SK9182003A3 - Polyurethane bonding agent having two constituents and used as an adhesive - Google Patents

Polyurethane bonding agent having two constituents and used as an adhesive Download PDF

Info

Publication number
SK9182003A3
SK9182003A3 SK918-2003A SK9182003A SK9182003A3 SK 9182003 A3 SK9182003 A3 SK 9182003A3 SK 9182003 A SK9182003 A SK 9182003A SK 9182003 A3 SK9182003 A3 SK 9182003A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
use according
carbon atoms
isocyanate
group
polyisocyanate
Prior art date
Application number
SK918-2003A
Other languages
English (en)
Inventor
Steffen Hofacker
Markus Mechtel
Wieland Hovestadt
Claus Kobusch
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of SK9182003A3 publication Critical patent/SK9182003A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8083—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
    • C08G18/809—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C08G18/6644—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203 having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Description

f P 2.0½
DVOJZLOŽKOVÉ POLYURETANOVÉ SPOJIVÁ AKO PROSTRIEDKY NA ZLEPŠENIE ADHÉZIE
Oblasť techniky
Vynález sa týka použitia rozpúšťadlových dvojzložkových polyuretánových spojív ako prostriedkov na zlepšenie adhézie, ktoré sa nanesú na substrát a následne sa na ne aplikuje anorganický alebo organický povlak alebo anorganicko-organický hybridný povlak.
Doterajší stav techniky
Plastické hmoty sú mimoriadne mnohostranné materiály s radom žiadaných vlastností. Nevýhodou týchto materiálov je však napríklad ich citlivosť voči mechanickému poškodeniu na povrchu alebo ich citlivosť voči chemikáliám, ako sú rozpúšťadlá.
Jedna metóda ochrany povrchu plastických hmôt pred takýmto poškodením spočíva v nanesení vhodného povlaku na substrát plastickej hmoty. Zloženie povlaku závisí v prvom rade na tom, či má byť povlak ochránený pred mechanickým poškodením, žiarením, pôsobením chemikálií alebo ďalšími vplyvmi prostredia (napríklad znečistenie atď.). Transparentné plastické hmoty, ako je napríklad polykarbonát, sú voči mechanickému poškodeniu povrchu obzvlášť citlivé. Preto sú známe mnohé materiály na vytváranie povlakov, ktoré chránia obzvlášť polykarbonáty pred mechanickým poškodením. Sú to v zásade organicky modifikované anorganické povlaky, ktoré väčšinou vytvrdzujú kondenzáciou alebo UV-žiarením. Príklady je možné nájsť v J. Sol-Gel Sci. Techn. 1998, 11, 153-159, Abstr. 23rd, Annual Conference in Organic Coatings, 1997, 271-279, EP-A 0 263 428, DE-A 29 14 427aDE-A43 38 361.
0918-2003
32160/H e c
Nanášanie týchto anorganických povlakov je však často spojené s problémom, kedy priľnavosť medzi plastickou hmotou a povlakom je nedostatočná. Aby sa i napriek tomu dosiahla dostatočná adhézia, je podľa stavu techniky popísaný celý rad metód. Ako fyzikálne metódy je možné uviesť napríklad ošetrenie plazmou alebo koronou, ako chemické metódy prichádzajú do úvahy napríklad použitie prostriedkov na zlepšenie adhézie (priemerov).
Mnohé prostriedky na zlepšenie adhézie reagujú ako s povrchom plastickej hmoty tak i s povlakom a tvoria sa (kovalentné) chemické väzby. V prípade polykarbonátov ako substrátu sa používajú napríklad aminosilány, ako aminopropyltrialkoxysilány (napríklad v DE-A 19 858 998). Pritom reaguje aminoskupina s povrchom polykarbonátu a alkoxysilylové zvyšky s organicky modifikovaným anorganickým povlakom obsahujúcim kremík. Tieto NH-funkčné prostriedky na zlepšenie adhézie majú však tú nevýhodu, že polykarbonát je bázickou dusíkatou funkciou veľmi poškodený, čo sa napríklad opticky prejavuje výrazným zafarbením do žlta. Ďalšou nevýhodou je, že sa adhézia anorganicko-organického hybridného povlaku rýchlo znižuje pri vystavení účinkom vody, obzvlášť teplej vody. Film sa napríklad zakaľuje, dochádza ku tvorbe bublín a nakoniec k úplnému uvoľneniu filmu.
Úlohou predloženého vynálezu je preto dať k dispozícii prostriedok na zlepšenie adhézie (primer) pre povlaky obsahujúce kremík na polymérnych substrátoch, ktorý umožňuje dobrú priľnavosť medzi organicky modifikovaným anorganickým povlakom obsahujúcim kremík a medzi povrchom polymérneho substrátu a nevedie k optickému poškodeniu a nevykazuje labilitu proti pôsobeniu vody.
Podstata vynálezu
Teraz sa zistilo, že sa ako prostriedky na zlepšenie adhézie môžu použiť dvojzložkové polyuretanové spojivá obsahujúce rozpúšťadlá, ktoré obsahujú vytvrdzovací komponent, pozostávajúci z adičného produktu polyizokynátu s alkoxysilánom a z lakovej živice reaktívnej s izokynátovými skupinami. Tieto 20918-2003
32160/H
K-systémy s obsahom rozpúšťadiel predstavujú ideálnu kombináciu sprostredkovania veľmi vysokej adhézie medzi napríklad polymérnym podkladom a anorganickým povlakom s' veľmi dobrou stabilitou voči poveternostným vplyvom.
Adičné produkty napríklad polyizokynátov s aminosilánmi sú už známe podľa stavu techniky. Takéto polyuretány s koncovými alkoxysilánovými skupinami, ktoré vytvrdzujú vlhkosťou sa používajú na mäkké, elastické tesniace hmoty a lepidlá, ktoré vytvrdzujú za teploty miestnosti (napríklad US-A 5 700 868, US-A 4 625 012, US-A 4 474 933, US-A 3 979 344, DE-A 4 234 325, DE-A 2 155 259).
Ďalej popisuje H.Ni a spol v „Polymér 41 (2000), strany 57-71 použitie reakčného produktu HDI-lzokyanurátu s 3-aminopropyltrietoxysilánom ako zlepšeného systému na vytváranie povlakov pre lietadlá.
V US-A 5 854 338 je zverejnená kombinácia spojív pre vodou riediteľné dvojzložkové polyuretánové povlaky, ktoré pozostávajú z vodnej hydroxy a/alebo aminofunkčnej akrylátovej disperzie a z vytvrdzovacieho komponentu, ktorý obsahuje izokyanátové a alkoxysilylové skupiny v určitom pomere. Alkoxysilylové skupiny sa vyrobia reakciou nemodifikovaného polyizokyanátu so zodpovedajúcimi aminofunkčnými alkoxysilylovými zlúčeninami. Začlenením alkoxysilylových zlúčenín do vytvrdzovacieho komponentu sa získajú dvojzložkové polyuretánové povlaky so zlepšeným profilom vlastností z hľadiska tvrdosti, odolnosti proti kyselinám a adhézie.
