SK89794A3 - Mixtures from elastomer polypropylenes and nonolefine thermoplastics - Google Patents

Mixtures from elastomer polypropylenes and nonolefine thermoplastics Download PDF

Info

Publication number
SK89794A3
SK89794A3 SK897-94A SK89794A SK89794A3 SK 89794 A3 SK89794 A3 SK 89794A3 SK 89794 A SK89794 A SK 89794A SK 89794 A3 SK89794 A3 SK 89794A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
weight
composition according
thermoplastics
elpp
elastomeric
Prior art date
Application number
SK897-94A
Other languages
English (en)
Other versions
SK280956B6 (sk
Inventor
Markus Gahleitner
Klaus Bernreitner
Norbert Hafner
Wolfgang Neissl
Original Assignee
Danubia Petrochem Polymere
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Danubia Petrochem Polymere filed Critical Danubia Petrochem Polymere
Publication of SK89794A3 publication Critical patent/SK89794A3/sk
Publication of SK280956B6 publication Critical patent/SK280956B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka zmesí z elastomérnych polypropylénov (ELPP) s neolefínovými termoplastmi.
Doterajší stav techniky
Zmesi z izotaktických polypropylénov (IPP) a neolefínových termoplastov, ako napríklad polyamidov, polyesterov, polystyrolu alebo polykarbonátov, sú známe. Zmesi z IPP a polyamidu sú napríklad opísané v EP-A-244.601 alebo EP-B-261.748. Takéto zmesi majú predovšetkým takú výhodu, že na jednej strane sa dajú skombinovať výhodné vlastnosti produktov, vyrobených zo zmesí jednotlivých,zložiek podlá požadovaného profilu vlastností produktov. Na druhej strane umožňuje použitie obvyklých cenovo výhodných polypropylénov zníženie nákladov celkového systému. Tak sa dajú kombinovať napríklad typické vlastnosti polypropylénov, ako nízka nasiakavosť, jednoduchá spracovateľnosť a dobré mechanické vlastnosti, s vlastnosťami podľa príslušného typu vlastností neolefínových termoplastov, ako kyslíková bariéra, tepelná odolnosť a odolnosť voči poškriabaniu.
Nevýhoda zmesí z neolefínových termoplastov s izotaktickým polypropylénom je daná najmä tým, že majú vysokú tuhosť, ktorá je nežiadúca pri mnohých aplikáciách, napríklad na fólie, hadice, skladané vrecia, atď. Alternatívu k tomu predstavuje použitie elastomérnych systémov, ako napríklad amorfné kopolyméry na báze etylénu a propylénu (EPR) alebo etylénu, propylénu a diénov (EPDM). Zmesi s takýmito látkami však vykazujú na základe vysokomolekulárnych, prípadne zosietených štruktúr EPR a EPDM nevýhodu porovnateľne vysokej viskozity.
Úlohou vynálezu je preto pripraviť zmesi, ktoré môžu byť na jednej strane spracované na hotové výrobky s nízkou tuhosťou, vyjadrenou nízkym modulom E, a na druhej strane vytvárajú ľahko tečúce taveniny s nízkou viskozitou.
Úlohu bolo možné vyriešiť tak, že polypropylénovou zložkou zmesi je polypropylén.
Podstata vynálezu
Uvedené nedostatky sú odstránené zmesou z elastomérnych polypropylénov a neolefínových termoplastov podľa vynálezu, ktorého podstatou je, zmes, ktorá obsahuje
a) 5 až 80 hmôt. %, výhodne 10 až 60 hmôt. %, elastomérnych polypropylénov (ELPP),
b) 20 až 95 hmôt. %, výhodne 40 až 90 % neolefínových termoplastov,
c) 0 až 10 hmôt. % prísady na zlepšenie kompatibility, ako aj ďalšie obvyklé aditívne látky, plnidlá alebo vystužovadlá.
Podľa požadovaných vlastností môžu zmesi okrem toho obsahovať ďalšie polyolefiny, napríklad na báze etylénu, propylénu, buténu, penténu, hexénu alebo ich zmesí, ako napríklad polyetylén, izotaktické, syndiotaktické alebo izotaktické homopolyméry alebo kopolyméry propylénu.
Elastické polypropylény, použité pre zmesi podľa vynálezu, sú najmä také, ako ich opisuje napríklad US 4,33,225, US 4,522,982, a US 5,188,768. Tým sa rozumejú tak homopolyméry, ako aj kopolyméry. Kopolyméry môžu obsahovať v molekule okrem propylénových jednotiek aj olefínové jednotky, ako napríklad etylén, buténové, penténové alebo hexénové jednotky. Majú v podstate stereopravidelné blokové usporiadanie stavby reťazca a pozostávajú napríklad z blokov izotaktických a ataktických propylénových sekvencií, ktoré sú striedavo usporiadané v polymérnom reťazci. Vyrábajú sa polymerizáciou za pomoci špeciálnych katalyzátorov, napríklad podľa US 4,355,225, ktoré sa získavajú reakciou alebo zmiešaním organických zlúčenín Ti, Zr alebo Hf s oxidom kovu, ako napríklad AI2O3. T1O2, S1O2 alebo MgO. Ďalej sa dajú elastické polypropylény vyrábať napríklad aj analogicky s US 4,522,982 za pomoci metalocénových katalyzátorov v kombinácii s alumínoxánmi alebo analogicky s US 5,118,768 za pomoci katalyzátorov na báze magnéziumalkoxidov a chloridu titaničitého v prítomnosti špeciálnych elektrónových donorov.
