соединени  с 1,2-диметоксиэтанолом и соотношением I;. Рассчитано, %: На 36,4. (м. в. 632,4). Найдено, %: Na 36,25. Пример4. По аналогии с примером 1 2,15 г (6,90 ммоль) 2,5-дифенилг б ,6а-тритиапенталена ( М ) при вводили во взаимодействие с 1,25 г (179 мг-ат) мелкоизмельченного лити  в 50 мл тетрагидрофурана После перемешивани  реакционной сме|СИ в течение 16 ч при 0°С раствор, окрашенный в глубокий фиолетовый цвет, отдел ли фильтрованием от не вступившего во взаимодействие лити  Посредством гидролиза аликвотной час ти полученного раствора и ацидиметри ческого определени  лити  устанавливали , что соединение (И) практически количественно превр1а1цалось в декалитиевый комплекс (И) (10,2 г-ат лити  взаимодействовгшо с молем соединени  (П). В результате добавлени  200 мл пентана к тетрагидрофурановому раствору с выходом 2,84 г (90,8% от теоретически рассчитанного значени ), по аналогии с описанным в примере 1, получали в твердой фор ,ме декалитиевый комплекс в виде 1:1 аддукта с тетрагидрофураном, Рассчитано, %: Li 15,30. (М.в. 453,4) Найдено, %: Li 15,56. Дл  химической характеристики полученного комплекса использовали, кроме гидролиза, дейтеролиз (уравнение 1). Гидролиз комплекса в твердой форме (в виде аддукта с тетрагидрофураном ) или в тетрагидрофурановом растворе .давал- гидроокись лити , сульфид лити  (выход 80% в расчете на св занную в комплексе серу), а также смесь углеводородов, содержащих 17 атомов углерода, котора  состо ла из изомеров 1,5-дифенил-1,3пентадиена и небольшого количества 1,5-дифенилпентененов (общий выход С-17-углеводородов приблизительно 70% от теоретически рассчитанного значени ). При дейтеролизе комплекса получали тетрадейтеро-1,5-дифенил1 ,3-пентадиен и небольшое количество гексадейтеро-1,5-дифенилпентена.. Реакции гидролиза и дейтеролиза могут рассматриватьс  как доказательтво строени  углеводородных остатков, (Которые наход тс  в комплексе. Кроме рого, декалитиевый комплекс 2,5-дифенил-1 ,0,6а-триапенталена охарак- теризован по его полосе поглочени  на УФ-спектре около 580 нм, 11000 (в виде 51р мол рного раствора в тетрагидрофуране). Пример 5. По аналогии с примером 1 0,84 г (2,84 ммоль) альфа- (4-фенил-1,2-дитиол-З-илиден)ацетофенона (I И) при вводили во взаимодействие с 0,51 г (73 мг-ат) мелко измельченного лити  в 60 мл тетрагидрофурана. После перемешивани  реакционной смеси в течение 18 ч при 0° С окрашенный в глубокий фиолетовый цвет раствор литиевого комплекса отдел ли посредством фильтровани  при 0°С от избыточного количества лити . После ацидиметрического определени  количества лити  в растворе оказалось, что 10,1 г-ат лити  реагирует с молем соединени  (Т1I) с образованием дeJ aлитиeвoгo комплекса соединени  (II). Пример 6. К раствору, содержащему 9,46 г (35,6 ммоль) 1,5-дифенилпентан-1 ,5,5-триона (П/) в 450 мл абсолютного тетрагидрофурана, прибавл ли 14,3 г (2,06 моль) мелкоизмельченного лити  и смесь перемешивали при , причем после перемешивани  в течение приблизительно 24 ч раствор принимал глубокую сине-фиолетовую окраску. После проведени  реакции в течение 40 ч раствор отдел ли фильтрованием от избыточного количества лити  и посредством гидролиза аликвотной части раствора и ацидиметрического определени  лити  определ ли , что 10,06 г-ат лити  реагируют с молем трикетона ( LV-) t что соответствует количественному превращению трикетона в декалитиевый комплек соединени  () С целью выделени  комплекса в твердой Форме, раствор упаривали в вакууме до 200 мл, остаток смешивали с 400 мл тетраметилэти лендиамина (Me NCH-j CH NMe) и смесь перемешивали в течение 2 ч при . В результате фильтровани  и сушки осадка в высоком вакууме с выходом 8,50 г (40% от теоретически рассчитанного значени ) получали в твердой форме декапитиевый комплекс трикето на () в виде аддитивного соединени  с 1 моль тетраметилэтилендиамина и 2 моль тетрагидрофурана. Рассчитано, %: N 4,70; Li 11,66. .