Predmetom predloženého vynálezu je použitie dvojzložkových polyuretánových spojív s obsahom rozpúšťadiel, obsahujúcich
1. vytvrdzovací komponent (A), obsahujúci adičný produkt najmenej jedného organického polyizokyanátu (B) so strednou NCOfunkcionalitou 2,5 až 5,0 a s obsahom izokyanátu 8 až 27 % hmotn. a alkoxysilánu (C) s najmenej jednou skupinou reaktívnou s izokyanátovými skupinami všeobecného vzorca (I)
0918-2003
32160/H
Q-Z-SíXaYs-a (I) kde znamená
Q skupinu reaktívnu s izokyanátom, s výhodou OH, SH, alebo NHRi, pričom Ri znamená alkylskupinu s 1 až 12 uhlíkovými atómami alebo arylovú skupinu so 6 až 20 uhlíkovými atómami alebo -Z-SiXaY3-a,
Z lineárnu alebo rozvetvenú alkylénovú skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atómami, s výhodou lineárnu alebo rozvetvenú alkylénovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami,
X hydrolyzovateľnú skupinu, s výhodou alkoxy s 1 až 4 uhlíkovými atómami,
Y rovnaké alebo rozdielne alkylové skupiny s 1 až 4 uhlíkovými atómami a a znamená celé číslo od 1 do 3 a
2. lakovú živicu (D) reaktívnu s izokyanátovými skupinami ako prostriedok na zlepšenie adhézie.
Pomer skupín reaktívnych s izokyanátovými skupinami v lakovej živici (D) k izokyanátovým skupinám vytvrdzovacieho komponentu (A) je medzi 0,5 : 1 až 2 : 1, s výhodou medzi 0,7 : 1 až 1,3 : 1.
Polyizokyanát (B) obsiahnutý vo vytvrdzovacom komponente (A) vykazuje s výhodou strednú NCO-funkcionalitu 2,3 až 4,5 a s výhodou obsah izokyanátových skupín 11,0 až 24,0 % hmotn.. Obsah monomérnych diizokyanátov je nižší ako 1 % hmotn., s výhodou nižšie ako 0,5 % hmotn..
0918-2003
32160/H
Polyizokynát (B) pozostáva z najmenej jedného organického polyizokyanátu s alifatický, cykloalifaticky, aralifaticky a/alebo aromatický viazaných'izokyanátových skupín.
V prípade polyizokyanátov prípadne zmesí polyizokyanátov (B) ide o ľubovoľné polyizokyanáty z najmenej dvoch diizokyanátov, vyrobené modifikáciou jednoduchých alifatických, cykloalifatických, aralifatických a/alebo aromatických diizokyanátov, s uretdionovou, izokyanurátovou, alofanátovou, biuretovou, iminooxadiazíndiónovou a/alebo oxadiazíntriónovou štruktúrou, ako sa napríklad popisuje v J.Prakt.Chem. 336, (1994) 185-200 a v DE-A 16 70 666, DE-A 19 54 093, DE-A 24 14 413, DE-A 24 52 532, DE-A 26 41 380, DEA 37 00 209, DE-A 39 00 053 a DE-A 39 28 503 alebo v EP-A 336 205, EP-A 339 396 a v EP-A 798 299.
Vhodnými diizokyanátmi na výrobu takýchto polyizokyanátov sú ľubovoľné diizokyanáty, dostupné fosgenizáciou alebo spôsobmi bez použitia fosgénu, napríklad tepelným štiepením uretánov, ktoré majú rozsah molekulovej hmotnosti od 140 do 400 s alifatický, cykloalifaticky, aralifaticky a/alebo aromatický viazanými izokyanátovými skupinami, ako sú napríklad 1,4diizokyanátobután, 1,6-diizokyanátohexán (HDI), 2-metyl-1,5-diizokyanátopentán, 1,5-diizokyanáto-2,2-dimetylpentán, 2,2,4-prípadne 2,4,4-trimetyl-1,6diizokyanátohexán, 1,10-diizokyanátodekan, 1,4-a 1,4-diizokyanátocyklohexán, 1,4- a 1,4-bis-(izokyanátometyl)-cyklohexán, 1-izokyanáto-3,3,5-trimetyl-5izokynáto-metylcyklohexán (izoforóndiizokynát, IPDI), 4,4-diizokyanátodicyklohexylmetán, 1-izokyanáto-1-metyl-4(3)-izokyanátometyl-cyklohexán, bis(izokyanátometyl)-norbornan, 1,3- a 1,4-bis-(1-izokyanáto-1-metyletyl)-benzén (TMXDI), 2,4- a 2,6-diizokyanátotoluén (TDI), 2,4- a 4,4diizokyanátodifenylmetán (MDI), 1,5-diizokynátonaftalén alebo ľubovoľné zmesi týchto diizokyanátov.
S výhodou v prípade východiskových komponentov (B) ide o polyizokyanáty alebo zmesi polyizokyanátov uvedeného druhu s výhradne alifatický a/alebo cykloalifaticky viazanými izokyanátovými skupinami.
Celkom obzvlášť výhodné východiskové komponenty (B) sú polyizokyanáty prípadne zmesi polyizokyanátov s biuretovou alebo s
0918-2003
32160/H r o
izokyanurátovou štruktúrou na 6 báze HDI, IPDI a/alebo 4,4-
diizokynátodicyklohexylmetán.
Vhodnými' alkoxysilánmi (C) všeobecného vzorca (1) s' funkčnými
skupinami reaktívnymi s izokyanátovými skupinami sú napríklad hydroxymetyltri(m)etoxysilán a alkoxysilylové zlúčeniny so sekundárnymi aminoskupinami alebo merkaptoskupinami. Príklady sekundárnych aminoalkoxysilánov sú N-metyl-3-amino-propyltri(m)etoxysilán, N-fenyl-3aminopropyltrimetoxysilán, bis-(gama-trimetoxysilylpropyl)-amín, N-butyl-3aminopropyltri(m)etoxysilán, N-etyl-3-aminoizobutyltri(m)etoxysilán alebo Netyl-3-aminoizobutylmetyldi(m)etoxysilán alebo N-etyl-3-aminoizobutylmetyldi(m)etoxysilán alebo N-etyl-3-aminoizobutylmetyldi(m)etoxysilán a rovnako analogické alkoxysilány s 2 až 4 uhlíkovými atómami.
V zmysle vynálezu rovnako vhodné alkoxysilány (C) sú aminofunkčné alkoxysilylové zlúčeniny, ktoré sa podľa poznatkov US-A 5 364 955 získajú reakciou aminosilánov vyššie uvedeného všeobecného vzorca (I), kde Ri = H, s estermi kyseliny maleinovej alebo kyseliny fumarovej všeobecného vzorca (II)
R2OOC-CH=CH-COOR3 (II) kde znamená
R2 a R3 rovnaké alebo rozdielne (cyklo)-alkylové zvyšky s 1 až 8 uhlíkovými atómami.
Výhodnými zlúčeninami všeobecného vzorca (II) sú dimetylester kyseliny maleinovej a dietylester kyseliny maleinovej.
Ďalšími príkladmi alkoxysilánov (C) s funkčnými skupinami reaktívnymi s izokyanátovými skupinami všeobecného vzorca (I) sú 3-merkaptopropyltrimetoxysilán a 3-merkaptopropyltrietoxysilán.
Výhodnými alkoxysilánmi (C) sú N-butyl-3-aminopropyl-tri(m)etoxysilán a 3-merkaptopropyltri-(m)etoxysilán.
Na výrobu vytvrdzovacieho prostriedku (A) sa môžu samozrejme použiť tiež zmesi uvedených alkoxysilánov (C) všeobecného vzorca (I). Napríklad sú
0918-2003
32160/H r e možné zmesi alkoxysilánov (C), ktoré obsahujú rovnakú funkčnú skupinu Q reaktívnu s izokyanátovými skupinami, ale rozdielne hydrolyzovateľné skupiny X. Vhodné sú tiež zmesi] ktoré obsahujú alkoxysilány (C) všeobecného vzorca (I) s rozdielnymi funkčnými skupinami Q.