Melt flow index (MFI) podľa ISO 1133/DIN 53735 pri 230 °C/2.16kg ako miera viskozity je u použitých ELPP približne 0,1 až 50 g/10 min. Výhodné sú ELPP s MFI, vyšším než jedna. Je možné získať ELPP s vyšším MFI, zodpovedajúc nižšej viskozite, buď priamo, ako reakčné produkty, alebo napríklad chemickou degradáciou, napríklad s organickým peroxidom.
Pre viaceré použitia je výhodné, keď sa ELPP modifikuje očkovaním nenasýtenými očkovacími monomérmi. Je možné použiť aj zmesi očkovaného ELPP a neočkovaného ELPP. Stupeň očkovania očkovaného ELPP, t.j. jeho obsah očkovacích monomérov je približne 0,1 až 30 % hmôt.. Ako očkovacie monoméry prichádzajú do úvahy napríklad nenasýtené mono- a/alebo dikarboxylové kyseliny, ich anhydridy, ich estery s alifatickými alkoholmi a dialkoholmi, ktoré obsahujú 1 až 10 atómov uhlíka a glycidéter, vinylalkoholester, ako aj vinylaromáty alebo zmesi z týchto monomérov, ako aj zmesi z týchto monomérov a olefínov, ktoré obsahujú 2 až 10 atómov uhlíka. Zvlášť sú výhodné očkované monoméry zo skupiny kyseliny maleínovej, kyseliny akrylovej alebo kyseliny metakrylovej alebo ich deriváty, ako aj zo skupiny vinylaromátov, ako napríklad anhydrid kyseliny maleínovej (MSA), glycidylmetakrylát (GMA) alebo styrol.
Očkovacia reakcia prebieha podľa postupu radikálovej očkovacej kopolymerizácie, opísanej · pre IPP napríklad v EP-A-280.454 alebo US 4,260,690, očkovaním ELPP etylenicky nenasýtenými očkovacími monomérmi, napríklad v roztoku, výhodne v aromatických uhľovodíkoch pri teplote v rozsahu od 50 do 200 ’C, najmä v rozsahu od 80 do 150 C alebo v tavenine, najmä v extrudéroch pri teplote v rozsahu od 180 do 300 ’C, najmä v rozsahu od 200 do 250 ’C. Pritom je výhodné iniciovať tvorbu radikálov na polymér radikálovými iniciátormi, ako napríklad peroxidmi alebo azozlúčeninami a/alebo vysokoenergetickým žiarením, ako gama žiarenie a elektrónové žiarenie.
Ako neolefínové termoplasty sú vhodné všetky syntetické látky, ktoré sa dajú spracovať termoplasticky, ako napríklad polyamidy, polyestery, polykarbonáty, polystyroly, poly(met)akryláty, polyuretány, polyoxymetylén, polyetylénoxid, polyfenylénoxid. Výhodné neolefínové termoplasty sú polyamidy, polyestery, polykarbonáty a polystyroly.
Ako prísady na zlepšenie kompatibility prichádzajú do úvahy všetky známe prísady na zlepšenie kompatibility, používané pre zmesi, napríklad nenasýtené karboxylové kyseliny alebo ich deriváty, ako napríklad estery, halogenidy kyselín, anhydridy alebo amidy kyselín, prípadne s nenasýtenými, karboxylovými kyselinami alebo ich derivátmi s polyolefinmi alebo elastomérmi, očkovanými vinylaromátmi. Prísady nä zlepšenie kompatibility sú komerčne dostupné, napríklad triblokové kopolyméry styrol-etylén/butylén-styrol (SEBS), ktoré sú eventuálne očkované anhydridom kyseliny maleinovej (Kraton^R), fa. Shell). Ako prísada na zlepšenie kompatibility sa s výhodou použije očkovaním modifikovaných polypropylénov alebo elastomérov. Zvlášť sú výhodné elastomérne polypropylény, modifikované očkovaním. Ako očkovacie monoméry sa používajú napríklad anhydrid kyseliny maleinovej, glycidylmetakrylát alebo styrol.
Zmesi podľa vynálezu môžu ďalej obsahovať bežné aditív ne látky, ako napríklad technologické stabilizátory a dlhodobé stabilizátory, nukleizačné prostriedky, vystužovadlá a plnidlá. Výhodné plnidlá sú mastenec, krieda a kaolín. Výhodné napríklad je, ak zmesi podľa vynálezu obsahujú 2 až 50 % hmôt., najmä 10 až 40 % hmôt, mastenca alebo 1 až 40 % hmôt. vystužovacích vlákien, napríklad sklených vlákien alebo uhlíkatých vlákien.
