SK73396A3

SK73396A3 - Producing method of agent in microcapsules form, microcapsules, offenders suppression method and pesticidal agent

Info

Publication number: SK73396A3
Application number: SK733-96A
Authority: SK
Inventors: Brian E Benoff; Robin W Dexter
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1995-06-07
Filing date: 1996-06-06
Publication date: 1997-02-05
Also published as: CA2178262C; EP0747116A2; AU722027B2; TW398955B; CA2178262A1; AU5471996A; PL185843B1; DE69615453D1; BR9602652A; ES2164842T3; EP0747116A3; ATE206072T1; US5910314A; JP4268685B2; ZA964624B; HU216094B; KR970000032A; PT747116E; HU9601555D0; DE69615453T2

Description

Spôsob výroby prostriedku vo forme mikropuzdier, mikropuzdrá, spôsob potláčania škodcov a pesticídny prostriedok

Oblasť techniky

Vynález sa týka spôsobu výroby prostriedku vo forme mikropuzdier, mikropuzdier takto vyrobených, spôsobu potláčania škodcov za použitia mikrozapuzdrených pesticídnych prostriedkov a týchto pesticídnych prostriedkov.

A

Doterajší stav techniky

Výroba prostriedkov vo forme mikropuzdier polymerizáciou na fázovom rozhraní je dobre známa v tomto odbore /viá napríklad US 3 577 515, US 4 280 833 a US 5 310 721. Pri postupoch popísaných v týchto patentoch sa prostriedky v podobe mikropuzdier vyrábajú vždy podobným spôsobom tak, že sa emulzia obsahujúca rôzne emulgátory, prvú stenotvornú zložku, materiál, ktorý má byť zapuzdrený, a vodu nechá reagovať s komplementárnou druhou stenotvornou zložkou.

Hlavný rozdiel medzi týmito patentami spočíva vo voíbe emulgátorov: podía US 3 577 515 sa používa čiastočne hydrolyzovaný polyvinylalkohol, želatína a metylcelulóza, podía US

- patentu č. 4 280 833 sa používajú soli lignínsulfonátu a US 5 310 721 uvádza použitie soli parciálneho esteru kopolyméru • styrénu s maleínanhydridom.

Napriek tomu, že sú tieto spôsoby užitočné pri výrobe i

určitých prostriedkov v podobe mikropuzdier, stále existuje v tomto odbore potreba vyvinúť spôsob, pri ktorom by bolo možné používať rôzne emulgátory za účelom výroby prostriedkov v podobe mikropuzdier, obsahujúcich účinné prísady s vysokou koncentráciou, ktoré neíahko kryštalizujú.

Úlohou tohto vynálezu je teda vyvinúť spôsob výroby stabilných prostriedkov v podobe mikropuzdier, ktoré obsahujú vysokú koncentráciu účinných prísad, neľahko kryštalizujú a je možné ich vyrobiť za použitia rôznych emulgátorov.

Ďalšou úlohou tohto vynálezu je vyvinúť poľnohospodárske prostriedky vo forme mikropuzdier, ktoré rýchlo uvoľňujú w

účinné činidlo a vykazujú zníženú špinivost, prejavujúcu sa tvorbou škvŕn.

*

Tieto a ďalšie úlohy, ktoré rieši vynález, a prostriedky, ktorými to uskutočňuje, sú zrejmé z nasledujúceho podrobnejšieho popisu.

Podstata vynálezu

Predmetom vynálezu je spôsob výroby prostried’-OV vo forme mikropuzdier, pri ktorom sa pred vytvorením mi^vropuzdier používa soľ alebo zmes solí.

Predmetom vynálezu je najmä spôsob výroby prostriedku vo forme mikropuzdier, ktorého podstata spočíva v tom, že sa a/ predloží vodný roztok obsahujúci soľ alebo zmes solí

- a emulgátor alebo zmes emulgátorov;

• b/ v tomto vodnom roztoku sa za miešania disperguje s vodným soľným roztokom nemiešateľný roztok obsahujúci prvú reaktívnu stenotvornú zložku a s vodným soľným roztokom nemiešateľnú látku, za vzniku disperzie a c/ k dipjserzii zo stupňa b/ sa za miešania pridá druhá reaktívna stenotvorná zložka, ktorá reaguje s prvou reaktív

- 3 nou stenotvornou zložkou za vzniku polykondenzátovej steny mikropuzdrá, obklopujúcej látku nemiešateinú s vodným soiným roztokom.

Predmetom vynálezu je áalej aj pesticídne použitie prostriedku v podobe mi^vropuzdier. Ďalším predmetom vynálezu sú pesticídne prostriedky obsahujúce prostriedky v podobe mikropuzdier. Napokon do rozsahu vynálezu patria aj mikropuzdrá vyrobené spôsobom podlá vynálezu.

Pódia prvého aspektu je teda predmetom vynálezu spôsob výroby prostriedku zahŕňajúceho mikropuzdrá obsahujúce látku, ktorá je nemiešateíná s vodným roztokom soli, umiestnenú v obale mikropuzdre z polykondenzátu suspendoveného vo vodnom roztoku soli, ktorého podstata spočíva v tom, že sa predloží vodný roztok obsahujúci soi alebo zmes solí a emulgátor alebo zmes emulgátorov; v tomto vodnom roztoku sa za miešania disperguje s vodným roztokom soli nemiešateiný roztok obsahujúci prvú reaktívnu stenotvornú zložku a s vodným solným roztokom nemiešateinú látku za vzniku disperzie a k disperzii z predchádzajúceho stupňa sa za miešania pridá druhá reaktívna stenotvorná zložka, ktorá reaguje s prvou reaktívnou zložkou za vzniku polykondenzátovej steny mikropuzdrá, obklopujúcej látku nemiešatelnú s vodným soiným roztokom.