Modifikácia polyizokyanátového komponentu (B) alkoxysilánov (C) sa vykonáva v molárnom pomere NCO/Q 1 : 0,01 až 0,75, s výhodou v molárnom pomere NCO/Q 1 : 0,05 až 0,4, pričom Q má význam uvedený pre všeobecný vzorec (I).
V zásade je prirodzene tiež možné nechať reagovať polyizokynáty vo vyššom molárnom pomere alebo dokonca úplne, to znamená ako zodpovedá pomeru NCO/Q 1 : 1 s aminofunkčnými alkoxysilylovými zlúčeninami (Q = NH), použitými podľa vynálezu.
Ako lakové živice (D) reagujúce s izokyanátovými skupinami sú vhodné polyhydroxylové zlúčeniny, ako sú napríklad tri- a/alebo tetrafunkčné alkoholy a/alebo obvyklé polyéterpolyoly, polyesterpolyoly, polykarbonátpolyoly a/alebo polyakrylátpolyoly.
V zásade sú ako reakční partneri (D) pre vytvrdzovacie komponenty (A) vhodné tiež lakové spojivá alebo komponenty lakových spojív s inými skupinami reaktívnymi s izokyanátmi ako sú hydroxylové skupiny. K nim patria napríklad tiež polyuretány alebo polymočoviny, ktoré sú na základe aktívnych vodíkových atómov vyskytujúcich sa v uretánových prípadne močovinových skupinách zosieťovatelné s polyizokynátmi. Vhodnými reakčnými partnermi (D) sú napríklad tiež polyamíny, ktorých aminoskupiny sú blokované, ako napríklad polyketimíny, polyaldimíny alebo oxazolány, z ktorých vplyvom vlhkosti vznikajú voľné aminoskupiny a v prípade oxazolánov voľné hydroxylové skupiny, ktoré potom môžu zreagovať so zmesami polyizokynátov. Výhodnými lakovými živicami (D) sú polyakrylátpolyoly a polyesterpolyoly.
V 2-K-PUR-spojivách sa použijú polyizokynátové komponenty a/alebo spojivové komponenty všeobecne v zriedenej forme pomocou rozpúšťadiel. V prípade týchto rozpúšťadiel ide napríklad o butylacetát, etylacetát, 1-metoxy-2propyl-acetát, toluén, 2-butanón, xylén, 1,4-dioxán, diacetónalkohol, Nmetylpyrolidón, dimetylacetamid, dimetylformamid, dimetylsulfoxid alebo
0918-2003
32160/H < β ľubovoľné zmesi týchto rozpúšťadiel. Výhodnými rozpúšťadlami sú butylacetát, etylacetát a diacetoalkohol.
Ku 2-K-PUR-spojivám sä môžu prípadne pridať ako ďalšie komponenty pomocné látky obvyklé pri technológiách vytvárania povlakov. Obvyklé pomocné látky sú všetky prísady známe na výrobu lakov a farieb, ako napríklad anorganické alebo organické pigmenty, prostriedky na ochranu pred účinkami svetla, lakové aditívy, ako sú dispergačné prostriedky, prostriedky na zlepšenie rozlievania, zahusťovadlá, odpeňovacie činidlá a ďalšie pomocné prostriedky, adhezíva, fungicídy, baktericídy, stabilizátory alebo inhibítory a katalyzátory. Samozrejme sa môže pridať i niekoľko z uvedených pomocných látok.
Aplikácia 2-K-PUR-spojív použitých podľa vynálezu na substrát sa vykonáva obvyklými aplikačnými postupmi v technológiách na vytváranie povlakov ako napríklad striekaním, zaplavením, ponorením, tryskaním alebo špachtľou.
Podľa vynálezu sú ako substráty vhodné napríklad polymérne substráty, ako je napríklad ABS, polyamid alebo polyuretán, kovy, ktoré prípadne môžu byť vybavené organickým povlakom, alebo tiež sklo.
2-K-PUR spojivá použité podľa vynálezu ako prostriedky na zlepšenie adhézie sú obzvlášť vhodné na transparentné polymérne substráty, ako sú polykarbonáty, polymetylmetakryláty, polystyrén, polyvinylcyklohexán a jeho kopolyméry alebo polyvinylchlorid alebo jeho zmesi.
Na podklad vybavený povlakom prostriedku na zlepšenie adhézie podľa vynálezu sa môžu aplikovať anorganické povlaky, ako napríklad čisté anorganické lakové systémy alebo tiež organicky modifikované anorganické lakové systémy alebo ale tiež vrstvy vylúčené s pomocou plazmatu (napríklad oxid hlinitý, oxid titaničitý, oxidy kremíka, karbid titánu atď).
Ako čisto anorganické lakové systémy sa myslia napríklad systémy vyrobené procesom sol-gel, ktoré sú vybudované z monomérných jednotiek, ktoré nenesú žiadne organické skupiny, ktoré by pri prípadnej prítomnosti a ideálnej tvorbe zosietenia mohli zostať ako súčasť siete.
0918-2003
32160/H
V prípade týchto monomérných stavebných kameňov napríklad ide o tetraalkoxysilány ako je tetra(m)etoxysilán alebo tiež o alkoxidy kovov ako je napríklad alkoxid hliníka, titánu alebo ziŕkónia.
Ďalej môžu takéto anorganické lakové systémy obsahovať prirodzene tiež anorganické častice plniva, napríklad SiO2, AI2O3 alebo AIOOH.
Ako organicky modifikované anorganické lakové systémy sa myslia napríklad povlaky vyrobené procesom sol-gel, ktoré sú vybudované z monomérných jednotiek, ktoré nesú organické skupiny, ktoré môžu zostať ako súčasť tvoriacej sa siete. Tieto organické skupiny môžu byť funkčné alebo nefunkčné.
V prípade monomérných jednotiek s nefunkčnými organickými skupinami ide napríklad o alkylalkoxysilán, ako je napríklad metyltri(m)etoxysilán, arylalkoxysilány ako fenyltri(m)etoxysilán, a rovnako tiež o karbosilánové zlúčeniny, ktoré sa popisujú napríklad v US-A 5 679 755, US-A 5 677 410, USA 6 005 131, US-A 5 880 305 alebo v EP-A 947 520.
V prípade monomérných jednotiek s funkčnými organickými skupinami ide o napríklad alkoxysilány obsahujúce vinylové, akrylové alebo tiež metakrylové skupiny, ako je vinyltri(m)etoxysilán, akryloxypropyltri(m)etoxysilán alebo metaakryloxypropyltri(m)etoxysilán, a rovnako epoxifunkčné alkoxysilány, napríklad glycidyloxypropyltri(m)etoxysilán, alebo tiež o NCO-funkčné alkoxysilány ako je 3-izokyanátopropyltri(m)etoxysilán.
S monomérnymi jednotkami tohto druhu je okrem iného tiež možné vybudovať priečne zosietený organický polymérny systém vedľa existujúcej alebo tvoriacej sa anorganickej siete.
Ako organické funkčné skupiny sa ale rozumejú tiež také, ktoré nemusia nutne slúžiť na výstavbu organického priečneho zosietenia, ako sú napríklad halogény, kyselinové skupiny, alkoholové alebo tiolové skupiny. Ako organické povlaky sú napríklad vhodné polyuretánové zosieťujúce systémy alebo systémy z melamínových živíc alebo tiež lakové systémy z alkydových živíc.
Vedľa anorganických povlakov sú tiež výhodné anorganicko-organické hybridné povlaky. Tieto sa vyznačujú tým, že sú ako organickým polymerným
0918-2003
32160/H r f systémom tak i anorganickým polymerným systémom, ktoré existujú vedľa seba alebo prepojene.