Zmesi podľa vynálezu sa vyznačujú dobrou rozlievateľnosťou pri spracovaní, ako aj nízkou tuhosťou hotových výrobkov. Používajú sa napríklad na výrobu fólií alebo lisovaných výrobkov extrúziou alebo vstrekovaním.
Zmesi podľa vynálezu sa dajú vyrobiť tak, žé sa pri teplote 180 až 300 ’C zmieša a zhomogenizuje v miešači, plastifikačnom zariadení alebo extrúderi
a) 5 až 80 % hmôt, elastomérneho polypropylénu (ELPP),
b) 20 až 95 % hmôt, neolefínových termoplastov,
c) 0 až 10 % hmôt, prísady na zlepšenie kompatibility, ako aj prípadné ďalšie obvyklé prísady, plnidlá alebo vystužovadlá.
Príklady uskutočnenia vynálezu
V ďalšom sú ako príklady uvedené možné spôsoby výroby zmesí podľa vynálezu.
A. Spôsob výroby elastomérneho polypropylénu
Príklad 1:
1.1. Výroba katalyzátora
44,22 g tetraneolfylzirkónu (TNZ; Tm= 66 ’C, Du Ροηχ) sivohnedej farby sa rozpustil v atmosfére čistého dusíka v 620 ml n-hexánu, zbaveného kyslíka na medenom katalyzátore (katalyzátor BASF R 3-11 pri 70 ’C) a zbaveného vody a polárnych nečistôt pri 20 ’C v reakčnej nádobe pod atmosférou ochranného plynu na molekulovom site 4 , prípadne 10 . Získaná suspenzia sa po 15 minútach prefiltrovala po usadení prevažnej časti častíc nerozpustného zvyšku na sklenej frite v sklenej reakčnej nádobe v atmosfére inertného plynu, vybavenej miešadlom, vychladenej na -40 ’C (vyhriatej nad 150 ’C a prepláchnutej čistým dusíkom (s obsahom 02 maximálne 2ppm)). Obsah reakčnej nádoby sa miešal ďalej po ukončení filtrácie (ktorá trvala asi 140 minút) ešte 15 minút pri 40 ’C, aby TNZ vypadol pokiaľ možno kvantitatívne. Po usadení TNŽ sa zvyšný roztok prefiltroval na filtračnej sviečke pri pretlaku dusíka do inej chladenej reakčnej nádoby s atmosférou inertného plynu. Zvyšný TNZ sa 15 minút rozpúšťal v ďalšom objeme 350 ml N-hexánu pri asi 5 až 10 ’C a po ochladení na -34 “C sa znovu vyzrážal.
Po usadení zrazeniny TNZ sa roztok znovu prefiltroval pomocou pretlaku dusíka cez sklenú filtračnú sviečku do reakčnej nádoby s ochrannou atmosférou plynu s prvým matečným lúhom. Následne sa TNZ vysušil pomocou vákuovej vývevy (pod 1 Pa) pri vyzrážaní za studená pomocou chladenia tekutým dusíkom. Prečistený TNZ mal bod tavenia 68 “C a bol biely až krémový. Spojené matečné lúhy sa skoncentrovali na asi 200 ml a TNZ, ktorý bol ešte v roztoku, sa vyzrážal za chladu pri -40 ’C. Po ďalšej tlakovej filtrácii cez filtračnú sviečku sa TNZ znovu rozpustil v 100 ml hexánu, znovu sa vyzrážal pri -40°C, odfiltroval a vysušil pri vákuu podľa vyššie uvedeného postupu. Celkový výťažok tohoto čistiaceho procesu bol 82,2 %. Všetky pochody sa robili pod čistým dusíkom .
Do 6-litrovej reakčnej nádoby so štyrmi hrdlami sa navážil kondicionovaný Α120^ (Alumina C, výrobok DEGUSSA, kondicionovaný pri asi 800 až 1000 ’C v prúde dusíka a po
16-hodinovom skladovaní pri relatívnej vzdušnej vlhkosti 50 % a teplote vzduchu 23 “C a po opakovanom sušení pri 400 ’C pod prúdom dusíka na dosiahnutie optimálnej povrchovej hyd7 roxylovej koncentrácie asi 1 mmól/g Alumina C) a doplnil 5035 ml n-hexánu, prečisteného na katalyzátore BASF R 3 - 11 a molekulovom site 4, prípadne 10 .. Suspenzia sa miešala asi 1 hodinu pri 400 otáčkach/min. Potom sa pri 20 “C rozpustilo 33,23 g vyššie uvedeného TNZ (bez produktu z rozpracovaného matečného lúhu) v 465 ml n-hexánu (vyčisteného podľa vyššie uvedeného postupu) a tento roztok TNZ sa 50 minút prikvapkával za stáleho miešania do suspenzie AI2O3, pričom po pridaní malého množstva roztoku TNZ nastalo výrazné zníženie viskozity suspenzie. Po pridaní roztoku TNZ sa znížil počet otáčok na asi 120 ot./min. a miešanie prebiehalo ďalej 12,5 hodiny bez prístupu svetla. Na urýchlenie filtrácie sa nechal získaný pevný katalyzátor 1 hodinu usadiť a napokon sa roztok prefiltroval tlakovou filtráciou cez sklenú fritu (3 hodiny). Následne sa pevný katalyzátor sušil za použitia vákua pri hodnote pod 1 Pa (difúzna olejová pumpa s dvoma prepojenými vymrazovacími priestormi, chladenými tekutým dusíkom) za stáleho miešania až do konštantnej hmotnosti 292 g. Všetky operácie sa robili v atmosfére čistého dusíka. Získaný katalyzátor TNZ/AI2O3 bol ľahko filtrovateľný prášok béžovej až svetlohnedej farby, ktorý mal tendenciu k tvorbe drobných guličiek priemeru asi 1 mm. Obsah Zr bol
1,66 % hmôt..