дНаОрЬцо (М.В.. 595,4). Найдено, %: N 4,72J Li 11,48. Пример 7.К раствору, содержагаему 3,61 г (13,6 ммоль) 1,5-д фенилпентан-1,3,5-триона () в 115 мл абсолютного 1,2-диметоксиэта на ( , ) , прибавл ли 6,4 ( 0,92 г-ат) мелко измельченного литин и приготовленную смесь перемеши вали при . За ходом реакции след ли посредством того, что через опре деленные промежутки времени отбирал от суспензии пробы по 5,0 мл. 11робы отфильтровывали от избыточного коли чества лити , фильтраты разлагали водой и титровали 0,1 и. раствором сол ной, кислоты. После проведени  реакции в течение 2,27 и 48 ч обнаруживали в растворе концентрации лити  соответственно 7,9, 9,8 и 10,3 г-ат на моль соединени  (LV). Это соответствовало количественному превращению трикетона (0) в описан ный в примере 6 декалитиевый комплекс соединени  (у) , причем в это примере примен ли в качестве реакционной среды 1,2-диметоксиэтан вме то тетрагидрофурана. Пример 8. По ан алогии с примером 1 2,02 г (9,9 ммоль) 6-фенилгексан-2 ,4,Б-триона (V) при вводили во взаимодействие с 2,85 г (0,41 г-ат) мелко измельченного лити  в 75 мл тетрагидрофурана. После проведени  реакции в течение 50 ч раствор отдел ли посредством фильтровани  и избыточного количества мелко измельченного лити  и, как описано в примере 1, устанавливали, что 5,2 г-аТ лити  реагирует с молем трикетона (V), что соответствуе количественному превращению трикето на (V) в пентсшитиевый комплекс. С целью выделени  комплекса, раство упаривали в вакууме до 15 мл, остаток смешивали с 35 мл тетраметилэти лендиамина при и затем раствор упаривали в вакууме до 30 мл. Полученную в результате этого суспензиг перемешивали в течение 2 ч при , после чего производили фильтрование и полученный осадок сушили в высоком вакууме. В результате получали 2,05 г (56% от теоретиче1ски рассчитанного значени ) комплекса. Рассчитано, %: N 3,80 L1 9,41. S 8 6o eNaLl,o (М.в. 737,4) . Найдено, %: N 3,81; Li 9,18. Пример 9. По аналогии с примером 1 1,05г (5,58 ммоль) 2,диметил-1 ,6,ба-тритиапенталена (Vj) при вводили во взаимодействие с 0,72 г (103 мг-ат) мелко измельченного лити  в 30 мл тетрагидрофурана . После проведени  реакции в течение 3ч, по аналогии с описанным в примере 1, устанавливали, что 4,0 г-ат лити  реагируют с молем соединени  (V,) а через последугацие 5 ч перемешивани  реакционной смеси при концентрации лити  в растворе практически оставалась посто нной . В соответствии с этим при 0°С в растворе происходило образование тетралитиевого комплекса соединени  (yj). Пример 10. По аналогии с примером 1 0,27 г (1,3 25моль)..5-Фе нил-1,2-дитиол-З-тиона (УП ) при вводили во взаимодействие с 0,27 г (38 мг-ат) мелко измельченного лити  в 50 мл тетрагидрофурана. Через различные промежутки времени от суспензии отбирали пробы по 0,5мл, пробы фильтровали, ({ильтрат смешивали с водой и избытком 0,1 н. сол ной кислоты, после чего производили обратное титрование 0,1 н. раствором гидроокиси натри . После проведени  реакции в течение 3 ч было установлено, что 7,04 г-ат лити  вступают в реакцию с молем соединени  (Vil), и ц течение последующего часа концентраци  лити  в растворе практически оставалэсь посто нной . В .соответствии с этим, из сбединени  (VII Г и лити  при в тетрагидрофуране образовалс  гек салитиевый комплекс соединени  (ViJ). С целью выделени  комплекса в твердой форме, раствор отдел ли фильтрованием от избыточного количества лити , смешивали с 33 мл тетраметилендиамина и упаривали в вакууме до 40 МП. В результате фильтровани  и сушки образовавшегос  осадка в высоком вакууме получали 0,38 г (66% от теоретически рассчитанного значени ) гекс литиевого комплекса соединени  () в форме его 1:1 аддукта с тетраметилэтилендиамином и тетрагидрофураном . Рассчитано, %: N 6,27, Li 10,9. ,,S,NaOLi .(М.в. 448,2) Найдено, %: N 5,96; Li 11,4. Пример 11. По аналогии с примером 1 0,57 г (2,73 ммоль) 4-фенил-1 ,2-;Цитиол-3-тиона (VI II ) при вводили во взаимодействие с 2,34 г (102 мг-ат) мелкоизмельченно|Го натри  в 100 мл тетрагидрофурана. По аналогии с описанным в примере 10,
