SK8094A3 - Method for preparing 13-alpha-cinnamoyl baccatine iii or 10-deacetyl bacatine iii - Google Patents
Method for preparing 13-alpha-cinnamoyl baccatine iii or 10-deacetyl bacatine iii Download PDFInfo
- Publication number
- SK8094A3 SK8094A3 SK80-94A SK8094A SK8094A3 SK 8094 A3 SK8094 A3 SK 8094A3 SK 8094 A SK8094 A SK 8094A SK 8094 A3 SK8094 A3 SK 8094A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- iii
- deacetyl
- formula
- alpha
- baccatin
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D305/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D305/14—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Spôsob prípravy 13-alfa-cinamoyl-bakatinu III alebo deacetylb a k a t i n u III
Oblasť techniky
Vynález sa týka nového spôsobu prípravy 13- alfa-
10-deacetyl-bakatinu II
III alebo
(I) v ktorom R ·.
znamená acetylovú skupinu alebo 2,2,2-trichlóretoxykarbonylovú skupinu.
Doterajší stav techniky
V európskom patente E P-0 2 53
738 je opísaná príprava produktu všeobecného vzorca I reakciou kyseliny škoricovej s de rivátom b a k a t i n u III alebo deacetylbakatinu III všeobecného vzorca II
( II) v aromatickom uhľovodíku v prítomnosti konde n zadného činidla, akým je karbodiimid (dicyklohexylkarbodiimid) alebo reaktívny karbonát (2-d ipyridyl karbonát), a aktivačného dimetylaminopiperidín, pri točňovani tohto spôsobu je seliny škoricovej na 1 mol
III všeobecného vzorca II, alebo iba pri týchto p o d sa dosiahnu uspokojivé výsledky.
tep 1 ote medz i 6 a nevyhnutné použ i ť bakatinu III alebo činidla, akým .ie 90 °C. pri uskuaspoň 4 moly ky1 0-deacety 1 bakatinu mienkach
Podstata vynálezu
Opatrenie tvoriace podstatu vynálezu spočíva v tom, že produkt všeobecného vzorca I sa môže získať reakciou zmesného anhydridu kyseliny škoricovej a substituovanej kyseliny benzoovej s uvedeným derivátom bakatinu III v zásaditom prostredí a pri použití jedného mólu uvedeného zmesného anhydridu na jedn mól uvedeného derivátu bakatinu III alebo 10-deacetylbakatinu III.
Uvedený zmes n ý a n h y d r i d všeobecného vzorca III v ktorom R
substituentov, ktoré halogénov (atóm chlóru, skupinu a m e t o .x y 1 c v ú skupinu, škoricovej s chloridom k y s e 1 i IV sú odl išných zvolené z množiny zahŕňajúcej atómy brómu), n itro-skupinu, metylovú sa môže získať reakciou kyseliny ny benzoovej všeobecného vzorca atóm (IV)
v ktorom R má vyššie uvedený význam, pri podmienkach opísaných J.Inagom a kol. v Bu 11.Chem.Soc.Japan, 52(7) 1989-1993 (1979). Zvlášť zaujímavé je použitie chloridu kyseliny 2,4,6-trichlórbenzoovej.
Zmesný anhydrid všeobecného vzorca III sa zvyčajne získa reakciou chloridu kyseliny všeobecného vzorca IV s kyselinou škoricovou v roztoku vo vhodnom organickom rozpúšťadle, akým je tetrahydrofurán, v prítomnosti organickej zásady, akou je terciárny amín, ako t r iety1 am í n, pri teplote medzi 0 a 30 °C.
Aby sa zamedzilo vedľajším reakciám, je výhodné uskutočňo v a ť reakciu zmesného anhydridu všeobecného vzorca III s derivátom b a k a t i n u III alebo 10-d e a c e t y 1-b a k a t i n u sa roztok zmesného anhydridu vo vhodnom organickom pomaly pridáva k roztoku derivátu bakatinu 10-deacety1-bakatinu III v rovnakom rozpúšťadle v kondenzačného činidla, am ínopyr í d í n . Zvlášť výhodné
III tak, že rozpúšťad1 e
III alebo prítomnosti akým je pyr o 1 i d ínopyr i d í n alebo dimetyje uskutočňovať uvedenú reakciu pod inertnou atmosférou, ako je atmosféra argónu.