1.2. Polymerizácia:
20-litrový reaktor s dvojitým plášťom, s lopatkovým miešadlom s lešteným povrchom, termostatovým plášťom, meraním teploty, otáčok a otáčacieho momentu, vyhriaty pri 160 ’C a 10 Pa po troch vákuových preplachovacích cykloch s propánom sa naplnil 7,3 kg propénu pri 25 °C. Po zvýšení počtu otáčok na 400 ot./min. sa pomocou 300 ml kvapalného propénu (asi 20 °C) spláchlo 10,02 g katalyzátora, pripraveného podľa 1 . 1 ., a po dvoch minútach sa počet otáčok znížil na 260 ot./min. V priebehu ďalších 10 minút sa teplota propénu zvyšovala až do 60 °C a táto teplota sa udržiavala 120 min. od pridania katalyzátora. Potom sa počet otáčok znížil na 200 ot./min. a pri pretlaku dusíka sa v priebehu 3 minút vnieslo do reaktora 1880 g acetónu, predhriateho na 50 C. Po zvýšení počtu otáčok na 400 ot./min. na asi 2 minúty a následnom znížení na 100 ot./min. sa v priebehu 20 minút stiahol nespotrebovaný propén pri 60 až 46 ’C. Zvyšná acetónová kaša elastomérneho polypropylénu ELPP bola miešateľná a dala sa vypustiť otvorom na dne reaktora s priemerom 1 palec.
Po prefiltrovaní ELPP a vysušení v prúde dusíka pri 50 ’C sa získalo 1,88 kg zrnitopráškovitého, nelepivého ELPP a bodom tavenia (Tm) 148,1 ’C (merané na diferenciálnom scanovacom kalorimetri firmy Du Pont 910/20 (Thermal Analyst 2100)), podľa vypočítaného obsahu Zr 89 ppm a obsahu A120j 0,49 % hmôt.. ELPP mal MFI (melt flow index podľa ISO 1133/DIN 53735 pri 230 ’C/2,16 kg) menší než 0,01 g/10 mín..
1.3. Peroxidová degradácia:
Elastický polypropylén, pripravený podľa 1.2., sa zomlel na drviči po ochladení pod 0 ’C až na zrnitosť nižšiu než 3 mm. Potom sa primiešalo 0,2 % hmôt, bis(2-terc.butylperoxoizopropyl)benzol (Perkadox 14SFI, Fa. Akzo), prepočítané na množstvo polypropylénu, zmes sa roztavila pri 220°C na 18 mm jednošnekovom extrúderi typu Brabender a extrudovala rýchlosťou lkg/h cez okrúhlu dýzu na pradeno priemeru 3 mm. Doba zdržania v extrúderi bola asi 1 minúta. Pradeno sa po stuhnutí vo vodnom kúpeli granulovalo. Pritom sa elastický polypropylén degradoval až na MFI 25 g/10 min.. MFI sa meral podľa ISO 1133/DIN 53735 pri 230 °C/2,16 kg.
1.4. Očkovanie:
1.4.1. Očkovanie anhydridom kyseliny maleínovej:
V 2-litrovom zmiešavači, vyhrievanom olejovým kúpeľom,so spätným chladičom, prívodom dusíka, hermeticky tesniacim miešadlom a prikvapkávacim lievikom sa rozpustilo 50g elastomérneho PP podľa 1.3. (MFI:25) v 1250 ml xylolu (zmes izomérov) v atmosfére dusíka za · stáleho miešania pri 120 ’C a potom sa pridalo 60g anhydridu kyseliny maleínovej (MSA) . Do roztoku sa počas 60 minút prikvapkávalo pri 130 “C 40 g benzoylperoxidu, rozpusteného v 100 ml xylolu. Roztok sa miešal ďalších 60 minút a po ochladení na 80 °C sa pridal do 2.5 1 acetónu. Vyzrážaný očkovaný kopolymér sa odsal, premyl v 2.5 1 acetónu, znovu sa odsal a sušil sa 8 hodín vo vákuu pri 80 C.
Stupeň očkovania MSA, stanovený infračervenou spektroskopiou, bol 1,2 % hmôt., prepočítané na celkové množstvo.
1.4.2: Očkovanie glycidylmetakrylátom:
Očkovanie prebiehalo analogicky k príkladu 1.4.1., pričom však namiesto MSA bolo použité 60 g glycidyImetakrylátu (GMA).
1.4.3. Očkovanie styrolom:
Očkovanie prebiehalo analogicky k príkladu 1.4.1., pričom však namiesto MSA bolo použité 60 g styrolu.