S prekvapením sa teraz zistilo, že spôsobom pódia vynálezu je možné získaí fyzikálne a chemicky stále prostriedky v podobe mikropuzdier. Stabilita prostriedkov v podobe mikropuzdier spodia tohto vynálezu sa dosahuje tak, že sa pri výrobe týchto prostriedkov používa soi alebo zmes solí. Soi alebo zmes solí znižuje rozpustnosi zapuzdrovanej^átky vo vode, a tým znižuje množstvo nezapuzďrenej látky, ktorá sa nachádza v prostriedku v podobe mikrokapsúl pódia tohto vynálezu. Zníženie množstva nezapuzdrenej látky prítomnej v prostried- 4 koch podía tohto vynálezu je vysoko žiadúce, pretože sa tým značne zníži potenciál pre rast kryštálov a v niektorých prípadoch je možné kryštalizáciu úplne odstrániť.

Spôsobom podía vynálezu je možné s výhodou získať prostriedky vo forme mikropuzdier, ktoré môžu obsahovať vysokú koncentráciu látok nemiešateíných s vodným soíným roztokom. Je známe pridávanie soli po vytvorení mikropuzdier. Pridanie solí po výrobe mikropuzdier má za následok zvýšenie celkového objemu prostriedku a zníženie koncentrácie látok nemiešateíných s vodným soíným roztokom, nachádzajúcich sa v takých prostriedkoch. Ďalej je tiež známe, že dodatočné pridávanie určitých solí, najmä síranu horečnatého a chloridu vápenatého, je nepraktické, preôjtže pri ňom dochádza V exotermickej hydratačnej reakcii, ktorá podstatne znižuje fyzikálnu a chemickú stálosť prostriedkov vo forme miknpuzdier. Spôsob podía vynálezu však umožňuje použiť síran horečnatý a chlorid vápenatý. V doterajšom stave techniky nie je popísané pridávanie soli pred vytvorením mikropuzdier, ako sa.to uskutočňuje pri spôsobe podía vynálezu.

Zo solí, ktoré sú vhodné na použitie pri spôsobe podía vynálezu, je možné uviesť soli alkalických kovov, ako je chlorid lítny, chlorid sodný, chlorid draselný, dusičnan lítny, dusičnan sodný, dusičnan draselný, síran lítny, síran sodný, síran draselný, hydrogenfosforečnan sodný, hydrogenfosforečnan draselný, dihydrogenfosforečnan sodný, dihydrogenfosforečnan draselný a pod.; soli kovov alkalických zemín, ako je chlorid horečnatý, chlorid vápenatý, dusičnan horečnatý, dusičnan vápenatý, síran horečnatý, a.pod; a amónne soli, ako je chlorid amónny, síran amónny, hydrogenfosforečnan amónny, dihydrogenfosforečnan amónny e pod. Ako prednostné soli na použitie pri tomto vynáleze je možné uviesť chlorid sodný, chlorid draselný, chlorid vápenatý a síran horeč- 5 natý, pričom osobitná prednosť sa dáva síranu horečnatému.

S prekvapením sa zistilo aj to, že je možné stabilné prostriedky vo forme mikropuzdier pripraviť za použitia širokej palety emulgátorov. Na použitie pri spôsobe podía vynálezu sú vhodné najmá také emulgátory, e^o sú etoxylované soli lignosulfónovej kyseliny, soli lignosulfónovej Vyseliny, oxidované ligníny, soli lignínu, soli kopolymérov styrénu s maleínanhydridom, soli parciálnych esterov kopolymérov styrénu s maleínanhydridom, parciálne soli kyseliny polya^rylovej, parciálne soli akrylových terpolymérov a pod. Zo soíotvorných katiónov sa vo vyššie uvedených emulgátoroch dáva obvykle prednosť sodnému, draselnému, horečnatému, vápenatému a amónnemu katiónu, pričom osobitná prednosť sa dáva sodnému a horečnatému katiónu. Prednostné emulgátory na použitie pri tomto vynáleze zahŕňajú soli etoxylovanej lignosulfónovej kyseliny, soli lignosulfónovej kyseliny a oxidované ligníny. VSČšia prednosť sa dáva soliam etoxylovanej lignosulfónovej kyseliny a úplne najväčšie prednosť sa dáva sodnej soli etoxylovanej lignosulfónovej kyseliny.

Vodný roztok podía vynálezu prednostne obsahuje asi 5 až 30 %, s výhodou asi 15 až 30 % hmotnostných soli alebo zmesi solí. Pri nižšom obsahu soli ako 5 % je úžitok z vynálezu menej zjavný a pri vyššom obsahu soli a>o 30 % sa zvyšuje nebezpečenstvo vzniku presýteného roztoku. Vodný rozto> tiež obsahuje prednostne asi 0,5 až 5, s výhodou asi 1 až 3 % hmotnostné emulgátora alebo zmesi emulgátorov.

Spôsobom podía vynálezu je všeobecne možné zapuzdrovať akékoívek látky, ktoré sú nemieš8teíné s vodným roztokom soli a ktoré majú teplotu topenia nižšiu ako esi 65 °C, alebo ktoré sú rozpustné v rozpúšťadle, vtoré je nemiešateíné s vodným soíným roztokom a ktoré sú kompatibilné s prvou reak

- 6 tívnou stenotvornou zložkou. Spôsobom podía vynálezu sa dá teda zapuzdrovať väčší rozsah látok, pretože ieh rozpustnosť sa vo vodnom soínom roztoku obvykle znižuje. Spôsobom podía vynálezu je možné vyrobiť najmä mikropuzdrá obsahujúce látky nemiešateíné s vodným soíným roztokom, ako sú poínohospodárske zlúčeniny, farmaceutické zlúčeniny, farbivá alebo farby, aromatizačné činidlá a pod. Vynález sa obzvlášť hodí na výrobu mikropuzdier obsahujúcich poínohospodárske zlúčeniny, ktoré sú nemiešateíné s vodným soíným roztokom, ako sú herbicídy, insekticídy, akaricídy, nematocídy, fungicídy, regulátory rastu rastlín, látky zvyšujúce bezpečnosť aplikácie poínohospodárskych prostriedkov, algicídy, molus>ocídy, činidlá proti múčnatke, ektoparaziticídy a pod.