Врем  проведени  реакции, ч
следили за ходом реакции посредством отбора проб (15,0 мп) и ацидометрического определени  натри  в пробах. Течение реакции по времени :
I
Г-ат Ма I Окраска Моль (VI И)|раствора
с  гептанатриевый комплекс соединени  (УТП) . Пример 12. По аналогии с примером 1 1,50 г (8,2 ммоль) бензо 1,2-дитиол-З-тиона (ГХ) при вво дили во взаимодействие с 0,82 г (117 мг-ат) мелко измельченного лити  в 180 мл тетрагидрофурана. Посл проведени  реакции в течение 2 ч в растворе была обнаружена концентр ци  лити , соответствующа  б,2 г-ат Li (г-моль бензо-1,2-дитиол-З-тиона а после проведени  реакции в течени 24 ч - 6,1 г-ат Li (г-моль бензо1 ,2-дитил-З-тиьна). Посредством при бавлени  250 МП пентана к тетрагидр фурановому раствору с выходом 1,22 (50% от теоретически рассчитанного значени ) выдел ли в твердой форме гексалитиевый комплекс бензо-1,2дитиол-З-тиона в виде аддитивного соединени  с одной молекулой тетрагидрофурана . Рассчитано, %: Li 14,1. (М.в. 298) Найдено, %: Li 13,9. Пример 13. По аналогии с примером 1 0,74 г (4,0 ммрль) бензо-1,2-дитиол-3-тиона (П) при вводили во взаимодействие с 0,85 г (37 мг-ат) мелко измельченного натри  в 70 мл тетрагидрофурана . После проведени  реакции в течение 48 ч при ОС в растворе была обнаружена концентраци  натри , соответствующа  4,0 г-ат Ма (г-моль бензо-1,2-дитиол-З-тиона). Из соеди нени  (Л.) и натри  при в тетрагидрофуране образовывалс  тетрана риевый комплекс соединени  (IX). Пример 14. К раствору, содержащему 1,04 г (3,33 ммоль) 2,4-д фенил-1 ,б ,ба-тритиапенталена (О в 50 мл абсолютного тетрагидрофураиа (ТГФ) ОС прибавл ли кусочками кали . Реакционную массу перемешивали в течение 48 ч при . После «стечени  указанного времени металлический калий отдел ли от раствора и производили его взвешивание. Весова  потер  кали  составл ла 0,43 г, что соответствовало взаимодействию 3j,3.r-aT кали  с молем соединени  (). Раствор вновь смешивали с ка .лием (2,27 г) и реакционную массу перемемивалй в течение 17 ч при ком:Натной температуре. Посредством раз- . ложеии  аликвотнохо количества раствора водой и ;ацидиметрического определени  кали  устанавливали, что мол рное отношение К s (Т) составл ет 3,9:1,0. Раствор дополнительно перемешивали в течение 93 ч в присутствии кали , причем калиевый комплекс образовывалс  в виде окрашенного в черный цвет осадка. В результате фильтровани  и сушки осадка в высоком вакууме до посто нного веса получали 1,59 г комплекса (выход 88%). Рассчитано, %: К 28,9. CjiHwSbOK (М.в. 540,5) Найдено, %: К 29,8. Пример 15. Применение гексалитиевого комплекса бензо-1,2-дитиол-З-тиона , полученного в соответствии с примером 12, в качестве катализатора при гидрировании лити  с образованием гидрида лити . Раствор 2,24 ммоль бензо-1,2-дитиол-3-тионгексалити  в 90 мл тетрагидрофурана (полученного в соответствии с описанным в примере 12) при перемешивании, температуре и в атмосфере водорода (атмосферное давление ) смешивали с 1,0 г (143 мг-ат) мелкоизмельченного лити , причем начинсшось медленное и равномерное поглощение водорода. Перемешивание реакционной смеси при в атмосфере водорода продолжали до прекрагпени  поглощени  водорода, которое наступало через 92 ч, причем суммарно погло цапось 730 мл водорода при , Гид рид лити , выделившийс  в осадок по истечении указанного времени, отдел  ли от раствора катализатора и идентифицмровсши по данным ИК-спектроскопии . Поглощенное количество водорода соответствовало превращению 43% примененного лити  в гидрид лити , а это означает, что на моль катализатора образовалось 28 моль гидрида лити . Пример 16. Применение гекса литиевого комплекса бенз6-1,2-дитиол 3-тиона, полученного в соответствии с примером 12, в комбинации с треххлористым железом (мол рное соотношение литиевого комплекса к треххлористому железу 6:1) в качестве катализатора при гидрировании лити  с образованием гидрида лити ) . Раствор 2,40 ммоль бенз.