B. Spôsob výroby zmesí:
Na výrobu zmesí boli použité nasledovné suroviny:
polypropylény
Elastomérne
ELPP1, vyrobený
ELPP2, vyrobený
ELPP3, vyrobený
ELPP4, vyrobený (ELPP):
podľa príkladu 1.3.
podľa príkladu 1.4.1 podľa príkladu 1.4.2 podľa príladu 1.4.3.
Neolefínové termoplasty:
PA polyamid 6, Miramid SH3, Leuna
PC polykarbonát, Lexan PK1340, Generál Electrics
PS polystyrol, PS 165H, BASF
PET polyetyléntereftalár, Polyclear G, Hoechst
Porovnávacie polyolefíny:
IPP izotaktický homopolymér polypropylénu, MFI 230 °C/
216 kg = 10 g/10 min., Daplen KS 10, polyméry PCD,
EPR etylénovo-propylénová živica, viskozita podľa Mooney:
(ML(l+4) 121°C), Dutral CO 038, Fa.Enimont
Prísady na zlepšenie kompatibility:
W 1 ELPP, očkovaný MSA podľa príkladu 1.4.1.
W 2 ELPP, očkovaný GNA podľa príkladu 1.4.2.
W 3 ELPP, očkovaný styrolom podľa príkladu 1.4.3.
W 4 kopolymér SEBS, Kraton G 1652, Shell
VV 5 kopolymér SEBS, očkovaný MSA, Kraton FG 1901X, Shell
Príklad 2:
V zariadení Brabender-Plasticorder s plastifikačnou komorou a pneumatickým plniacim zariadením sa plastifikovala 6 minút pri 260 °C zmes z 20 g (50 % hmôt.) PA, 48 g (45 % hmôt.) elastomérnych polypropylénov (ELPP1) podľa príkladu 1.3. a 2 g (5 % hmôt.) prísad na zlepšenie kompatibility
W5. Plastifikovaná zmes sa potom pretlačila na hydraulickom lise Battenfeld pri 230 ’C na platničky, hrubé 2 mm, na stanovenie E modulu a reologických vlastností. E modul bol stanovený trojbodovým ohýbaním podľa DIN 53 452/57 na skúšobných telieskach 80 x 10 x 2 mm. Viskozity sa vypočítali pomocou vzťahu Cox-Merz (V.P. Cox, E. Merz, J. Pol. Sci 28 (1958) 619) zo vstupných a stratových modulov (merané pri 230 ’C v usporiadaní kužeľ - platnička na reometri Rheometrics RDS II) pre strihové pomery 10^ a 100 rad/s. Hodnoty E modulu a viskozít sú uvedené v tabuľke 1.
Príklady 3 až 9 a porovnávacie príklady VI až V6:
Analogicky s príkladom 2 boli plastifikáciou pripravené zmesi zo surovín, uvedených v tabuľke 1. Príklady VI až
V 6 nie sú porovnávacie príklady podľa vynálezu, pri nich neboli použité ELPP, ale IPP (VI až V4), prípadne elastoméry (V5 a V6 ) ako olefínové zmesné zložky.
V prípade použitia PET ako neolefínovej zmesnej zložky (príklady 8,9, V4) sa najprv 2 minúty tavil samotný PET vo vyhriatej plastifikačnej komore pri 270 ’C, potom boli pridané ostatné komponenty a plastifikovalo sa ďalších 5 minút. Pretláčacia teplota pri výrobe skúšobných platničiek s obsahom PET bola tiež 270 °C.
Hodnoty E modulov a viskozít zmesí sú zostavené v tabuľke 1. Z hodnôt je zrejmé, že zmesi podľa vynálezu, ktoré obsahujú ELPP (príklady 2 až 9) , majú výrazne zníženú tuhosť, meranú ako E modul, než zodpovedajúce zmesi s IPP (porovnateľné príklady VI až V4, prípadne výrazne zníženej viskozity v porovnaní s podobnými mäkkými zmesami s elastomérmi (V5 a V6).
Príklady 10 až 13:
Analogicky s príkladom 2 boli plastifikáciou pripravené zmesi zo surovín, uvedených v tabuľke 1. V prípade použitia PET ako neolefínovej zmesnej komponenty (príklad 13) sa zvýšila plastifikačná teplota a teplota pretláčania na 270 ’C.
Hodnoty E modulov sú zostavené v tabuľke 1 spolu s hodnotami čistých neolefinových komponentov. Vo všetkých prípadoch bolo dosiahnuté výrazné zníženie tuhosti.