Ako rozpúšťadlo sa výhodne použije aromatický uhľovodík zvolený z množiny zahŕňajúcej benzén, toluén a xylény alebo éter, akým je tetrahydrofurán.
Zvlášť výhodné je pracovať pri teplote 40 až 100 °C, najmä pri teplote 80 °C.
Produkt všeobecného vzorca I získaný spôsobom podľa vynálezu sa môže previesť na produkt všeobecného vzorca V (V)
C6H5-CH-NH-CO-R ÔCOCgHj v ktorom R znamená terc.butoxylovú skupinu alebo fenylovú skupinu a R't znamená atóm vodíka alebo acetylovú skupinu, postupmi, ktoré sú opísané v európskych patentových prihláškach EP-A- 0 253 738 a EP-A-0 253 739.
V nasledujúcej časti bude vynález bližšie objasnený pomocou konkrétneho príkladu uskutočnenia, ktorý má iba ilustračný charakter a neobmedzuje rozsah vynálezu jednoznačne vymedzený formuláciou patentových nárokov.
Príklad uskutočnenia vynálezu
K 0,605 g kyseliny škoricovej (4 mmoly) v roztoku v 10 cm3 bezvodého tetrahydrofuránu sa pridá 0,580 ml bezvodého triety1 am ínu. Potom sa pod atmosférou dusíka pridá 0,640 ml 2,4.6-1 r i ch 1órben zoy1 ch 1 or idu (4,1 mmolu) v 10 cm3 bezvodého tetrahydrofuránu. Reakčná zmes' sa mieša počas jednej hodiny pri teplote blízkej 20 °C. Triety1amín-hydroch 1 or i d sa oddelí filtráciou ma sklenenej f r i t e. Tetrahydrofurán sa odstráni odparením za zníženého tlaku. Takto získaný z m e s n ý a n h y d r i d sa vyberie 50 cm3 bezvodého toluénu.
V trojhrdlej banke sa pod atmosférou argónu rozpustí 4,02g 7beta,10beta-/(2,2,2-trichlóretoxy)karbonyloxy/-10-deacetyl-bakatinu III (4,48 mmolu) a 1,16 g pyrolidinopyridínu (7,83 mmolu) v 50 cm3 bezvodého toluénu a to pri zahrievaní na teplotu SO ° C. Potom sa pri použití b an ky v y r c v n á va j ú c e j tlak po kvapkách pridá zmes n ý a n h y d r i d. Priebeh reakcie sa sleduje pri použití chromatografi e na tenkej vrstve. Po 3 hodinách pri υ e p 1 O t S 80 C S cl '7 y t V O í' 1 7 0 /ó e S t č Γ U .
Toluénová fáza sa premyje 1N kyselinou chlorovodíkovou a 2,5 % vodným roztokom hydrogénuhličitanu sodného a vysuší nad síranom sodným. Po filtrácii a zahustení za zníženého tlaku sa získaný zvyšok prečistí chromatograficky na stĺpci s i 1 i kagélu (0,015-0,025 mm) pri použití elučnej sústavy tvorenej zmesou toluénu a éteru v objemovom pomere 95 : 5. Z odpovedajúcich frakcii eluátu sa získa 13alfa-cinamoyl-lbeta,10betabis-/(2,2,2trichlóretoxy)karbonyloxy/-10-deacetyl-bakatin III, ktorého charakteristiky sú identické s charakteristikami opísanými F.Guerittevoege1 e in-om a kol. v Tetrahedron, zv.42, č.16, 4451-4460 (1986).
Výťažok : 2,5 g (61,9 %) .
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob prípravy derivátov taxánu všeobecného vzorca v ktorm R, znamená acetylovú skupinu alebo 2,2,2-tri ch 1óretoxykarbony 1 ovú skupinu, vyznačený t ý m, že sa zmesný anhydrid všeobecného vzorca v ktorom R znamená 1 až 5 substituentov zvolených z množiny zaŕňajúcej atómy halogénov, n itro-skupinu, metylovú skupinu a metoxylovú skupinu, uvedie do reakcie s derivátom bakatinu III alebo 10-deacetyl-bakatinu II všeobecného vzorca v ktorom Ri znamená acetylovú skupinu alebo 2 , 2 , 2-tri ch 1óretoxykar bony 1ovú skupinu.