о-1,2-дитиол-3-тионгексалити  в 80 мл тетрагидрофурана (получен по аналогии с описанным в примере 12) при -ЗОС и перемешивании смешивали с 0,068 г (0,4 ммоль) треххлористого железа (в твердой форме) и смесь перемешивали при в течение 1/2 ч. По истечении указанного времени к раствору катализатора при и перемеши вании прибавл ли в атмосфере водорода (атмосферное давление) 1,0 г (143 мг-ат) мелко измельченного лити причем начиналось равномерное поглощение водорода. Через 94 ч поглощение водорода практически прекращалось , причем образовывалс  объемисты осадок гидрида лити . Поглощенное ко личество водорода (1740 мл водорода при 20С/760 мм рт. ст.) соответствовало превращению 101% примененного лити  в гидрид лити , а это означает что 60 моль гидрида лити  образуютс  на моль катализатора. В опыте, проведенном дл  сравнени удалось показать, что в тех же услови х , но в отсутствие гексалитиевого комплекса бензо-1,2-дитиол-З-тиона, мелко измельченный литий практически не взаимодействует с водородом как при добавлении треххлористого железа так и без него. Пример 17. Применение натри евого комплекса 2,4-дифенил-1,6,батритиапенталена (пример 3) в комбина ции с треххлористым железом (мол рное соотношение натриевого комплекса к треххлористому железу 6;1) в качестве катализатора при гидрировании натри  с образованием гидрида натри  1,30 г (4,15 ммоль) 2,4-дифенил1 ,б ,ба-тритиапенталена (Т) раствор ли в 40 мл тетрагидрофурана. Приготовленный раствор смешивали с 2,73 г (118,7 мг-ат) мелко измельченного натри  и смесь в течение 20 ч переме гливали при . По истечении указанного времени раствор отдел ли фильтрованием от избытка натри , аликвотную часть раствора разлагали водой и посредством .ацидиметрического определени  натри  уст кавливали, что мол рное соотношение натри  к соединению (Т) составл ет 9,2:1,0. К оставшемус  раствору, содержащ.ему 3,46 ммоль натриевого комплекса тритиапенталена при и перемешивании прибавл ли в атмосфере водорода 1,34 г (58,1 мг-ат) мелкоизмельченного натри , причем начиналось очень медленное поглощение водорода (в течение 76 ч поглотилось 43 мл водорода . Поел-; этого к суспензии прибавл ли 0,094 г (0,58 ммоль) треххлористого железа в 10 МП тетрагидрофурана и реакционную массу вновь перемешивали в атмосфере водорода при 0°С, причем происходило равномерное поглощение водорода . До прекращени  поглощени  водорода , которое наблюдалось через 67ч, суммарно поглощалось 557 мл водорода при , что соответствует превращению приблизительно 80% примененного натри  в гидрид натри  (13-14 каталитических стадий на моль катализатора), Пример 18. Натриевый комплекс 2,4-дифенил-1,6,6а-тритиапенталена in situ, в присутствии треххлористого железа. Как и в примере 17, комбинацию катализаторов примен ли дл  гидрировани  натри  с образованием гидрида натри ). Раствор 0,57 г (1,79 ммоль) 2,4дифенил-1 ,6,6а-тритиапенталена (1) и 0,56 г (3,58 ммоль) треххлористого железа в 50 мл тетрагидрофурана при и перемешивании смешивали в атмосфере водорода с 3,73 г (162 мг-ат) мелко измельченного натри , причем начиналось равномерное поглощение водорода. При посто нной температуре и посто нной скорости перемешивани  до завершени  поглощени  водорода в течение 62 ч поглощалось суммарно 1430 мл водорода при 20°С и 760 мм рт. ст., что соответствовало превращению 74% примененного натри  в гидрид натри  йли каталитическому образованию 66 моль гидрида натри  на моль катализатора. Пример 19. Гексалитиевый комплекс бензо-1,2-дитиол-З-тиона (пример 12) как катализатор фиксировани  молекул рного азота. 