Spôsob podía vynálezu je vhodný najmä na výrobu mi>ropuzdier obsahujúcich herbicídne zlúčeniny a insekticídne zlúčeniny. Z herbicídnych zlúčenín, ktoré sú obzvlášť vhodné na spracovanie spôsobom podía vynálezu, je možné uviesť dinitroanilínové zlúčeniny, ako je pendimethelín a trifluralín, a halogénacet^anilidové zlúčeniny, a^vo je alachlór, metolaciílór, a propachlór. Z insekticídnych zlúčenín, vtoré sú obzvlášť vhodné na použitie pri spôsobe podía vynálezu, je možné uviesť estery kyseliny fosforečnej, ako je terbufos, malation, chlórpyrifos, diazinón a profenofos, a pyretroidné zlúčeniny, ako je cypermetrin alfacypermetrín a permetrín..

Prostriedky vo forme mikropuzdier, vyrobené spôsobom podía vynálezu, prednostne obsahujú asi 5 až 60 % a najmä výhodne asi 20 až 50 % hmotnostných látky nemiešateínej s vodným soíným roztokom.

Roztok nemiešateíný s vodným soíným roztokom sa vyrobí tak, že sa prvá stenotvorná zložka zmieša s látkou nemiešateínou s vodným soíným roztokom pri teplote vyššejj ako je

- 7 teplota topenia látky nemiešateínej s vodným soíným roztokom. Alternatívne sa môže roztok nemiešateíný s vodným soíným roztokom vyrobiť tak, že sa prvá reaktívna stenotvorná zložka zmieša s roztokom látky nemiešateínej s vodným soíným roztokom vo vhodnom rozpúšťadle, ktoré je nemiešateíné s vodným soíným roztokom.

Ako rozpúšťadlá, ktoré sú nemiešateíné s vodným soíným roztokom, prichádzajú do úvahy pri spôsobe podlá vynálezu rozpúšťadlá, ktoré nereagujú nežiadúcim spôsobom s ktoroukoívek z prísad používaných pri tomto spôsobe. Ako vhodné rozpúšťadlá je možné uviesť s vodným soíným roztokom nemiešateíné alifatické uhiovodíky, aromatické uhíovodíky, chlórované alifatické uhlovodíky, chlórované aromatické uhiovodíky, ketóny, estery s dlhým reťazcom a ich zmesi.

Polykondenzátovým materiálom obalu alebo steny mikropuzdier podie vynálezu môže byť akákoívek známa stenotvorná látka a prednostne sa jedná o polymočovinu, polyuretán, polyamid, polykarbonát alebo polysulfónamid, pričom osobitná prednosť sa dáva obalom alebo stenám mikropuzdier z polymočoviny. Polykondenzátový obal či stena mikropuzdier sa môže vyrobiť z reaktívnych zložiek, ktoré sú dobre známe v tomto odbore. Prednostne sa polykondenzátové obaly či steny vyrábajú reakciou prvej reaktívnej zložky, zvolenej zo súboru zahŕňajúceho polyizokyanát, chlorid polykyseliny, polychlórformiát a polysulfonylchlorid, s komplementárnou druhou reaktívnou zložkou, zvolenou zo súboru zahŕňajúceho polyamín a polyol. Pri prednostnom spôsobe pódia vynálezu sa obal mikropuzdier vyrába reakciou polyizokyanátu s polyamínom, ktonu vzniká polymočovina.

Z polyizokyanátov, ktoré sú vhodné pre toto použitie, je možné uviesť di- a triizokyanáty, v ktorých sú izokyanátové

- 8 skupiny pripojené k alifatickému alebo aromatickému zvyšku. Z vhodných polyizokyanátov je konkrétne možné uviesť tetrametyléndiizokyanát, pentametyléndiizokyanát, hexametyléndiizokyanát, toluéndiizokyanát, difenylmetán-4,4 '-diizokyanát, polymetylénpolyfenyíížokyanát, 2,4,4 -difenylétertriizokyanát, 3,3 *-dimetyl-4,4*-difenyldiizokyanát, 3,3 ^z-dimetoxy-4,4^z-difenyldiizokyanát, 1 ,5-naftyléndiizokyanát, 4,4 *,4^Z/-trifenylmetántriizokyanát a pod.; pričom prednosť sa dáva polymetylénpolyfenylénizokyanátu.

Z polyamínov, ktoré sú vhodné na použitie pri spôsobe podía vynálezu, je možné uviesť etyléndiamín, propylén-1,3diamín, tetrametyléndiamín, pentametyléndiamín, 1 ,6-hexametyléndiamín, dietyléntriamín, trietyléntetraamín, tetraetylénpentaamín, pentaetylénhexáamín, 4,9-dioxadodekán-1,12-didiamín, 1,3-fenyléndiamín, 2,4- a 2,6-toluéndiamín, 4,4*-diaminodifenylmetán a pod.; pričom prednosť sa dáva 1,6-hexametyléndiamínu. Môžu sa použiť aj hydrochloridy týchto polyamínov.