Tabuľka 1:
Zloženie a vlastnosti zmesí hmôt,)
Modul
Viskozita ohýb.E (Pa.s) pri
Príkl. (MPa) 0,01/s 100/s
2. 50 % PA 45 % ELPP1 5 % VV5 157 14100 345
3 . 50 % PA 45 % ELPP1 5 % VV1 190 15000 330
4. 50 % PC 45 % ELPP1 5 % VV5 135 1570 464
5. ' 50 % PC 45 % ELPP1 5 % W2 151 451 23,4
6. 50 % PS 45 % ELPP1 5 % W4 146 1200 285
7. 50 % PS 45 % ELPP1 5 % W3 164 495 192
8. 50 % PET 45 % ELPP1 5 % VV5 148 8750 94
9 . 50 % PET 45 % ELPP1 5 % VV2 156 7000 76,5
VI 50 % PA 45 % IPP 5 % VV5 2018 22600 471
V2 50 % PC 45 % IPP 5 % W5 1306 2520 544
V3 50 % PS 45 % rpp 5 % W4 1586 1700 339
V4 50 % PET 45 % IPP 5 % W5 2011 9500 127
V5 50 % PC 45 % EPR 5 % VV5 100 18700 1420
V6 50 % PS 45 % EPR 5 % W4 107 390000 3780
10 85 % PA 15 % ELPP2 1892
11 85 % PC 15 % ELPP3 1621
12 85 % PS 15 % ELPP4 2409
13 85 % PET 15 % ELPP3 2157
100 9Í PA - 2100
10C 9í PC - 2087
100 9? PS - 3480
100 % PET - 2450

Claims (10)

  1. patetové nároky’
    1. Zmes z elastomérnych propylénov a neolefínových termoplastov, vyznačujúca sa Tým, že obsahuj e:
    a) 5 až 80 % hmôt. elastomérnych polypropylénov (ELPP),
    b) 20 až 95 % hmoT. neolefínových TermoplasTov,
    c) 0 až 10 % hmoT. prísad na zlepšenie kompaTibiliTy, ako aj prípadné ďalšie obvyklé prísady, plnidlá alebo vystužovadlá.
  2. 2. Zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje:
    a) 10 až 60 % hmôt, elastomérnych polypropylénov (ELPP),
    b) 40 až 90 % hmôt, neolefínových termoplastov,
    c) 0'až 10 % hmôt, prísad na zlepšenie kompatibility, ako aj prípadné ďalšie obvyklé prísady, plnidlá alebo vystužovadlá.
  3. 3. Zmes podľa nároku 1 alebo 2, vyznačuj úca sa tým, že ELPP sú modifikované očkovaním nenasýtenými očkovacími monomérmi.
  4. 4. Zmes podľa nárokov 1 až 3, vyznačujúca sa tým, že ELPP pozostáva zo zmesi očkovaných ELPP a neočkovaných ELPP.
  5. 5. Zmes podľa jedného z nárokov 1 až 4, vyznačujúca s a tým, že elaštomérne polypropylény majú melt flow index (MFI) pri 230 °C/2,16 kg väčší než 1.
  6. 6. Zmes podľa nárokov laž 5, vyznačujúca sa tým, že neolefínové termoplasty sú polyamidy, polystyroly, polykarbonáty alebo polyestery.
  7. 7. Zmes podľa nárokov laž 6, .vyznačujúca sa t ý m, že prísada na zlepšenie kompatibility je polypropylén alebo elastomér, modifikovaný očkovaním.
  8. 8. Zmes podľa nároku 7, vyznačujúca sa tým, že prísada na zlepšenie kompatibility je elastomérny polypropylén, modifikovaný očkovaním.
  9. 9. Zmes podľa jedného z nárokov 1 až 8, vyznačujúca sa t ý m, že ako plnidlá sa použijú mastenec, krieda alebo kaolín.
  10. 10.Spôsob výroby zmesí podľa jedného z nárokov 1 až 9, vyznačujúca sa tým, že sa v miešači, plastifikačnOm zariadení alebo extrúderi zmieša a zhomogenizuje pri 180 až 300 °C
    a) _5 áž 80 % hmôt, elastomérnych polypropylénov (ELPP),
    b) 20 až 95 % hmôt, neolefínových termoplastov,
    c) a až 10 % hmôt, prísad na zlepšenie kompatibility, ako aj prípadne, ďalšie obvyklé prísady, plnidlá alebo vystužovadlá.