Možné anorganicko-organické hybridné povlaky sú napríklad také, v ktorých je organická polymérna matrica modifikovaná prídavkom alebo včlenením anorganických jednotiek. Anorganickými jednotkami môžu byť napríklad disperzie kremičitanového sólu vo vode alebo v organických rozpúšťadlách a/alebo hydrolyzáty (organofunkčných) alkoxysilánov.
Obzvlášť vysoké odolnosti proti odretiu a pevnosti proti poškrabaniu a rovnako veľmi dobré odolnosti proti rozpúšťadlám sa dosiahnu, ak sa na polymérny podklad povlečený prostriedkom na zlepšenie adhézie podľa vynálezu aplikuje lakový systém na báze organofunkčných alkoxysilánov a/alebo siloxánov. Všeobecne známy spôsob výroby takýchto lakových spojív je proces sól-gél, ktorý sa podrobne popisuje v C.J.Brinker a W.Scherer v „SolGel Science: The Physics a Chemistry of Sol-Gel Processing“, Academic Press, New York, (1990). Vhodné laky sol-gel s vysokou mechanickou odolnosťou sú stavom techniky a popisujú sa napríklad v US-A 4 624 870, USA 3 986 997, US-A 4 027 073, EP-A 358 011, US-A 4 324 712, WO 98/52992, WO 94/06807, US-A 6 005 131 a EP-A 947 520. Hydrofóbne a/alebo oleofóbne anorganicko-organické hybridné povlaky s antiadhezívnymi vlastnosťami a odolné voči grafiti sa popisujú napríklad v DE-A 41 18 184, WO 99 03 841 a v EP-A 967 253.
Polymérne substráty sa tak môžu účinne chrániť pred mechanickým poškodením a/alebo pred vplyvmi prostredia ako je UV-svetlo a/alebo znečistenie.
Napríklad sa môže pred mechanickým poškodením a pred poškodením žiarením účinne chrániť polykarbonátová doska, na ktorej je vytvorený podklad 2-K-PUR spojivom použitým podľa vynálezu ako prostriedkom na zlepšenie adhézie a podľa opisu v EP-A 947 520 (príklad 4) organicky modifikovaným anorganickým povlakom. Ochranný účinok zostáva plne zachovaný i po intenzívnom pôsobení poveternostných vplyvov. Polykarbonátová doska vybavená povlakom s popísaným zložením môže byť po niekoľko dni vystavená vriacej odsolenej vode, bez toho že by bola zistená strata adhézie
0918-2003
32160/H t f alebo optické zmeny. Po 1000 hodinách pôsobenia poveternostných vplyvov s UV-A testom o intenzite 1,35 W/m2 (ASTM G 154-97, cyklus 4) nie sú ani na substráte ani na priméri alebo na anorganickom povláku pozorovateľné optické zmeny.
Vysušenie a vytvrdenie 2-K-PUR-spojiva použitého podľa vynálezu sa môže vykonávať pri teplotách medzi teplotou okolia a teplotou mäknutia polymérneho substrátu. Napríklad pre polykarbonát ako substrát predstavuje rozpätie vytvrdzovacej teploty medzi 20° C a 130° C (Makrolon® medzi 100° C a 130° C a pre Apec HT® medzi 100° C a 160° C pri dobe vytvrdzovania medzi 30 a 60 minút.
Podmienky aplikácie a vytvrdzovania anorganických povlakov sú vždy závislé na danom spojivovom systéme. 2-K-PUR-spojivá použité podľa vynálezu a organicky modifikované anorganické povlaky sa môžu aplikovať a vytvrdzovať postupne po sebe. Rovnako je možná aplikácia „vlhký do vlhkého“, nasledovaná jedným vytvrdením pri vyššie uvedených teplotných a časových intervaloch.
Pre špeciálne použitie môže byť prípadne dostatočné tiež vytvrdenie pri teplote okolia.
Príklady uskutočnenia vynálezu
V ďalej uvedených príkladoch sa vzťahujú všetky percentuálne údaje na hmotnosť.
Ako lakové aditíva sa použili napríklad Baysilone® OL 17 (Bayer AG, Leverkusen), Tinuvin® 292 (Ciba Specialitätenchemie GmbH, Lampertheim) a/alebo Tinuvin® 1130 (Ciba Specialitätenchemie GmbH, Lampertheim).
Príklad 1
Podľa údajov z US-A 5 364 955, príklad 5 sa vyrobí reakciou ekvimolárnych množstiev 3-aminopropyltrimetoxysilánu s dietylesterom kyseliny maleínovej dietylester kyseliny N-(3-trimetoxysilylpropyl)asparágovej.
0918-2003
32160/H e c f e c <-e ŕ f~ f r '' c r r *· c r r - ~ r
Príklad 2
Do štandardnej aparatúry s miešadlom sa predloží 180 g (1 val NCO) 100 %-ného izokyanurátu HDI s viskozitou 1200 mPas ^23° C), stredným obsahom NCO- 23 % a s NCO-funkcionalitou 3,2. Pri teplote miestnosti sa za intenzívneho miešania prikvapká 17,55 g (0,05 mol) dietylesteru kyseliny N-(3trimetoxysilylpropyl)asparágovej z príkladu 1 a domieša sa 1 hodinu. Výsledný adičný produkt má obsah NCO- 20 %.
P r í k I a d y 3 až 20
Rovnaký postup ako v príklade 2. Tabuľka 1 uvádza vždy použitý polyizokynát a alkoxysilán v použitom množstve. Výsledný NCO-obsah adičného produktu je uvedený v %.
Polyizokynát A HDI-izokyanurát, 90 %-ný v butylacetáte s viskozitou 600 mPas (23° C), stredným obsahom NCO- 19,6 %, funkcionalitou NCO- 3,2.
Polyizokynát B HDI-biuret, 75 %-ný v butylacetáte s viskozitou 160 mPas (23° C), stredným obsahom NCO- 16,5 %, funkcionalitou NCO- 3,8.
Polyizokynát C IPDI-izokyanurát, 70 %-ný v butylacetáte s viskozitou 700 mPas (23° C), stredným obsahom NCO- 11,8 %, funkcionalitou NCO- 3,2.
Alkoxysilán 1 Dietylester kyseliny N-(3-trimetoxysilylpropyl)asparágovej z príkladu 1
Alkoxysilán 2 N-butyl-3-aminopropyltrimetoxysilán (Dynasilán® 1189), firma Degussa-Huls AG)
Alkoxysilán 3 Bis-(trimetoxysilylpropyl)amín (Silquest A-1170, Firma Wite)
0918-2003
32160/H
N-metyl-3-aminopropyltrimetoxysilán (Dynasilán® NTNS, firma Degussa-Huls AG) r e·
Alkoxysilán 4
Alkoxysilán 5
3-merkaptopropyltrimetoxysilán (Dynasilán® NTNS, firma
Degussa-Huls AG)
Tabuľka 1:
Príklady 3 až 20
Pr. Polyizo kyanát Navážka (g) Alkoxysilán Navážka (g) Obsah NCO (%) Pozn.*)
3 A 216 1 17,55 17,1
4 B 255 1 17,55 14,7
5 C 178 1 8,78 10,7
6 B 50 1 0,7 16,1
7 B 50 1 13,8 10,3
8 B 100 5 4,7 14,9
9 B 100 5 9,4 13,5
10 B 100 5 18,7 11,1
11 B 100 5 46,7 5,9 60 % v Ba
12 C 100 2 3,29 10,8
13 C 100 2 6,5 9,8
14 C 100 2 13,1 8,3
15 C 100 2 32,6 3,5 60 % v BA
16 B 50 2 2,3 14,9
17 B 50 4 1,89 15,0
18 B 100 3 6,69 14,7
19 C 100 5 3,34 10,8
20 B 100 1 103,23 1,8 70 % v BA
*) Obsah pevnej látky v % hmotnostných v BA: butylacetát
0918-2003
32160/H e Γ • r c r ♦ e e r < <·· r e e r r er • r / - e c c - s'r • r e r cr r e « o r. r r fr r e <- < * c r. < ** r
Polyoly a pomocné látky vhodné pre 2-KU-PUR-spojivá použité podľa vynálezu sú zhrnuté v Tabuľke 2. Výroba komponentov B1 až B5 sa vykonáva ľubovoľným zmiešaním jednotlivých zložiek uvedených v Tabuľke '2 v ľubovoľnom poradí a následným premiešaním pri teplote miestnosti.