Pri spôsobe podía vynálezu sa môžu získať mikropuzdrá s rôznou hrúbkou steny obalu. Hrúbka steny sa zvyčajne volí s ohíadom na požadovanú aplikáciu mikropuzdier. Roztok nemiešateíný s vodným soíným roztokom prednostne obsahuje .asi 1 až 15 %, s výhodou asi 2 až 8 % hmotnostných prvej reaktívnej stenotvornej zložky. Druhá reaktívna stenotvorná zložka je prednostne prítomná v množstve asi 0,3 až 5 %, s výhodou asi 0,6 až 3 % hmotnostné vzhíedom na hmotnosť roztoku nemiešatelného s vodným soíným roztokom.

Spôsob podía vynálezu sa zvyčajne uskutočňuje pri zvýšenej teplote, aby sa zvýšila rozpustnosť soli a aby sa tak udržala látka nemieäateíná s vodným soíným roztokom v kvapalnom stave a aby sa zároveň zvýšila rýchlosť reakcie, ktorou vzniká stena mikropuzdier. Spôsob podía vynálezu sa prednostne

- 9 uskutočňuje pri teplote od asi 35 do asi 80 °C, najmä pri teplote od asi 50 do asi 65 °C. Mikropuzdrá vyrobené spôsobom podía vynálezu majú prednostne stredný priemer v rozmedzí od asi 3 do asi 50 pm, najmä od asi 5 do asi 15 pm.

Predmetom vynálezu sú aj mikropuzdrá vyrobené spôsobom podía vynálezu. S výhodou sa zistilo, že počas spôsobu podía vynálezu sa do mikropuzdier môže zaviesť malé množstvo vodného soľného roztoku. Jedným z úžitkov vyplývajúcich zo zavedenia malého množstva vodného soíného roztoku do mikrokapsúl je to, že po zriedení vodou sa zvýši rýchlosť uvoľňovania obsahu mikropuzdier. Táto vlastnosť môže spôsobovať, že mikropuzdrá podía tohto vynálezu sú obzvlášť vhodné na poínohospodárske aplikácie, pri ktorých je požadované rýchle uvoľnenie zapuzdrených látok.

Predmetom vynálezu je áalej aj spôsob potláčania škodcov, ako je burina, hmyz, roztoče, huby, nematódy a pod., ktorého podstata spočíva v tom, že sa na miesto výskytu škodca aplikuje pesticídne účinné množstvo mikrozapuzdreného pesticídu vyrobeného spôsobom podľa tohto vynálezu. Predmetom vynálezu je najmä spôsob potláčania nežiadúcich druhov rastlín, ktorého podstata spočíva v tom, že sa na listy, na pôdu alebo do vody obsahujúcej semená alebo iné propagačné orgány týchto rastlín aplikuje herbicídne účinné množstvo mikrozapuzdreného herbicídu, ktorým je herbicíd v podobe mikropuzdier vyrobený spôsobom podľa tohto vynálezu.

Predmetom vynálezu je áalej aj pesticídny prostriedok obsahujúci agronomický vhodný inertný pevný alebo kvapalný nosič a pesticídne účinné množstvo mikrozapuzdreného pesticídu, pri ktorého mikrozapuzdrovaní sa použil spôsob podľa vynálezu. Prostriedky vo forme mikropuzdier vyrobené spôsobom pod ía tohto vynálezu sa s výhodou môžu používať priamo ako pesticídne prostriedky, ktoré sa pri aplikácii riedia vodou. Alternatívne sa k prostriedkom vo forme mikropuzdier vyrobeným spôsobom podlá tohto vynálezu môžu pridávať prídavné prísady, ako sú činidlá zabraňujúce usadzovaniu, soli, protipenové činidlá, povrchovo aktívne látky, látku na úpravu pH, činidlá na dodávanie mrazuvzdornosti a pod., za účelom výroby koncentrovaných pesticídnych prostriedkov obsahujúcich mikropuzdrá.

V jednom konkrétnom uskutočnení je predmetom vynálezu koncentrovaný herbicídny prostriedok obsahujúci mikropuzdrá, ktorého podstata spočíva v tom, že obsahuje asi 90 až 99, prednostne asi 95 až 99 % hmotnostných prostriedku v podobe mikropuzdier, v ktorom je látkou, ktorá je nemiešateľná s vodným soíným roztokom, herbicíd; asi 1 až 10, prednostne asi 1 až 5 % hmotnostných vodného roztoku, vtorý obsahuje asi 1 až 5 % hmotnostných činidla zabraňujúceho usadzovaniu a asi 0,5 % hmotnostného protipenovej prísady.

Ak je to žiadúce, môžu sa z prostriedkov v podobe mikropuzdier vyrobených spôsobom podía tohto vynálezu oddeľovať mikropuzdrá. Oddeľovanie mikropuzdier sa môže uskutočňovať spôsobmi, ktoré sú o sebe známe v tomto odbore, a^vo je napríklad filtrácia, a hodí sa na výrobu sypkých práškov, ktoré sú pri skladovaní stále.

Jedným z problémov, ktoré sú spojené s aplikáciou určitých herbicídnych prostriedkov, je tvorba škvŕn na plochách, ktoré nie sú cieľom herbicídnej aplikácie. Obzvlášť ťažkým problémom je taká tvroba škvŕn pri aplikácii určitých herbicídnych prostriedkov na ošetrenie trávnikov a turfov, pri ktorej môžu byť zasiahnuté a ľahko znečistené škvrnami necieľové plochy, ako sú bočnice z vinylových polymérov alebo betónu. Nežiadúcu tvorbu škvŕn spôsobujú najmfi určité dinit. 11 roanilínové herbicídy, ako je pendimet.alín.; Zistilo sa, že problémy s tvorbou škvŕn vznikajúcich pri použití obchodne dostupných herbicídnych prostriedkov, ako napríklad prostriedkov na báze pendimetalínu, . je možné významne znížiť alebo úplne odstrániť, ak sa tieto herbicídy aplikujú vo forme mikropuzdier vyrobených spôsobom podía tohto vynálezu.