SK897-94A 1993-07-26 1994-07-25 Zmes z elastomérnych polypropylénov a neolefínových termoplastov a spôsob jej výroby SK280956B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0148593A AT403695B (de) 1993-07-26 1993-07-26 Blends aus elastomeren polypropylenen und nichtolefinischen thermoplasten
DE4330341A DE4330341A1 (de) 1993-07-26 1993-09-08 Blends aus elastomeren Polypropylenen und nichtolefinischen Thermoplasten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK89794A3 true SK89794A3 (en) 1995-02-08
SK280956B6 SK280956B6 (sk) 2000-10-09

Family

ID=25595979

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK897-94A SK280956B6 (sk) 1993-07-26 1994-07-25 Zmes z elastomérnych polypropylénov a neolefínových termoplastov a spôsob jej výroby

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0640650B1 (sk)
JP (1) JPH07145274A (sk)
CN (1) CN1103076A (sk)
AT (2) AT403695B (sk)
CZ (1) CZ179394A3 (sk)
DE (2) DE4330341A1 (sk)
ES (1) ES2110662T3 (sk)
FI (1) FI943491A (sk)
HU (1) HU212461B (sk)
NO (1) NO308079B1 (sk)
RU (1) RU2141492C1 (sk)
SK (1) SK280956B6 (sk)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19610867A1 (de) * 1996-03-20 1997-09-25 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Thermoplastische Polyamid-Formmassen
AT405284B (de) * 1996-10-31 1999-06-25 Danubia Petrochem Polymere Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von elastischen polypropylenen
US5912076A (en) 1996-12-31 1999-06-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Blends of polyethylene and peo having inverse phase morphology and method of making the blends
US6255386B1 (en) 1996-12-31 2001-07-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Blends of polyolefin and poly(ethylene oxide) and process for making the blends
JPH1121437A (ja) * 1997-06-30 1999-01-26 Kishimoto Sangyo Kk 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
US5976694A (en) 1997-10-03 1999-11-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-sensitive compositions for improved processability
US6372850B2 (en) 1997-12-31 2002-04-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Melt processable poly (ethylene oxide) fibers
US6576576B1 (en) 1999-12-29 2003-06-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multicomponent fibers
US6790519B1 (en) 2000-05-26 2004-09-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Moisture-induced poly(ethylene oxide) gel, method of making same and articles using same
US6610793B1 (en) 2000-05-26 2003-08-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified poly(ethylene oxide), method of making same and articles using same
US6403706B1 (en) 2000-12-28 2002-06-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Methods of making polymer/dispersed modifier compositions
US6607819B2 (en) 2000-12-28 2003-08-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Polymer/dispersed modifier compositions
US6515075B1 (en) 2001-07-12 2003-02-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Films, fibers and articles of chemically modified polyethylene oxide compositions with improved environmental stability and method of making same
CA2603166C (en) 2005-03-29 2014-08-05 Intellmat, Llc Fly ash and cinder strengthened thermoplastic
EP2112201A1 (en) * 2008-04-25 2009-10-28 INEOS Manufacturing Belgium NV Oxygen Barrier Composition
EP2558517B1 (de) 2010-04-14 2016-10-05 Wingspeed AG Verfahren zur herstellung von modifiziertem polyamid 6
CN102040773B (zh) * 2010-12-07 2012-11-21 惠州市沃特新材料有限公司 一种塑料合金、其制备方法和应用
HUE032769T2 (en) * 2010-12-10 2017-10-30 Arcelormittal Flow-bound polymer blend and its use in the manufacture of metal-polymer composites
WO2012121970A2 (en) 2011-03-04 2012-09-13 Polyone Corporation Cycle time reduction masterbatches and their use in thermoplastic compounds
CA2874322A1 (en) 2011-05-27 2012-12-06 Revolutionary Plastics, Llc Method to heuristically control formation and properties of a composition
US9175156B2 (en) 2011-09-21 2015-11-03 Polyone Corporation Sustainable thermoplastic compounds
US9605142B2 (en) 2011-11-29 2017-03-28 Revolutionary Plastics, Llc Low density high impact resistant composition and method of forming
US9982132B2 (en) 2012-05-21 2018-05-29 Coloplast A/S Alloy comprising polyolefin and thermoplastic polyurethane
US9481768B1 (en) 2013-03-15 2016-11-01 Revolutionary Plastics, Llc Method of mixing to form composition
CN103342885A (zh) * 2013-07-05 2013-10-09 深圳市奥晶科技有限公司 一种玻璃纤维增韧聚碳酸酯/聚丙烯合金材料及其制备方法
CN103804899A (zh) * 2014-03-06 2014-05-21 常熟市江顺塑料制品有限公司 一种超薄覆盖塑料薄膜
CN105647104B (zh) * 2016-04-18 2018-01-09 重庆理工大学 一种聚甲醛合金及其制备方法
DE102019118856A1 (de) * 2019-07-11 2021-01-14 Voss Automotive Gmbh Ternäres Polymerblend, insbesondere zur Rohrextrusion, thermoplastisches Kunststoffrohr aus einem derartigen Blend sowie dessen Verwendung

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU358330A1 (ru) * 1970-12-29 1973-01-26 В. Г. Протасов, А. А. Дерницин, А. И. кин, И. Ройзман, СОСТАВ ЛАКОКРАСОЧНОЙ КОМПОЗИЦИИо--ьоВСЕСОЮiiAi?HTBG-Tem';ti6И5ЛИОТ;-НА
JPS5941865B2 (ja) * 1977-07-08 1984-10-11 三井東圧化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂積層体
JPS5416583A (en) * 1977-07-08 1979-02-07 Mitsui Toatsu Chem Inc Polypropylene resin laminate
US4220579A (en) * 1978-04-17 1980-09-02 Uniroyal, Inc. Thermoplastic elastomeric blend of monoolefin copolymer rubber, amorphous polypropylene resin and crystalline polyolefin resin
US4477532A (en) * 1980-08-15 1984-10-16 Chemplex Company Composite structures
US4421882A (en) * 1981-12-21 1983-12-20 Exxon Research And Engineering Co. Blend compounds of sulfonated polymers and compositions thereof
US4442253A (en) * 1981-12-21 1984-04-10 Exxon Research And Engineering Co. Blend compounds of sulfonated polymers and compositions thereof
FR2519012B1 (fr) * 1981-12-29 1987-04-10 Ato Chimie Composition nouvelle formee d'un melange intime de polyolefines et de polyetheresteramides
US5242977A (en) * 1986-07-08 1993-09-07 Bayer Aktiengesellschaft Poly-α-olefin/polyurethane block copolymers, processes for their production and their use
IN171050B (sk) * 1987-04-11 1992-07-04 Stamicarbon
ATE110753T1 (de) * 1987-05-22 1994-09-15 Mitsui Petrochemical Ind Verstärkte thermoplastische kunststoffzusammensetzung.