1,28 г (183 мг-ат) мелко измельченного лити  суспендировали в 80 мл тетрагидрофурана и суспензию при перемешивали в атмосфере азота (атмосферное давление) с помощью магнитной мешалки со скоростью перемешивани  400 об/мин. При этом в течение 24. ч поглощалось 18 мл азота (20с) . После этого к суспензии лити  при такой же скорости перемеши вани  и такой же температуре прибавл ли в атмосфере азота 0,30 г (1,63 ммоль) бенэо-1,2-дитиол-З-тиона , причем спуст  несколько часов (в это врем  образовывало  гексалити евый комплекс бензо-1,2,-дитиол-З-ти она (сравнительный пример 12) поглощение азоТа становилось значительно, более быстрым. От времени добавлени  бензо-1,2-дитиол-З-тиона до времени окончани  поглощени  азота, в течение приблизительно 130 часов суммарно поглощалось 300..мл азота при 20С что соответствовало -превращению 41% примененного лити  в нитрид лити . На моль гексалитйевого комплекса бензо-1,2-дитиол-Згтиона образовывалось за это врем  15 моль нитрида ли ти . Гидролиз нитрида лити  привел к получению 95-100% от теоретически рассчитанного количества аммиака. П р и м е р 20. Гексалитиевый комплекс бензо-1,2-дитиол-З-тиона (пример 12) б комбинации с треххлористьм железом (мол рное отношение литиевого комплекса к треххлористому железу - ) в качестве катализатора фиксировани  молекул рного азота. К свежеприготовленно. раствору 2,15 ммоль гексалитйевого комплекса бензо-1,2-дитиол-З-тиона (сравнитель ный npHbfep 12) в 60 мл тетрагидрофурана при -40°С и перемешивании прибавл ли 0,058 г (0,36 ммоль) треххло ристого железа (в твердой форме) и полученную сме.сь перемИ1гавали в тече ние 1 ч при.. Непосредственно после этого к приготовленному раствору при 0°С в атмосфере азота (атмосферное давление) прибавл ли при перемешивании 1,3 г (185 мг-ат) мелко измельченного, лити , причем начиналось поглощение азота. До прекращени  поглощени  азота, при посто нТ Г-ат LI
Продолжительность
J Моль (X) I реакции, ч
О
0,5
1
3
6
8
24 28
Окраска раствора
Красна  Коричнева  Голуба 
Голубовато-Фиолетова  II
Фиолетова  ной температуре и посто нной скорости перемешивани , в течение 115 ч поглощалось 426 мл азота при 20 С, что соответствовало превращению 58% примененного лити  в нитрид лити  или каталитическому образованию 16,5 моль нитрида лити  на моль катализатора , или 98 моль нитрида лити  на 1 г-ат железа. При гидролизе было получено 88% от ожидаемого количества аммиака. Пример 21. К раствору 0,40 г (1,28 ммоль) 2,4-ди енил-1,6,6а-тритиапенталена (Т) в 40 мл тетрагидрофурана прибавл ли 0,89 г сплава кали  с натрием, состо щего из 80 вес.% кали  и 20 вес.% натри . Приготовленную смесь переманивали в течение 67 ч при , причем окраска раствора ргзмен лась от глубокой красной до черно-фиолетовой. Посредством гидРолиза аликвотной части раствора и ацидиметрического определени  щелочных металлов было установлено, что суммарно 9:г-ат щелочных металлов реагируют с молем соединени  (1). С помощью атомной адсорбционной спектроскопии было определено атомное соотношение Na:K, которое составл ло 1:2,8. Пример 22. По аналогии с примером 10 1,10 г (3,20 ммоль) 2,5-дифенил-3,4-э- илен- ,6,6а-тритиапенталена (Х) смешивают с 0,64 г (92 г-ат) литиевого песка в 35 мл THF при . Использование лити  в зависимости от времени реакции так же, как и в примере 10, контролировалось посредством отбора проб (2,0 мл) и ацидиметрического определени  лити  в пробах. Течение реакции характеризует следующее
Из (X) и.лити  в THF при ОС затем образуетс  ноналитиевый комплекс () .
Пример 23. По аналогии с примером 10 0,85 г (2,88 ммоль)
I Из (U) и лити  в THF при возникает затем тетралитиевый комплекс (11).