Vynález je bližšie objasnený v nasledujúcich príkladoch uskutočnenia. Tieto príklady majú výhradne ilustratívny charakter a rozsah vynálezu v žiadnom ohíade neobmedzujú. Pre rozsah vynálezu sú najdôležitejšie pripojené patentové nároky·

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

Výroba prostriedku vo forme mikropuzdier (D)

Zmes chloridu sodného /35 g/, CYPRES ¹ 48 /3,25 g/ a vody /150 g/ sa zohrieva na 60 °^{c a mi}-^eša tak dlho, kým nevznikne vodný roztok. K tomuto vodnému roztoku sa za miešania pridáva roztok nemiešateíný s vodným sodným roztokom Zktorý bol predtým vyrobený zohrievaním zmesi pendimetalínu /140 g/ a 1,73 g látky MONDUR ^MRS /4,4 '-difenyldiizokyanátový polymér, výrobok firmy Mobay Corp., Pittsburgh, PA, USA/ na 60 ^oQ7 za vzniku emulzie. Potom sa frekvencia otáčania miešadla zníži a k miešanej emulzii sa pridá roztok 1,6-hexametyléndiamínu /HDMA, 0,6 g/ vo vode /5,6 g/ a výsledná zmes sa asi 2 hodiny mieša za vzniku prostriedku v podobe mikropuzdier, ktorý je v áalej uvedený tabulke II označený ako prostriedok č. 1.

Postupuje sa vyššie uvedeným spôsobom, ale za použitia zložiek uvedených v tabuíke I. Získajú sa prostriedky v podobe mikropuzdier, ktoré sú v tabuíke II označené ako prostriedky č. 2 až 40. Ak sa používajú prídavné prísady, pridávajú sa tieto prísady k vodnému roztoku pred pridávaním roztoku nemiešateíného s vodným soíným roztokom.

Tabuľka I

Herbicídy

a) pendimet lalín

b) trifluralín

Soli

c) chlorid sodný

d) chlorid vápenatý

e) chlorid draselný

f) chlorid horečnatý

g) síran sodný

Emulqátorv

h) CYPRES^^r^48, sodná soí kopolyméru maleínanhydridu, výrobok od firmy CYTECH Industries Inc., West Patterson, NJ, USA

i) REAX^^R^88B, sodná soľ lignosulfonovéjkyseliny, výrobok od firmy Westvaco, Charleston Heights, SC, USA

j) INDULIN^^R^C, sodná so.l* lignínu, výrobok od firmy Westvaco, Charleston Heights, SC, USA

k) REAX^^R^825E (stupeň etoxyláde 1,2 mol), sodná so.í et,oxylovanej.lignosulfonovej kyseliny, výrobok od firmy Westvaco, Charleston Heights, SC, USA

l) REAX^^r^825E (stupeň etoxyláde 2,4 mol), sodná sof etoxylovanej.lignosulfonovéj kyseliny, výrobok od firmy Westvaco, Charleston Heights, SC, USA

m) REAX^^r^825E (stupeň etoxyláde 3,6 mol), sodná sol* et.oxylovanej:lignosulfonovej kyseliny, výrobok od firmy Westvaco, Charleston Heights, SC, USA

n) IiIGNOTECH^^r) , sodná sof oxidovaného kraftového lignínu, výrobok od firmy Lignotech (USA), Rothschild, WI, USA.

ο) XSMAÍ^r)15000; kopolymér styrénu a maleínanhydridu v pomere 1,5 : 1,0, výrobok od firmy Atomchem Inc., Malvern, PA, USA

p) XSMa(^r)10000; kopolymér styrénu a maleínanhydridu v pomere 1,0 : 1,0, výrobok od firmy Atomchem Inc., Malvern, PA, USA

q) GOODRITE^^r^K-732, zmés polyakrylátu sodného a polyakrylovejkyseliny, výrobok od firmy BF Goodrich Co., Brecksville, OH, USA

r) GOODRITE^^R^K—798, sčästi neutralizovaný akrylový terpolymér, výrobok od firmy BF Goodrich Co., Brecksville, OH, USA

s) SMA^^R^3000A, 10% roztok pripravený z 338 g vody, 40 g SMA^^R^3000A (styrén-maleínanhydridový polymér, výrobok od firmy Atomchem Inc., Malvern, PA, USA) a 29,8 g 50% roztoku hydroxidu sodného.

Prídavné prísady

t) THIND^^r^30, silikónové protipenové činidlo, výrobok od firmy Harcros Chemicals Inc., Kansas City, KS, USA

u) 10% roztok kyseliny chlorovodíkovej

v) 50% roztôk hydroxidu sodného •k

tn

LD

<<

in

m

LO

tn

in

tn

CM

rH

H

rH

H

rH

00

vo

VD

n

m

’to

m

vo

VO

vo

m

<<

M*

«Ψ

M*

**

CO

r-

00

r-

CO

00

CO

00

r-

t

rH

H

rH

H

rH

o

O

o

Prostriedky v.podobe mikropuzdier

rH LO

,51

CO

00

rH in

00 M*

• H in

r 51

rH in

H in

rH LO

.51

rH in

CO

o

vo

Ol

σν

VO

σι

vo

σι

CM

rH

CM

rH

CM

rH

CM

rH

H

rH

H

rH

'—

—

~x

•x

\

*x.

*x

-x

x<

*x

Λ

-H

Ä

•H

•r>

•r“>

Λ

rH

ε

tí

o

Ω.

tJ¹

E

38

00 m

m vo

38

m vo

00 m

CO m

00 rn

CO n

00 m

,38

00 m

cn vo

vo σι

o

m

in

o

tn

o

tn

CM

O

rH

H

rH

ω|

x.