Polyol 1 Trimetylolpropán
Polyol 2 Desmopen® 670 (Bayer AG, Leverkusen), ktorý predstavuje obchodne dodávaný, slabo rozvetvený polyester, obsahujúci hydroxylové skupiny, ako 80 % v BA s obsahom hydroxylových skupín 3,5 %, číslom kyslosti 2 mg KOH/g a s viskozitou 2800 mPas (23° C)
Polyol 3 Desmopen® 800 (Bayer AG, Leverkusen), ktorý predstavuje obchodne dodávaný, silno rozvetvený polyester obsahujúci hydroxylové skupiny, bez rozpúšťadiel s obsahom hydroxylových skupín 8,6 %, číslom kyslosti 4 mg KOH/g a s viskozitou 850 mPas (23° C, 70 % MPA)
Polyol 4 Desmopen® VPLS 2249/1 (Bayer AG, Leverkusen), ktorý predstavuje obchodne dodávaný, rozvetvený polyester s krátkym reťazcom, bez rozpúšťadiel s obsahom hydroxylových skupín 16 %, číslom kyslosti 2 mg KOH/g a s viskozitou 1900 mPas (23° C).
DAA Diacetonalkohol
0918-2003
32160/H e *
Tabuľka 2
Polyoly a pomocné látky (podľa vynálezu)
B1 B2 B3 B4 B5
Polyol X X=1,2,3,4 12,3 g(1) 15,4 g(2) 11,6g(2) 3,1 g(3) 3,9 g(2) 9.2 g(3) 12,3 g(4)
Butylacetát 3,1 g - 0,8 g 2,3 g 3,1 g
Baysilonek OL17 10 %ný v DAA 0,2 g 0,2 g 0,2 g 0,2 g 0,2 g
Tinuvin® 292 10 %-ný v DAA 2,0 g 2,0 g 2,0 g 2,0 g 2,0 g
Tinuvin®1130 10 %-ný v DAA 2,0 g 2,0 g 2,0 g 2,0 g 2,0 g
Oktoát zinočnatý 10 %ný v DAA 0,4 g 0,4 g 0,4 g 0,4 g 0,4 g
DAA 170,5 g 170,5 g 170,5 g 170,5 g 170,5 g
Hmotnostný ekvivalent 692,0 g 6012,0 g 4835,0 g 3521,0 g 1639,0 g
Výroba 2-K-PUR spojiva použitého podľa vynálezu ako prostriedok na zlepšenie adhézie (primer) (príklady 21 až 27)
Pri teplote miestnosti sa pridá vždy v pomere NCO : OH 1,2 : 1 polyizokynát modifikovaný kremíkom z tabuľky 1 ku zmesi polyolov B1 až B5) z tabuľky 2 a premieša sa. Prostriedok na zlepšenie adhézie podľa vynálezu je tak pripravený na aplikáciu. Zodpovedajúce kombinácie zmesi polyolov B1 až B5 a polyizokynátov modifikovaných kremíkom z tabuľky 1 sú možné. Tabuľka 3 obsahuje napríklad výrobu prostriedku na zlepšenie adhézie (primeru) pre všetky kombinačné možnosti vyplývajúce z tabuľky 1 a z tabuľky 2.
0918-2003
32160/H r r e c , ' ' e e ŕ c í e e r r í per e r f e e r r r r r
Tabuľka 3
2-K-PUR spojivá použité podľa vynálezu ako prostriedok na zlepšenie adhézie (primery)
Príklad Polyizokynát z pr. Navážka (g) Polyolový komponent Navážka (g)
21 4 5,7 B2 100
22 8 48,9 B1 100
23 13 7,75 B2 100
24 14 37,3 B5 100
25 15 30,1 B3 100
26 18 21 B5 100
27 12 13,2 B4 100
Príklad 28
26,4 g 75 %-ného roztoku hydroxyfunkčného polyakrylátu v xyléne s obsahom hydroxylových skupín 2,8 %, číslom kyslosti 2 mg KOH/g a o viskozite 3500 mPas (23° C) a 0,94 g oleja Baysilone OL 17 (10 %-ný v xyléne), 0,35 g DBTL (dibutylcínlaurát, 10 %-ný v xyléne) a 25 g xylénu sa homogénne premieša. Do tejto zmesi sa vmieša 12,5 g izokynátových komponentov modifikovaných kremíkom z príkladu 4
Príklady použitia
Nasledujúcimi príkladmi sa demonštruje účinnosť 2-K-PUR spojív použitých podľa vynálezu ako prostriedku na zlepšenie adhézie (primery).
0918-2003
32160/H e Γ - r r e r r r r r <
e e < * e rr <* e r r c ·'· e r r C r<
ŕ r r r _ Γ ' ,
Príklad 29
Prostriedok na zlepšenie adhézie pre ' hydrofóbne/olejofóbne povlaky obsahujúce kremík
Na oceľový plech vybavený povlakom obchodne dodávaného prostriedku na zlepšenie adhézie (Sigma Universal Primér® 7417, firma Sogmakalan, NL) a epoxidového ochranného laku proti korózii (Sigma Multiguard* firma Sigmakalan, NL) sa nanesie 2-K-PUR spojivo z príkladu 28 použité podľa vynálezu ako prostriedok na zlepšenie adhézie v sile suchej vrstvy asi 15 pm a 24 hodín sa suší pri teplote miestnosti.
Na prostriedok na zlepšenie adhézie sa nanesie organicky modifikovaný anorganický lak, ktorý sa skladá zo 64,6 % hmotnostných etoxyfunkčného siloxanu, vyrobeného podľa príkladu 2 vo WO 98/52992, 12,9 % hmotnostných 50 % disperzie polykondenzačného produktu tetraetoxysilánu v n-butanole,
15,5 % hmotnostných α,τσ-hydroxyfunkčného polydimetylsiloxánu s obsahom OH asi 6 %, 1,3 % hmotnostných 3-merkaptopropyltrietoxysilánu a 5,7 % hmotnostných asi 2 %-ného roztoku kyseliny para-toluénsulfónovej v nbutanole pri hrúbke suchej vrstvy asi 40 pm a suší sa po dobu 24 hodín pri teplote miestnosti.
Výsledný ochranný povlak vykazuje veľmi dobrú priľnavosť na polymérnom podklade. Je stabilný proti poveternostným vplyvom a účinne chráni pred znečistením. Permanentným značkovačom firmy Edding (Edding® 850) sa povlak nezmáča. Značkovač sa dá 24 hodín po nanesení odstrániť handrou bez pomoci čistiacich prostriedkov.
Adhézne vlastnosti 2-K-PUR spojiva použitého podľa vynálezu ako prostriedku na zlepšenie adhézie (primér) na polykarbonáte
0918-2003
32160/H e c r r • · e
e e
r r.