US4962148A (en) * 1987-09-09 1990-10-09 Nippon Petrochemicals Co., Ltd Thermoplastic resin composition and method for preparing the same
US4871810A (en) * 1987-11-13 1989-10-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composition comprising melt blended product of thermoplastic resin and two ethylene copolymers containing coreactive groups
DE3805377A1 (de) * 1988-02-20 1989-08-31 Basf Ag Thermoplastische polypropylen-polyamid-formmassen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3918982A1 (de) * 1989-06-10 1990-12-13 Basf Ag Thermoplastische polypropylen-polyamid-formmassen hoher zaehigkeit, steifigkeit und waermeformbestaendigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
CA2029032A1 (en) * 1989-11-01 1991-05-02 Yoshihisa Tajima Thermoplastic interpenetrating network structure and method of forming the same
DE69110338T2 (de) * 1990-04-09 1996-01-04 Sumitomo Chemical Co Thermoplastische Harzmischung.
DE4131908C2 (de) * 1991-09-25 1999-05-12 Du Pont Polyamid/Polyolefin-Gemische und deren Verwendung
JP2634528B2 (ja) * 1991-12-27 1997-07-30 矢崎総業株式会社 コネクタ
DE4203542A1 (de) * 1992-02-07 1993-08-12 Basf Ag Vorrichtung und verfahren zur herstellung von mischungen aus polyolefinen
US5369174A (en) * 1992-04-02 1994-11-29 Phillips Petroleum Company Blends for enhancing properties of vinyl aromatic-conjugated diene block copolymers

Also Published As

Publication number Publication date
ES2110662T3 (es) 1998-02-16
FI943491A (fi) 1995-01-27
CN1103076A (zh) 1995-05-31
DE59404933D1 (de) 1998-02-12
AT403695B (de) 1998-04-27
NO942770D0 (no) 1994-07-25
SK280956B6 (sk) 2000-10-09
NO942770L (no) 1995-01-27
EP0640650A1 (de) 1995-03-01
HUT69012A (en) 1995-08-28
ATE161868T1 (de) 1998-01-15
HU212461B (en) 1996-07-29
ATA148593A (de) 1997-09-15
CZ179394A3 (en) 1995-02-15
HU9402189D0 (en) 1994-09-28
NO308079B1 (no) 2000-07-17
DE4330341A1 (de) 1995-03-09
RU2141492C1 (ru) 1999-11-20
FI943491A0 (fi) 1994-07-25
RU94026253A (ru) 1996-05-27
JPH07145274A (ja) 1995-06-06
EP0640650B1 (de) 1998-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK89794A3 (en) Mixtures from elastomer polypropylenes and nonolefine thermoplastics
US5665820A (en) Modified elastomeric polypropylenes
US7902300B2 (en) Controlled rheology polypropylene heterophasic copolymers
KR102623661B1 (ko) 재생 폴리올레핀으로부터 수득되는 폴리올레핀 조성물
US5272210A (en) Polymer blends containing propylene-ethylene copolymer and ethylene-alkyl acrylate copolymer
EP1833909A1 (en) Novel propylene polymer compositions
HU210337B (en) Process for producing thermoplastic olefin polymeric composition
US7375162B2 (en) Filled propylene polymer compositions having improved melt strength
EP0360497A2 (en) Olefin polymerization catalyst, component thereof and process for polymerizing olefins with the catalyst, the film and injection-molded article from the obtained polyolefin
SK280664B6 (sk) Modifikované elastomérne polypropylény, ich použit
US4946898A (en) Propylene polymer composition
KR101678243B1 (ko) 사출 성형에 적합한 폴리올레핀 마스터배치 및 조성물
WO2013141398A1 (ja) ポリプロピレン樹脂組成物及び成形体
JP2017222850A (ja) プロピレン系樹脂組成物およびその製造方法、ならびに該プロピレン系樹脂組成物を用いた成形体
JP2844290B2 (ja) ポリプロピレンの製造方法および成形品
JP2020158652A (ja) プロピレン系重合体組成物およびその成形体
JPS593489B2 (ja) 未グラフト化ポリオレフイン用変性剤としてのグラフトポリオレフイン
JPH0551627B2 (sk)
JP2024519028A (ja) ポリプロピレン組成物およびそれで製造された光源用カバー
JP2023130897A (ja) ポリプロピレン樹脂組成物、シートおよび熱成形体
JPH06145261A (ja) 変性ポリオレフィン
CN114846081A (zh) 聚烯烃/聚酯树脂
JP2018024752A (ja) 樹脂組成物、及びこれから得られる成形体
JPH01178553A (ja) ポリアリーレンスルフィド組成物