—

*x

x.

*x

—

x»

x

x.

x

***%»

u

o

u

o

u

υ

U

υ

u

*0

Ό

CM

σι

CM

σι

CM

σι

m

tn

o

tn

o

tn

o

cn

rH

σι

H

σι

H

rH

H

rH

σι

o

*4*

M*

cn

m

n

M*

’U»

sf

m

X»

x.

X.

—

X

x.

*x

X

x.

X.

(0

<0

(0

m

(0

<0

(0

<0

(0

<0

(0

<0

Ä*
O Ό Φ
•H	O
tí	rH
•P	0]
m	X
o	XJ
tí 04

φ •Η ΧΟ rH ω Ά

Μ·

σι

VO

ιη

Η

00

ο

η

νο

ιη

VO

νο

ιη

νο

VO

ο

Q

ο

rH

σι

θ’

ο

Ο

ο

Ο

ο

04

ο

Ο

X

—

3

4J

3

>

3

>

tí

XI

tí

4J

U

	ιη	00	00	ιη	σι	Η	σ»
CD	t-	Γ-	ιη	ΓΠ	η	σι	νο
Ό
Ο	ιη	η	Η	rd	νο	σι
>				SF	<<	m	«φ
ι<	00			σι	rd	’F	σ·
	rd	rd	CM	cm	ιη	Μ<	Η
W		k		•h		·*	k
Ed	ο	ο	ο	ο	ο	ο	ο

η	ο	00	CÍ	σι	00	00	ο
00	m		Η	00		51<	00
ιη	ιη	σι	rd	ο	σι	σι	ο
	σι	σι	'ί'		η	σι
00	νο	νο	νο	νο	ιη	ιη	νο
rd	η	cm	04	04	04	04	CM
·»	·»	·.			·»	X	·»
ο	ο	ο	ο	ο	ο	ο	ο

φ •Η

C

CD > Ο kj

C0

Í4

X ο ο.

X

Μ H

X Ό) Π -Ρ

Ο β +»

Ο Β -C

rd

σι

Ο

ιη

00

r·

ο

Η

νο

η

σι

νο

ιη

Γ~-

' 00

^F

04

ιη

t

θ'

Γ

θ'

'k

κ

k

κ

•k

·*

β*

k

·»

«.

<

k

Ο

ο

rd

ο

ο.

ο

νο

rd

ο

00

σι

00

m

'F

00

rd

04

οι

m

σι

ο

σι

04

m

vo

σι

m

o

rd

Η

«Η

rd

ο

Η

rd

σι

o

rd

X

x

Η

•Η

Λ

ε

tr

k

<0

Λ

JT

•H

σι

CM

ιη

Η

vo

*F

in

σι

rd

σι

ο

cm

νο

ο

m

04

σι

00

σι

00

rd

«»

·»

00

ο-

η

k

·

•ta

σι

•Φ

•k

σι

I °

^F

·>

k

ο

o

CM

rd

k

*

rd

H

k

I Η

rd

00

σι

00

rd

H

rd

00

σι

rd

CO

I X

X

—

X

x

X

x

ο

φ

Ό

«Μ

Ψ4

υ

U

Ό

Ú)

o

M-l

Ό

CD

Ό	04		m	in	c*	*F	rd
Ή	m	in	m	m	C	O	CM
O •rd	rd	σι	r>		o	σι	O
	sf	m	sF	*f	5ľ	5*	’F
r.	x	x	x	x	X	X	X
(U	(Ú	«$	m	rt	(ti	(ti	(ti
«

n	o	r<	00	rd	in	in	rd
Ol	in	σι		04	in	in	rd
rd	o-	vo	00	00	vo	vo	00
5F	xF		»í<	^F			*F
X	x	X	x	\	X	x
(ti	(ti	(ti	(ti	(ti	(ti	(ti	(ti

Λ-
O Ό Φ •H
	O
tí	r-1
CO	to
O	Ή
h Ha	KJ

	CO	O\	o	rd	CM
rd	rd	rd	CM	CN	CM

m cm

5F	in	vo	C	00	σι	o
CM	04	CM	CM	CM	Ol	n

- 17 '.J· φ •H XO r—I <0

CD	m	Γ-	CO	H	H	in	in	in	in
O	CO	ΟΟ	o	O	O	o	o	o	o
• *	*»	x	x	•.	K	K.		s.	·.
o	o	o	o	o	O	O	o	O	o
x	x	x	x	x	X	X	x	X	x
u	3	p	4J	,4J	x>	XJ	4J	XJ	4-J

		xľ	.tn	CO	m	OJ		xi*	OJ
in	OJ	r-	H	co	O·	m	o	OJ	o
x	v	x	X.	x	• x	·*	·»	•«b	x
o	o	in	OJ	rd	H	o	o	σι	σι
	in	XÍ*	xi*	xi*	51«	xi*		co	m

CO	in	CO		OJ	CO	H	co	o	xi*
OJ	rd	rd	σι	OJ	C*	in	r*	in
o	o	o	o	rd	o	o	o	o	o

X Φ H P ffl

O KJ α 5h Λ:

O

P. X

H H

X *φ p P to o c -P o s -C x

tn	co	rd	σι	o	OJ	σι	o	in	in
r·		in		in	Ol	m*	OJ	xŕ	rd
·>	x	«X»		x
o	o	o	OJ	m	OJ	rd	n	rd	OJ

CO Ό

CO

CO Ή

P Λ

h
o	rd	CO	CO	σι	σι	σι	σι	CO	CO	in
OJ	rd x	n	OJ	σι	σι	σι	o	O	o	o
bi	rd	rd	rd	o	o	o	rd	rd	rd	rd
rd	x	x	x	x	x	X	x	x	x	x
ď g	•rd	•rd	H	E	E	E	•H	•H	•rd	•H
M