Príklad 30
Na dosku z Makrolonu® sa nastrieka 2-K-PUR' spojivo podľa príkladu 22 v tabuľke 3 použité podľa vynálezu ako prostriedok na zlepšenie adhézie s hrúbkou vrstvy asi 0,2 μιτι a vytvrdzuje sa po dobu 60 minút pri teplote 130° C. Následne sa nastrieka povlak obsahujúci kremík, popísaný v EP-A 0 947 520 v príklade 14 o sile vrstvy asi 3 μπι a vytvrdzuje sa po dobu 60 minút pri teplote 130° C.
Príklad 31
Postup je rovnaký ako v príklade 30. Nastrieka sa však 2-K-PUR spojivo podľa príkladu 23 v tabuľke 3 použité podľa vynálezu ako prostriedok na zlepšenie adhézie o sile vrstvy asi 0,2 μιτι.
Porovnávací príklad 1
Postup je rovnaký ako v príkladoch 30 a 31. Nastrieka sa však namiesto 2-K-PUR spojiva použitého podľa vynálezu ako prostriedok na zlepšenie adhézie 3-aminopropyltrimetoxysilán ako primer pre polykarbonáty známy podľa stavu techniky s hrúbkou vrstvy asi 0,2 μηη.
Porovnávací príklad 2
Postup je rovnaký ako v príkladoch 30 a 31. Ako zosieťujúci prostriedok sa použije polyizokynát nemodifikovaný kremíkom. K nemu sa primieša v pomere NCO : OH 1,2 : 1 100 g polyolového komponentu B2 z tabuľky 2 so 7,2 g 70 %-ného roztoku IPDI -izokyanurátu so stredným obsahom NCO-11,8 % a s NCO-funkcionalitou 3,2 s viskozitou 700 mPas (23° C) a nastrieka sa s hrúbkou vrstvy asi 0,2 μιη.
0918-2003
32160/H r r f < ŕ f r r r ŕ r c e r r r e r r r - r
Porovnávací príklad 3
Postup je rovnaký ako v príkladoch 30 a 31. Ako zos'ieťujúci prostriedok sa namiesto primeru použije polyizokynát nemodifikovaný kremíkom. K nemu sa primieša (v pomere NCO : OH 1,2 : 1) 100 g polyolových komponentov B2 z tabuľky 2 s 5,1 g 75 %-ného roztoku HDI-biuretu so stredným obsahom NCO-
16,5 % a s NCO-funkcionalitou 3,8, s viskozitou 160 mPas (23° C) a nastrieka sa s hrúbkou vrstvy asi 0,2 μητ
Dosky z Makrolonu® vybavené povlakom podľa príkladov 30 a 31 a podľa porovnávacích príkladov 1 až 3 boli po vystavení vplyvom poveternosti testované na priľnavosť. K tomu sa dosky uložia po dobu 8 hodín pri teplote 100° C do demineralizovanej vody. Ďalšia vzorka sa uloží po dobu 14 dní pri teplote 65° C v demineralizovanej vode. Každá doska sa vystaví po dobu 1000 hodín vplyvom poveternosti podľa ASTM G 154-97, cyklus 4. Potom sa testuje adhézia mriežkovým rezom podľa DIN EN ISO 2409. Výsledky testu mriežkovým rezom po vystavení vplyvom poveternosti zahŕňa tabuľka 4.
0918-2003
32160/H
Γ Γ
Tabuľka 4
Mriežkový rez podľa DIN EN ISO 2409 po vystavení vplyvom poveternosti
Príklad 30 Príklad 31 Porovnáv.p r.1 Porovnáv.p r.2 Porovnáv.p r. 3
Východisková adhézia 0 0 0 5 0
Adhézie po 8 hod.v demi-vode 100° C 0 0 5 5
Adhézia po 14 dňoch v demivode 65° C 0 0 5 5
Adhézia po 1000 hod.pôsobenia poveternosti podlá ASTM G 154-97, cyklus 4 0
Hodnoty mriežkového rezu: žiadne uvoľnenie (0) úplné uvoľnenie (5) nevykonané (-)
Z tabuľky 4 vyplýva, že 2-K-PUR spojivo použité podľa vynálezu ako prostriedok na zlepšenie adhézie vedie k veľmi dobrej adhézii a vynikajúcej stabilite proti vplyvom poveternosti organicky modifikovaných, anorganických povlakov na polymérnych substrátoch ako je napríklad polykarbonát, polymetylmetakrylát alebo polyuretán. 3-aminopropyltrimetoxysilán, ktorý je podľa stavu techniky známy ako primér pre polykarbonát vedie pri uložení v demineralizovanej vode k úplnému odlúčeniu. Prostriedok na zlepšenie
0918-2003
32160/H
r e priľnavosti na báze modifikovaných polyizokynátov nie však podľa vynálezu nemá bud’to dostatočnú základnú priľnavosť alebo vykazuje výrazne nižšiu odolnosť proti vplyvom poveternosti/uloženiu vo vode ako prostriedky na zlepšenie adhézie podľa vynálezu.
0918-2003
32160/H rrcr

Claims (12)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Použitie dvojzložkových polyuretánových spojív s obsahom rozpúšťadiel, obsahujúcich
    1) vytvrdzovací komponent (A), obsahujúci adičný produkt najmenej jedného organického polyizokynátu (B) so strednou NCO funkcionalitou
  2. 2,5 až 5,0 a s obsahom izokyanátu 8 až 27 % hmotnostných a alkoxysilánu (C) s najmenej jednou skupinou reaktívnou s izokyanátovými skupinami všeobecného vzorca (I)
    Q-Z-SiXaY3-a (I) kde znamená
    Q skupinu reaktívnu s izokyanátom, s výhodou OH, SH, alebo NHR!, pričom Ri znamená alkylskupinu s 1 až 12 uhlíkovými atómami alebo arylovú skupinu so 6 až 20 uhlíkovými atómami alebo -Z-SiXaY3.a,
    Z lineárnu alebo rozvetvenú alkylénovú skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atómami,
    X hydrolyzovateľnú skupinu, s výhodou alkoxy s 1 až 4 uhlíkovými atómami,
    Y rovnaké alebo rozdielne alkylové skupiny s 1 až 4 uhlíkovými atómami a a celé číslo od 1 do 3 a
    2. lakovú živicu (D) reaktívnu s izokyanátovými skupinami.
    ako prostriedku na zlepšenie adhézie.
    0918-2003
    32160/H t Γ - r. f *· r < r r Γ .· e e ♦ r e · r «e e r r r r , e r , r ŕ r γ
    2. Použitie podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že pomer skupín reaktívnych s izokynátovými skupinami v lakovej živici (D) k izokynátovým skupinám vytvrdzovacieho komponentu (A) je medzi 0,5 : 1 až 2 : 1.
  3. 3. Použitie podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že polyizokynát (B) obsiahnutý vo vytvrdzovacom komponente (A) vykazuje strednú NCOfunkcionalitu 2,3 až 4,5 a obsah izokynátových skupín 11,0 až 24,0 % hmotnostných .
  4. 4. Použitie podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že organický polyizokynát (B) znamená polyizokynát alebo zmes polyizokynátov s výhradne alifatický a/alebo cykloalifaticky viazaných izokynátových skupín.
  5. 5. Použitie podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že organický polyizokynát (B) znamená polyizokynát alebo zmes polyizokynátov s biuretovou alebo izokyanurátovou štruktúrou na báze HDI, IPDI a/alebo 4,4diizokynátodicyklohexylmetán.