- 2. Spôsob podľa nároku 1, v y z n a č e n ý t ý m, že sa reakcia uskutočňuje v organickom rozpúšťadle zvolenom z množiny zahŕňajúcej aromatické uhľovodíky a étery.Spôsob podľa nároku a 1 e b o 2 , vyznačený tým, že sa reakcia uskutočňuje v prítomnosti organickej zásady.
- 4. Spôsob podľa nároku 3, v y z n a č e n ý t ý m, že sa ako organická zásada použije pyrolídínopyridín alebo d i mety 1 am i nopyr i d í n.
- 5. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 4, v y z n a č e - n ý t ý m, že sa použije jeden mol zmesného a n 'n y d r i d u na jeden mol derivátu b a k a t í n u III alebo 10-deacetyl-bakatinu Σ11 .
- 6. Spôsob podľa niektorého z nárekov 1 až 5, v y z n a č e n ý t ý m, že sa reakcia uskutočňuje pri teplote 40 až 110 °C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9109424A FR2679558B1 (fr) | 1991-07-25 | 1991-07-25 | Procede de preparation de la cinnamoyl-13alpha baccatine iii ou desacetyl-10 baccatine iii. |
| PCT/FR1992/000725 WO1993002066A1 (fr) | 1991-07-25 | 1992-07-23 | PROCEDE DE PREPARATION DE LA CINNAMOYL-13α BACCATINE III OU DESACETYL-10 BACCATINE III |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK8094A3 true SK8094A3 (en) | 1994-06-08 |
Family
ID=9415526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK80-94A SK8094A3 (en) | 1991-07-25 | 1992-07-23 | Method for preparing 13-alpha-cinnamoyl baccatine iii or 10-deacetyl bacatine iii |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0526311A1 (sk) |
| JP (1) | JPH06508851A (sk) |
| AU (1) | AU2416892A (sk) |
| CA (1) | CA2113444A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ14894A3 (sk) |
| FI (1) | FI940338A (sk) |
| FR (1) | FR2679558B1 (sk) |
| HU (1) | HUT66773A (sk) |
| IE (1) | IE922433A1 (sk) |
| MX (1) | MX9204323A (sk) |
| NO (1) | NO940247L (sk) |
| NZ (1) | NZ243690A (sk) |
| SK (1) | SK8094A3 (sk) |
| WO (1) | WO1993002066A1 (sk) |
| YU (1) | YU72892A (sk) |
| ZA (1) | ZA925560B (sk) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69634823T2 (de) * | 1995-08-29 | 2006-03-23 | Fidia Advanced Biopolymers S.R.L. | Aus hyaluronsäurederivaten bestehenden biomaterialien zur hemmung der postoperativen adhäsionsbildung |
| FR2831805B1 (fr) | 2001-11-08 | 2004-08-06 | Oreal | Procede de deformation permanente des cheveux mettant en oeuvres des silicones aminees particulieres |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2601676B1 (fr) * | 1986-07-17 | 1988-09-23 | Rhone Poulenc Sante | Procede de preparation du taxol et du desacetyl-10 taxol |
-
1991
- 1991-07-25 FR FR9109424A patent/FR2679558B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-07-23 CZ CS94148A patent/CZ14894A3/cs unknown
- 1992-07-23 NZ NZ243690A patent/NZ243690A/xx unknown
- 1992-07-23 SK SK80-94A patent/SK8094A3/sk unknown
- 1992-07-23 HU HU9400200A patent/HUT66773A/hu unknown
- 1992-07-23 WO PCT/FR1992/000725 patent/WO1993002066A1/fr not_active Application Discontinuation