<q A

	OJ	σι	rd
	rd	CO	OJ	CO	00	in	σι	CO		in
		r*	x	CO	Xl*	00	OJ	H		•x
W-tl	«X	H	o	x	—	«.	x	,x	rd	rd
O	σι	rH	«—1	CO	00	Ol	σι	Ol	rd	rd
ω	X	X	x	x	x	x	X	x	\	'—
	U	U	u	«Ρ		<P	ϋ	U	U-l	tp

Ό •H O •H x> p Φ ffi

xl*	f'	w	o	OJ	OJ	xľ	tn	CO	CO
00	m	rd	xr	^*	xr	OJ	CO	Ol	xl*
·»	X	x		x	x	x	X	x	x
Ο-	in	rd	x#		Xľ	Γ-	CO	in	in
χι»	co ·	xľ	xJ*	xl*	xľ	Xľ	xl*	xl*	xl*
x	x	x	x	'—	x	x	x	x	X
(0	Λ	Λ	ttí	«J	(0	<0	(0	(0	(0

Λ O Ό

Φ •H O

P	rd	rd	OJ	CO	XI*	in	CO		00	σι	o
P	CO	m	CO	CO	CO	CO	CO	m	CO	CO	xi*

CO *H O KJ

Príklad 2

Výroba koncentrovaných prostriedkov obsahujúcich mikropuzdrá

Chlorid sodný /21 g/ a 2% roztok prípravku KELZAN 'S /protiusadzovacie činidlo na báze xantánovej živice, výrobok firmy Kelco, San Diego, CA, USA/ /12 g/ sa za miešania pridá k 337,2 g prostriedku č. 1 /z príkladu 1/, pričom vznikne koncentrovaný prostriedok obsahujúci mikropuzdrá, ktorý je v tabuľke III označený ako prostriedok č. 41.

Postupuje sa v podstate rovnakým spôsobom, ale za použitia príslušného mikrozapuzdreného prostriedku z príkladu 1 a x (R) pridá sa bua samotný roztok KELZAN S, alebo jeho kombinácia s prídavnou soíou. Získané koncentrované prostriedky obsahujúce mikropuzdrá sú v tabuíke III označené ako prostriedky č. 42 až 48.

1 I	1 1	vo o •b. o JJ	A O ·. O \ L>	m o «* o D	in o o 4J	in o •x o ^X D
1 W	VO	VO	co	n	VO	VO	vo
o	o	o	o	o	o	O	o
•h		·».	•o	*.	·*	4b	*·
o	o	o	o	o	o	O	o
rH	rH	rH	CD	o	o	o	vo
OJ	OJ	ot	<T\	OJ	CO	rH	CO
K	K	*	4«		K	·»	K.
in	LD	in	OJ	OJ	OJ	t—í	o
	<<			5Í<	Tľ	M*
vo	vo	VO	VO	O		00	H
rH	r·1	rH	O1	OJ	. OJ	si*
o	o	o	o	H	o	O	o
r-	r-	Γ	in	in	o	σι	vo
				<<	r-	m	o
«*	·*	·»	·»			·*»	·“
o	o	o	OJ	co	o	«—i	OJ

in	in	LH	CO	CO	««f	OJ	rH
rH	rH	rH	σι	σν	O	O	O
··*	•b.	·.	m.	«»	*·	4K	•w
rH	t—l	rH	o	o	A	rH	H
\					X.		\
Λ	-H	•m	e	E	H	•H	•H

m	n	m	vo		ch
H	A	rH	o	vo	m	CN	H
—	r-	*»	m	m	·*
in	in	in	*x		o	o	o
H	A	rH	CO	co*	A	rH	A
\	\		**x
υ	U	O	ΨΙ	A	υ	υ	U

Λ:
O Ό Φ A
	o
-P	A
CQ	CQ
O	A
h Pk	KJ

Ό	OJ	OJ	OJ	m	CO	b*	OJ	o
A	CO	CO	CO	θ'	r*	0-	OJ .	r-
O	·*			·»	—	—	·» “
•H	r-	r·	r-	cO	CO ¹		<·	CO
JO	m	m	m				<<	bľ
	\		•\	\	•x			>>x
He	ti	(Q	m	ti	ti	-ti	ti	ti

Príklad 3

Hodnotenie špiniacich vlastností prostriedkov v podobe mikropuzdier

Tento príklad potvrdzuje, že prostriedky v podobe mikropuzdier s pendimet_.alínom pódia tohto vynálezu spôsobujú pod- • statne menšie znečistenie škvrnami v porovnaní s prostriedkom (R 1 ' PROWL 3.3EC, čo je obchodne dostupný prostriedok typu emul- * govateľného koncentrátu na báze pendimet^jalínu vyrábaný firmou Američan Cyanamid Co. Wayne, NJ, USA. Skúšky sa uskutočňujú takto: 3 kvapky príslušného skúšaného prostriedku sa /p) umiestnia na polyvinylchloridový pásik /SCOTCH 2-0300, výrobok firmy 3M, St. Paul, MN, USA/ a prostriedok sa nechá zaschnúť. Po jednohodinovom odležaní pri teplote sa zvyšky na pásiku opláchnu vodou. Škvrny na páske sa hodnotia vizuálne a klasifikujú lineárnou stupnicou 0 až 10, kde 0 znamená bez škvŕn a 10 znamená výskyt tmavožltých škvŕn zodpovedajúcich znečisteniu prostriedkom PROWl/^3.3EC. Výsledky sú súhrnne uvedené v tabuľke IV. V tabuľke IV sa na označenie prostriedkov používajú rovnaké čísla ako v tabuľke II.