П р ер 24. По аналогии с примером 10 1,03 г (4,44 ммоль) Из (XlJ) и лити  в THF при 0°С обр 1зуетс  тетралитиевый комплекс ( ХМ ) Пример 25. Раствор 2,06 г (6,62 ммоль) 2,4-дифенил-1,6,батритиапенталена (Г) в 100 мл THF и 4,58 г (0,2 г-ат) натриевого песк переме1гшнаютс  в течение 70 ч при , Ацидиметричэское определение содержани  натри  показало, что 8,9 г-ат натри  прс юагировапо с од ним молем (1). Отделенный от избытка натри  раствор THF был упарен под вакуумом до 28 ми и при путем добавлени  по капл м 100 мл диоксана при посто нно перемешивании был обработан последиим, причем выпал черный бесформенный осадок. Он перемешивалс  в течение 18 ч при , затем осадок был отфильтрован промыт диоксансмл и высушен под вакуумом (10 торр) до посто нной мас сы. Было получено 1,99 г следутцего
1,7-дифенил-1,3,5-гептантриона ( ) смешиваютс  с 0,61 г (88 г-ат) литиевого песка в 35 мл THF при , посла чего производитс  контроль за использованием лити  в зависимостей от времени реакции:

Claims (1)

1-фенил-6-метил-1,3,5-гептантриона (ХМ) смешивались с 0,90 г (130 г-ат) литиевого песка в 35 мл THF при ОС и в зависимости от времени реакции контролировалось использование лити  комплекса в виде черного весьма чувствительного к воздуху поретака. Рассчитано, %: Na 34,1. СцНдс ОаНа (М.в. 607) Найдено, %: Na 34,4. Пример 26. Раствор 5,0 ммоль бензо-1,2-дитиол-З-тионгексалитиевого комплекса (пример 12) в 15 мл THF при 25°С был обработан 15 мл пентаметилендиэтилентриамина (XI И), причем немедленно выпаш коричневый бесформенный осадок. Он был отфильтрован , последовательно промыт THF (20 мл) и эфиром (20 мл) и высушен в течение 18 ч при . Было получено 0,98 г коричневого аморфного порошка, в котором содержалс  согласно определению лити  и амина (Li) (ХТП) а 5,8) моноадцукт триамина и бензо-1,2-дитиол-З-тионгексалитиевого комплекса. В примерах27 и 28 подтверждаетс  температурный интервал. Пример 27. В растворе из 2,0 г (6,4 ммоль) 2,4-дифенил-1,б, ба-тритиапенталена (I) в 100 мл абсолютного тетрагидрофурана (THF) до бавл етс  1,5 г (216 ммоль) литиево го песка и смесь перемешиваетс  при -20° С в течение 24 ч. После этого темно-фиолетовый раствор отфильтровываетс  от непрореагировавшего литиевого песка. Посредством разложени  аликвотной части фильтрата водой и ацидиметрического определени  лити  было установлено, что с одним молем (г) прореагировало 8,8 г-ат лити , соответственно образованию комплекса (1) с 9 атомами лити . Пример 28. В растворе из 1,5 г (4j8 ммоль) 2,5-дифенил-1,6, ба-тритиапенталена в 50 мл абсолютного THF добавл етс  1,0 г (144 ммоль) литиевого песка и осадо помешиваетс  при 55-60 С в течение 6 ч. Посредством гидролиза аликвотной части раствора и ацидиметрического определени  лити  было установ лено, что 10,5 г-ат лити  прореагировало с одним молем соединени . II. Формула изобретени  Способ получени  комплексных соединений щелочных металлов, отли чающийс  тем, что соединение общей формулы   I U С С . . /v% S-$ 0 I I it U/IU t j6. (i с с YviV Ш)Ш) R - низший сшкил, водород, фенил; - в одород, фенил, VI R , за1«ика сь, дают сн сн-сн сн; R - водород R - СН,-СНг, R- - низший алкил, водород, фенил, ергают взаимодействию со щелочметаллом в среде тетрагидрофура 1,2-диметоксиэтана или диокса/или тетраметилэтилендиамида температуре -20 - . Источники информации,  тые во внимание при экспертизе . Chem. Comm., 466, 1969. .J. Org. Chem., 30, 1007, 1965.