- 1992-07-23 CA CA002113444A patent/CA2113444A1/fr not_active Abandoned
- 1992-07-23 AU AU24168/92A patent/AU2416892A/en not_active Abandoned
- 1992-07-23 MX MX9204323A patent/MX9204323A/es unknown
- 1992-07-23 ZA ZA925560A patent/ZA925560B/xx unknown
- 1992-07-23 EP EP92402123A patent/EP0526311A1/fr active Pending
- 1992-07-23 EP EP92917152A patent/EP0598793A1/fr not_active Ceased
- 1992-07-23 JP JP5502653A patent/JPH06508851A/ja active Pending
- 1992-07-24 IE IE243392A patent/IE922433A1/en not_active Application Discontinuation
- 1992-07-24 YU YU72892A patent/YU72892A/sh unknown
-
1994
- 1994-01-24 NO NO940247A patent/NO940247L/no unknown
- 1994-01-24 FI FI940338A patent/FI940338A/fi unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2679558A1 (fr) | 1993-01-29 |
| HUT66773A (en) | 1994-12-28 |
| FI940338A0 (fi) | 1994-01-24 |
| WO1993002066A1 (fr) | 1993-02-04 |
| NZ243690A (en) | 1994-06-27 |
| NO940247D0 (no) | 1994-01-24 |
| FR2679558B1 (fr) | 1993-09-24 |
| YU72892A (sh) | 1995-03-27 |
| CZ14894A3 (en) | 1994-06-15 |
| IE922433A1 (en) | 1993-01-27 |
| EP0598793A1 (fr) | 1994-06-01 |
| CA2113444A1 (fr) | 1993-02-04 |
| HU9400200D0 (en) | 1994-05-30 |
| ZA925560B (en) | 1993-04-28 |
| NO940247L (no) | 1994-01-24 |
| MX9204323A (es) | 1993-05-01 |
| EP0526311A1 (fr) | 1993-02-03 |
| JPH06508851A (ja) | 1994-10-06 |
| AU2416892A (en) | 1993-02-23 |
| FI940338A (fi) | 1994-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5717103A (en) | Process for the esterification of baccatin III and of 10-deacetylbaccatin III | |
| JP3295879B2 (ja) | タキサン誘導体の製造方法 | |
| EP0485218A2 (en) | Process for preparing (1'R,3S)-3-(1'-hydroxy-ethyl)-azetidin-2-one and derivatives thereof | |
| SK8094A3 (en) | Method for preparing 13-alpha-cinnamoyl baccatine iii or 10-deacetyl bacatine iii | |
| JP2003342269A (ja) | タキサン類の還元方法 | |
| JP5180596B2 (ja) | スルホニルイミデートを求核剤とする反応方法 | |
| US7176325B2 (en) | Selective acylation of secondary hydroxyl groups | |
| CN101113138A (zh) | 二茂铁亚胺环钯配合物催化下芳基腈类衍生物的合成方法 | |
| JPH01290662A (ja) | ピラゾールカルボン酸クロライド類の製造方法 | |
| US7288678B2 (en) | Process for preparing terbinafine by using platinum as catalyst | |
| CZ283542B6 (cs) | Nové anhydridy kyselin, způsob jejich přípravy a jejich použití | |
| JP4572433B2 (ja) | Ｎ−アセチルホモピペラジン類の製造法 | |
| CN114805172A (zh) | 一种合成非对称杂环二芳基甲烷类化合物的方法 | |
| JPH06228149A (ja) | 新規な５環性ヘテロ環化合物、製造中間体とそれらの製造方法 | |
| JPH05271186A (ja) | ４−置換アゼチジノン誘導体の製造方法 | |
| JP5645537B2 (ja) | ヒドロキシエステル誘導体の製造方法 | |
| JP2022135241A (ja) | テトラアシルグルコノラクトン誘導体の製造方法 | |
| CN118290431A (zh) | 基于吡咯并吡咯二酮的环番化合物及其制备方法 | |
| CN111892582A (zh) | 一种苯并呋喃香豆素化合物的制备方法 | |
| JPH01168692A (ja) | β−置換アリルシランの製造方法 | |
| JPS63112543A (ja) | アルコキシカルボニル置換フエノキシエチルアミン類の製造方法 | |
| JPH04208293A (ja) | チオ燐酸誘導体 | |
| KR20050115948A (ko) | 4,10β-디아세톡시-2α-벤조일옥시-5β,20-에폭시-1,13α-디하이드록시-9-옥소-19-노르사이클로프로파[ｇ]탁스-11-엔의 제조 방법 | |
| JPH0543510A (ja) | エステル類の製造方法 | |
| JP2002179662A (ja) | Ｎ−モノアシルピペラジン類の製造方法 |