Ako je zrejmé z údajov nachádzajúcich sa v tabuľke IV, prostriedky podľa vynálezu v podobe mikroDUzdier sú podstatne ÍR) menej špiniace v porovnaní s PROWIi 3.3EC.

r

- 21 Tabuľka IV

Vyhodnotenie tvorby škvŕn prostriedok číslo

PROWLÍ^R^3.3EC stupeň znečistenia <1

5-6 <1 <1 o

o

P r í v 1 a d 4

Hodnotenie rastu kryštálov

Tento príklad ukazuje, že ked sa pri spôsobe výroby prostriedkov v podobe mikropuzdier použije soí alebo zmes solí, podstatne sa zníži rast kryštálov. Pri nasledujúcej skúške sa postupuje tak, že sa vzorka príslušného prostriedku v podobe mikropuzdier /asi 30 g/ naleje do sklenej flaše a fíaša sa umiestni do skúšobnej komory. Vzorky sa podrobia teplotným cyklom 0 až 40 °C, pričom každý cyklus trvá približne 24 hodín.Po niékoíkých týždňoch sa vzorky vyberú a optickou mikroskopiou sa vyhodnocuje rast kryštálov. Výsledky sú súhrnne uvedené v tabuľke V. Na identifikáciu prostriedkov sa v tabuíke V používajú rovnaké čísla ako v tabulke II. Kontrolný prostriedok sa vyrobí . spôsobom pódia príkladu 1 s tým rozdielom, že sa nepoužije žiadna soí.

Kontrolný prostriedok

Prísada % hmotnostné

	pendimetalín	45,86
	REAX^Lh 88B	1 ,40
	MONDUR MRS	0,57
	HMDA	0,29
*	10% kyselina chlorovodíková	0,81
c	voda	51 ,07

T a b u í k a V

Vyhodnotenie rastu kryštálov

Prostriedok číslo

Cas cyklovania /týždne/

Vyhodnotenie rastu kryštálov

163

289

399

409 kontrolný3 trochu malých kryštálov bez kryštálov bez kryštálov bez kryštálov mnoho veívých VryŠtálov

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1 . Spôsob výroby prostriedku vo forme mikropuzdier, vyznačujúci sa tým, že sa a/ predloží vodný roztok obsahujúci soí alebo zmes solí * a emulgátor alebo zmes emulgátorov;

b/ v tomto vodnom roztoku sa za miešania disperguje s vodným soíným roztokom nemiešateíný roztok obsahujúci prvú reaktívnu stenotvornú zložku a s vodným soíným roztokom nemiešateínú látku za vzniku disperzie a c/ k disperzii zo stupňa b/ .sa za miešania pridá druhá reaktívna stenotvorná zložka, ktorá reaguje s prvou reaktívnou stenotvornou zložkou za vzniku polykondenzátovej steny mikropuzdra obklopujúcej látku nemiešateínú s vodným soíným roztokom.
2. Spôsob podía nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že sa soí volí zo súboru zahŕňajúceho chlorid lítny, chlorid sodný, chlorid draselný, chlorid amónny, chlorid horečnatý, chlorid vápenatý, dusičnan lítny, dusičnan sodný, dusičnan draselný, dusičnan horečnatý, dusičnan vápenatý, sí- ^M ran lítny, síran sodný, síran draselný, síran amónny, síran « horečnatý, hydrogenfosforečnan sodný, hydrogenfosforečnan dra- • selný, hydrogenfosforečnan amónny, dihydrogenfosforečnan sodný, dihydrogenfosforečnan draselný a dihydrogenfosforečnan amónny.
3. Spôsob podía nároku 1, vyznačujúci sa tým, že vodný roztok obsahuje asi 5 až 30 % hmotnostných soli alebo zmesi solí.
4. Spôsob podía nároku 1,vyznačujúci sa tým, že látkou, ktorá je nemiešateíná s vodným soíným roztokom, je herbicíd alebo insekticíd.
5. Spôsob podía nároku 4, vyznačujúci sa tým, že herbicíd je zvolený zo súboru zahŕňajúceho dinitroanilínové zlúčeniny a acetanilidové zlúčeniny a insekticíd je zvolený zo súboru zahŕňajúceho estery kyseliny fosforečnej a pyretroidné zlúčeniny, pričom dinitroanilínové zlúčeniny sú zvolené zo súboru zahŕňajúceho pendimetalín a trifluralín, acetanilidové zlúčeniny sú zvolené zo súboru zahŕňajúceho alachlór a metolachlor,- estery kyseliny fosforečnej sú zvolené zo súboru zahŕňajúceho terbufos, malation a chlórpyrifos a pyretroidné zlúčeniny sú zvolené zo súboru zahŕňajúceho cypermetrín, alfa-cypermetrín a permetrín.
6. Spôsob' podía nároku 1, vyznačujúci sa tým, že vodný roztok obsahuje asi 0,5 až 5 % hmotnostných emulgátora alebo zmesi emulgátorov.
7. Spôsob podía nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že polykondenzát je zvolený zo súboru zahŕňajúceho polymočovinu, polyuretán, polyamid, polykarbonát a polysulfónamid.
8. Mikropuzdrá obsahujúce látku nemiešateínú s vodným soíným roztokom, nachádzajúcu sa v obale, ktorého stena je tvorená polykondenzátom, pripraviteíná spôsobom podía nároku

1.
9. Spôsob potláčania škodcov, vyznačujúci sa t ý m , že sa na miesto výskytu škodcov aplikuje pesticídne účinné množstvo .mikrozapuzdrovaného pesticídu, ktorý bol mikrdzapuzdrovaný spôsobom podía nároku 1. ._ .
10. Pesticídny prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje agronomický vhodný nosič a pesticídne účinné množstvo mikrozapuzdrovaného pesticídu, ktorý bol mikrozapuzdrovaný spôsobom podlá nároku 1 .