  6. 6. Použitie podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že organický polyizokynát (B) reaguje s alkoxysilánmi (C) v molárnom pomere NCO/Q 1 : 0,01 až 0,75, pričom Q má význam uvedený pre všeobecný vzorec (I).
  7. 7. Použitie podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že alkoxysilány (C) sú zlúčeniny všeobecného vzorca (I)
    Q-Z-SiXaY3-a (I) kde znamená
    Q OH, SH, alebo NHRi, pričom Ri znamená alkylskupinu s 1 až 12 uhlíkovými atómami alebo arylovú skupinu so 6 až 20 uhlíkovými atómami alebo -Z-SiXaY3.a,
    0918-2003
    32160/H e e
    Z lineárnu alebo rozvetvenú alkylénovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami,
    X alkoxy skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami,
    Y rovnaké alebo rozdielne alkylové skupiny s 1 až 4 uhlíkovými atómami a a celé číslo od 1 do 3 a
  8. 8. Použitie podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že sa prostriedok na zlepšenie adhézie nanesie na substrát a následne sa aplikuje povlak.
  9. 9. Použitie podľa nároku 8, vyznačujúce sa tým, že sa substrát vyberie zo skupiny polymérnych substrátov, kovových alebo sklených substrátov.
  10. 10. Použitie podľa nároku 9, vyznačujúce sa tým, že sa polymérny substrát vyberie zo skupiny polykarbonát, polymetylmetakrylát, ' polystyrén, polyvinylcyklohexán a ich kopolymérov, polyvinylchloridu alebo jeho zmesí.
  11. 11. Použitie podľa nároku 8, vyznačujúce sa tým, že sa povlak vyberie zo skupiny anorganických povlakov alebo anorganicko-organických hybridných povlakov.
  12. 12. Použitie podľa nároku 11, vyznačujúce sa tým, že anorganický povlak obsahuje kremík.
    0918-2003
SK918-2003A 2001-01-24 2002-01-11 Polyurethane bonding agent having two constituents and used as an adhesive SK9182003A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10103027A DE10103027A1 (de) 2001-01-24 2001-01-24 Zweikomponenten-Polyurethan-Bindemittel als Haftvermittler
PCT/EP2002/000205 WO2002059224A1 (de) 2001-01-24 2002-01-11 Zweikomponenten-polyurethan-bindemittel als haftvermittler

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK9182003A3 true SK9182003A3 (en) 2003-11-04

Family

ID=7671531

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK918-2003A SK9182003A3 (en) 2001-01-24 2002-01-11 Polyurethane bonding agent having two constituents and used as an adhesive

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6756464B2 (sk)
EP (1) EP1356004A1 (sk)
JP (1) JP2004525213A (sk)
KR (1) KR20040030494A (sk)
CN (1) CN1243808C (sk)
CA (1) CA2435430C (sk)
CZ (1) CZ20032033A3 (sk)
DE (1) DE10103027A1 (sk)
HK (1) HK1064697A1 (sk)
HU (1) HUP0302795A3 (sk)
MX (1) MXPA03006536A (sk)
PL (1) PL205153B1 (sk)
SK (1) SK9182003A3 (sk)
WO (1) WO2002059224A1 (sk)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10103026A1 (de) * 2001-01-24 2002-07-25 Bayer Ag Schutzüberzug mit zweischichtigem Beschichtungsaufbau
EP1502927A1 (de) * 2003-07-31 2005-02-02 Sika Technology AG Isocyanatfreie Primerzusammensetzung für Glas und Glaskeramiken
US20050238899A1 (en) * 2004-04-27 2005-10-27 Isao Nagata High solids clearcoat compositions containing silane functional compounds
DE102004050746A1 (de) * 2004-10-19 2006-04-20 Basf Coatings Ag Hochkratzfeste und hochelastische Beschichtungsmittel auf Basis von Alkoxysilan-funktionellen Komponenten
DE102006006656A1 (de) * 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Silan enthaltendes Bindemittel für Verbundwerkstoffe
CN101096472A (zh) * 2006-06-26 2008-01-02 上海飞凯光电材料有限公司 辐射固化材料粘接性能促进剂
RU2467028C2 (ru) * 2006-12-19 2012-11-20 БАСФ Коатингс ГмбХ Покровные средства с высокой стойкостью к царапанью и устойчивостью к атмосферным воздействиям
CN101050223B (zh) * 2007-05-14 2010-12-01 张群朝 含硅烷或功能聚硅氧烷改性的异氰酸酯类三聚体及其制备方法
DE102007061855A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
DE102007061856A1 (de) * 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
DE102007061854A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
WO2009086256A1 (en) * 2007-12-27 2009-07-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adhesion-promoting agent for protective coatings
DE102008030304A1 (de) * 2008-06-25 2009-12-31 Basf Coatings Ag Verwendung teilsilanisierter Verbindungen auf Polyisocyanatbasis als Vernetzungsmittel in Beschichtungszusammensetzungen und Beschichtungszusammensetzung enthaltend die Verbindungen
DE102008050916A1 (de) * 2008-10-10 2010-04-15 Basf Coatings Ag Zweikomponenten-Polyurethan-Lack enthaltend silanisierte Polyisocyanathärter, Verfahren zur Herstellung von silanisierten Polyisocyanathärtern und nach dem Verfahren hergestellte Härter
DE102010005994B4 (de) * 2010-01-27 2022-07-28 Tianjin Shenglong Fibre Co., Ltd. Verfahren zur Hestellung eines Hybrid-Polsterelements, insbesondere eines Sitz- und Lehnenpolsterelements zur Verwendung in einem Kraftfahrzeug, ein Polsterelement und ein Fahrzeugsitz mit einem Polsterelement.