SU782617568A 1977-05-17 1978-05-16 Способ получени комплексных соединений щелочных металлов SU1003758A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772722221 DE2722221A1 (de) 1977-05-17 1977-05-17 Alkalimetallkomplexverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur hydrierung und nitridierung von alkalimetallen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1003758A3 true SU1003758A3 (ru) 1983-03-07

Family

ID=6009175

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU782617568A SU1003758A3 (ru) 1977-05-17 1978-05-16 Способ получени комплексных соединений щелочных металлов

Country Status (17)

Country Link
US (4) US4229354A (ru)
JP (5) JPS53144532A (ru)
AT (1) AT365604B (ru)
BE (1) BE867155A (ru)
CA (1) CA1117738A (ru)
CH (1) CH635825A5 (ru)
DE (1) DE2722221A1 (ru)
DK (1) DK217078A (ru)
ES (1) ES469874A1 (ru)
FR (1) FR2391196A1 (ru)
GB (1) GB1598230A (ru)
IE (1) IE46897B1 (ru)
IT (1) IT1096296B (ru)
LU (1) LU79670A1 (ru)
MX (1) MX149368A (ru)
NL (1) NL7805356A (ru)
SU (1) SU1003758A3 (ru)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2722221A1 (de) * 1977-05-17 1978-11-23 Studiengesellschaft Kohle Mbh Alkalimetallkomplexverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur hydrierung und nitridierung von alkalimetallen
DE2908928A1 (de) * 1979-03-07 1980-09-18 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren zur herstellung von organolithiumverbindungen neben lithiumhydrid
FR2486072A1 (fr) * 1980-07-03 1982-01-08 Solvay Procede pour la fabrication de l'acide b-hydroxybutyrique et de ses oligocondensats
JPS63161142U (ru) * 1987-04-09 1988-10-21
GB8724662D0 (en) * 1987-10-21 1987-11-25 Ass Octel Lewis base complexes of alkali metal salts
JPH04122505U (ja) * 1991-04-23 1992-11-04 株式会社富士製作所 ごみ容器
US5506863A (en) * 1993-08-25 1996-04-09 Motorola, Inc. Method and apparatus for operating with a hopping control channel in a communication system
TW583027B (en) * 1998-10-30 2004-04-11 Shell Int Research A method for preparing a hydrogenation catalyst system
ATE275568T1 (de) * 1999-01-19 2004-09-15 Basf Ag Herstellung von alkalimetall-substituierten borohydridreagenzien
WO2005080266A1 (en) * 2004-02-13 2005-09-01 The Research Foundation Of State University Of New York Method for producing a reversible hydrogen storage medium with high storage capacity and ultrafast kinetics
US7537747B2 (en) * 2004-06-03 2009-05-26 Gm Global Technology Operations, Inc. Hydrogen storage mixed gas system method
WO2006073004A1 (ja) * 2005-01-06 2006-07-13 Shieldtechs, Inc. 防錆性および導電性に優れた樹脂組成物並びに樹脂組成物被覆部材
US20070148076A1 (en) * 2005-02-14 2007-06-28 Yun Hang Hu Method for producing a reversible hydrogen storage medium with high storage capacity and ultrafast kinetics
WO2007002039A2 (en) * 2005-06-20 2007-01-04 University Of South Carolina Physiochemical pathway to reversible hydrogen storage
US8153554B2 (en) 2006-11-15 2012-04-10 University Of South Carolina Reversible hydrogen storage materials
KR102258042B1 (ko) * 2013-04-19 2021-05-27 알베마를 저머니 게엠베하 질소 함유 쉘로 코팅된 안정화된 리튬 금속 형성물 및 이를 생산하는 방법
AU2016239913B2 (en) 2015-04-02 2020-08-27 Albemarle Germany Gmbh Highly reactive metal hydrides, process for their preparation and use
CA3036852A1 (en) 2016-09-15 2018-03-22 City Of Hope Dithio etp derivatives
WO2018217811A1 (en) * 2017-05-22 2018-11-29 City Of Hope Synthesis of etp derivatives
CN111132985B (zh) * 2017-09-20 2024-01-02 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 用于制造甲基氯氢单硅烷的集成工艺

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3153087A (en) * 1960-12-30 1964-10-13 Pure Oil Co Process for producing alkali metal adducts of aromatic solvent extracts of petroleum fractions, the products thereof and carbonation of the products
US3351631A (en) * 1963-12-02 1967-11-07 Union Oil Co Recovery and fractionation of complex acids