US8133964B2 (en) * 2010-06-29 2012-03-13 Science Applications International Corporation Single-component coating having alkoxysilane-terminated N-substituted urea resins
CN102416373B (zh) * 2011-09-22 2014-03-12 东莞广泽汽车饰件有限公司 一种塑胶基材的表面高光涂装工艺
EP2602109A3 (de) 2011-12-06 2013-07-10 Alporit AG Styrolpolymerschaumstoff-Verbundkörper
ES2733959T3 (es) * 2012-09-04 2019-12-03 Covestro Deutschland Ag Aglutinantes con funcionalidad silano con estructura de tiouretano
EP2871194B1 (de) 2013-11-12 2016-08-03 nolax AG Zwei-Komponenten-Klebstoff
KR101688938B1 (ko) * 2014-09-29 2016-12-23 한경대학교 산학협력단 인을 포함하는 환경친화형 난연성 폴리우레탄수지의 제조방법
EP3209739B1 (en) * 2014-10-22 2019-06-19 The Government of the United States of America as represented by the Secretary of the Navy Two-component siloxane-based coatings containing polymers with urea linkages and terminal alkoxysilanes
US10190020B2 (en) 2014-10-22 2019-01-29 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy Siloxane-based coatings containing polymers with urea linkages and terminal alkoxysilanes
ES2870027T3 (es) 2015-09-09 2021-10-26 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co Kg Recubrimientos acuosos de PU 2C resistentes a arañazos
CN108026237B (zh) * 2015-09-09 2020-12-22 科思创德国股份有限公司 耐划伤的双组分聚氨酯涂料
FR3054837B1 (fr) * 2016-08-08 2020-06-19 Bostik Sa Procede de synthese de polyurethanes silyles et composition de polyurethanes silyles
EP3505549A1 (de) * 2017-12-28 2019-07-03 Covestro Deutschland AG Silanmodifizierte polyharnstoffverbindungen auf basis isocyanurat- und allophanatgruppen aufweisender polyisocyanate
JP7372263B2 (ja) * 2018-04-30 2023-10-31 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー イソシアネート末端シランに基づく二成分接着剤組成物、およびそれを作製するための方法
EP3760658A1 (de) * 2019-07-03 2021-01-06 Covestro Deutschland AG Beständige 2k-pur-beschichtungen
CN111363460B (zh) * 2020-03-18 2021-11-26 深圳飞扬骏研新材料股份有限公司 喷涂用环保免烘烤罩光清漆、制备方法及固化材料
WO2023117034A1 (en) * 2020-12-17 2023-06-29 Akzo Nobel Coatings International B.V. Multi-layer coating system for polycarbonate substrates
CN114479626B (zh) * 2022-01-26 2023-07-07 广州市捷晟智谷颜料有限公司 一种涂料组合物

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1954093C3 (de) 1968-11-15 1978-12-21 Mobay Chemical Corp., Pittsburgh, Pa. (V.St.A.) Verfahren zur Herstellung von polymeren organischen Isocyanaten
BE790977A (fr) 1971-11-06 1973-05-07 Bayer Ag Procede de preparation de produits de poly-addition silicies
GB1458564A (en) 1973-06-27 1976-12-15 Bayer Ag Process for the preparation of solutions of polyisocyanates
US3979344A (en) 1974-11-19 1976-09-07 Inmont Corporation Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer composition having improved cure speed
DE2641380C2 (de) 1976-09-15 1989-11-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Isocyanuratstruktur
DE2845514A1 (de) * 1978-10-19 1980-04-30 Bayer Ag Isocyanatgemisch und seine verwendung als bindemittel in einkomponenten-lacken
DE2914427A1 (de) 1979-04-10 1980-10-23 Bayer Ag Beschichtung fuer thermoplasten
DE3119151A1 (de) * 1981-05-14 1982-12-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur splittersicheren beschichtung von glasoberflaechen
DE3220866A1 (de) 1982-06-03 1983-12-08 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Vernetzbare harzmischungen
US4625012A (en) 1985-08-26 1986-11-25 Essex Specialty Products, Inc. Moisture curable polyurethane polymers
JPH0784574B2 (ja) * 1986-04-22 1995-09-13 ナトコペイント株式会社 塗料組成物
IL84025A0 (en) 1986-10-03 1988-02-29 Ppg Industries Inc Organosiloxane/metal oxide coating compositions and their production
DE3700209A1 (de) 1987-01-07 1988-07-21 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten mit biuretstruktur
DE3811350A1 (de) 1988-04-02 1989-10-19 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratpolyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaltenen verbindungen und ihre verwendung
DE3814167A1 (de) 1988-04-27 1989-11-09 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung
JP2772002B2 (ja) * 1988-11-28 1998-07-02 サンスター技研株式会社 プライマー組成物
DE3900053A1 (de) 1989-01-03 1990-07-12 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von uretdion- und isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyisocyanate und ihre verwendung in zweikomponenten-polyurethanlacken
DE3928503A1 (de) 1989-08-29 1991-03-07 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von loesungen von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten in lackloesungsmitteln und ihre verwendung
DE59107511D1 (de) 1990-12-04 1996-04-11 Ciba Geigy Ag Haftvermittler
JPH04239537A (ja) * 1991-01-23 1992-08-27 Nissan Motor Co Ltd 耐擦傷性を向上させた透明樹脂基板
DE4234325A1 (de) 1992-10-12 1994-04-14 Basf Magnetics Gmbh Magnetische Aufzeichnungsträger
DE4338361A1 (de) 1993-11-10 1995-05-11 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Verfahren zur Herstellung von Zusammensetzungen auf der Basis von Epoxidgruppen-haltigen Silanen
US5677410A (en) 1995-05-16 1997-10-14 Bayer Ag Carbosilane-dendrimers, carbosilane-hybrid materials, methods for manufacturing them and a method for manufacturing coatings from the carbosilane-dendrimers
DE19517838A1 (de) 1995-05-16 1996-11-21 Bayer Ag Carbosilan-Dendrimere, ein Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung
US5700868A (en) * 1995-07-25 1997-12-23 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. Back-side coating formulations for heat-sensitive recording materials and heat-sensitive recording materials having a back layer coated therewith
US6005131A (en) 1996-01-30 1999-12-21 Bayer Aktiengesellschaft Multi-functional, cyclic organosiloxanes, process for the production thereof and use thereof
DE19611849A1 (de) 1996-03-26 1997-10-02 Bayer Ag Neue Isocyanattrimerisate und Isocyanattrimerisatmischungen, deren Herstellung und Verwendung
CA2219610A1 (en) * 1996-11-18 1998-05-18 Takeda Chemical Industries, Ltd. Primer composition
DE19711650C1 (de) 1997-03-20 1998-06-10 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung SiOH-funktioneller Carbosilan-Dendrimere
DE19715427A1 (de) * 1997-04-14 1998-10-15 Bayer Ag Wäßrige 2-Komponenten Bindemittel und deren Verwendung
DE19814060A1 (de) 1998-03-30 1999-10-07 Bayer Ag Borhaltige Mischungen, Hybridmaterialien und Beschichtungen
DE19818998B4 (de) 1998-04-28 2008-12-24 Giesecke & Devrient Gmbh Verfahren zum Schutz vor Angriffen auf den Authentifizierungsalgorithmus bzw. den Geheimschlüssel einer Chipkarte
AU2001261335A1 (en) * 2000-06-22 2002-01-02 Basf Corporation Coating compositions having improved adhesion to aluminum substrates

Also Published As

Publication number Publication date
PL205153B1 (pl) 2010-03-31
CZ20032033A3 (cs) 2003-10-15
CN1487982A (zh) 2004-04-07
PL361766A1 (en) 2004-10-04
CA2435430C (en) 2011-12-13
DE10103027A1 (de) 2002-07-25
MXPA03006536A (es) 2004-06-25
CA2435430A1 (en) 2002-08-01
US6756464B2 (en) 2004-06-29
KR20040030494A (ko) 2004-04-09
CN1243808C (zh) 2006-03-01
HUP0302795A3 (en) 2012-09-28
HK1064697A1 (en) 2005-02-04
US20020142169A1 (en) 2002-10-03
HUP0302795A2 (hu) 2003-11-28
WO2002059224A1 (de) 2002-08-01
EP1356004A1 (de) 2003-10-29
JP2004525213A (ja) 2004-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK9182003A3 (en) Polyurethane bonding agent having two constituents and used as an adhesive
JP4102190B2 (ja) 二層コーティング構造を有する保護コーティング
ES2239424T3 (es) Preparaciones de pintura hibrida.
US9701867B2 (en) Polyurea coatings containing silane
US8637157B2 (en) Copolycarbonates, their derivatives and the use thereof in silicone hardcoat compositions
CN1120191C (zh) 新聚碳化二亚胺聚合物和其在汽车涂料中作为粘合剂层间层的用途
JP2014508834A5 (sk)
JP2008530284A (ja) 保護されたイソシアネート基を有する粒子を含有する塗料
CA2307366C (en) Aqueous two-component polyurethane coating composition with improved adhesion and corrosion resistance
JP2903297B2 (ja) 非汚染塗料組成物
CN116547332A (zh) 具有基于聚氨酯-金属或有机物质的固化体系的环氧树脂聚硅氧烷涂层组合物
US20120252944A1 (en) Primer composition
WO2023229913A1 (en) Protective coating composition for metals and polymeric surfaces
JP2000086975A (ja) 耐汚染性コーティング用樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
FB9A Suspension of patent application procedure