US3617218A (en) * 1968-11-13 1971-11-02 Us Health Education & Welfare Catalytic synthesis of metallic hydrides
DE2402399C3 (de) * 1974-01-18 1979-11-08 Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen Verfahren zur Herstellung von Alkaliacetylacetonaten
DE2722221A1 (de) * 1977-05-17 1978-11-23 Studiengesellschaft Kohle Mbh Alkalimetallkomplexverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur hydrierung und nitridierung von alkalimetallen
DE2908928A1 (de) * 1979-03-07 1980-09-18 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren zur herstellung von organolithiumverbindungen neben lithiumhydrid

Also Published As

Publication number Publication date
FR2391196B1 (ru) 1983-11-25
ATA352878A (de) 1981-06-15
DE2722221A1 (de) 1978-11-23
JPS62174088A (ja) 1987-07-30
JPS63265803A (ja) 1988-11-02
LU79670A1 (de) 1978-11-06
JPS6346078B2 (ru) 1988-09-13
IT1096296B (it) 1985-08-26
US4229354A (en) 1980-10-21
US4301081A (en) 1981-11-17
DK217078A (da) 1978-11-18
US4370488A (en) 1983-01-25
IE46897B1 (en) 1983-10-19
FR2391196A1 (fr) 1978-12-15
JPS62182103A (ja) 1987-08-10
MX149368A (es) 1983-10-28
ES469874A1 (es) 1979-01-01
JPS6225650B2 (ru) 1987-06-04
US4396589A (en) 1983-08-02
IT7823502A0 (it) 1978-05-17
DE2722221C2 (ru) 1987-09-24
JPS62187474A (ja) 1987-08-15
JPH0233643B2 (ru) 1990-07-30
JPS53144532A (en) 1978-12-15
AT365604B (de) 1982-02-10
GB1598230A (en) 1981-09-16
JPH0130835B2 (ru) 1989-06-22
IE780986L (en) 1978-11-17
NL7805356A (nl) 1978-11-21
CH635825A5 (de) 1983-04-29
CA1117738A (en) 1982-02-09
BE867155A (fr) 1978-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1003758A3 (ru) Способ получени комплексных соединений щелочных металлов
Itoh et al. Aliphatic Hydroxylation by a Bis (μ‐oxo) dicopper (iii) Complex
Shinkai et al. Redox-switched crown ethers. 3. Cyclic-acyclic interconversion coupled with redox between dithiol and disulfide and its application to membrane transport
FRANZ et al. A New Urea Synthesis. I. The Reaction of Ammonia, Carbon Monoxide, and Sulfur1
Alonso et al. Synthesis and characterization of tetraalkylammonium thiomolybdates and thiotungstates in aqueous solution
Angelici et al. Reactions of cyclopentadienyliron tricarbonyl cation with hydrazines and the azide ion
Angelici et al. Synthesis and reactions of carbamoyl carbonyl complexes of rhenium (I)
CA2086119A1 (en) Synthesis of molybdenum and tungsten complexes
Brink et al. Carbamoyl and alkoxycarbonyl complexes of manganese and rhenium
US3050361A (en) Decaborane salts and their preparation
Carofiglio et al. Carbon suboxide polymers
US4349522A (en) Iron, nickel and cobalt tri-osmium carbonyl hydrides and their preparation
Benn et al. [MoR (η3‐C3H5) 3], R= Alkyl: Alkylmolybdenum Complexes with Agostic C H⇀ Mo Bond
CN108264526B (zh) 一类o,o,n配位三价双环磷化物、合成方法及其催化应用
US4006174A (en) Process for the preparation of uranium (IV) chelated compounds and thorium chelated compounds
US4301129A (en) Synthesis of NaBH3 CN and related compounds
US4943647A (en) Preparation of hexaalkyldisilthiane
US3068260A (en) Glucoheptosaminic acid and derivatives thereof and their preparation
US4282197A (en) Di-iron tri-osmium carbonyl hydride compound and its preparation
Grünes et al. The synthesis of salts of polymeric schiff bases, and their use in complexation reactions
Ogino et al. Stoichiometric, kinetic, and mechanistic investigations of the reactions of O-bonded (ethylenediamine-N, N, N', N'-tetraacetato) pentaamminecobalt (III) complex and its related complexes with hexaaquachromium (II) ions
SU1057509A1 (ru) Способ получени 2,5-бис-метил-2,5-бис-(2-пропинокси)-1,4-диоксана
KR850001551B1 (ko) 3-아미노 벤젠포스폰산의 제조방법
SU715578A1 (ru) -Кротониланабазин, вл ющийс полупродуктом синтеза физиологически активных соединений
JP3300451B2 (ja) 有機カルシウム組成物及びその製造方法