PT747116E

PT747116E - Processo para a preparacao de composicoes de microcapsulas

Info

Publication number: PT747116E
Application number: PT96304060T
Authority: PT
Inventors: Brian Eric Benoff; Robin William Dexter
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1995-06-07
Filing date: 1996-06-04
Publication date: 2002-03-28
Also published as: CA2178262C; EP0747116A2; AU722027B2; TW398955B; CA2178262A1; AU5471996A; PL185843B1; DE69615453D1; SK73396A3; BR9602652A; ES2164842T3; EP0747116A3; ATE206072T1; US5910314A; JP4268685B2; ZA964624B; HU216094B; KR970000032A; HU9601555D0; DE69615453T2

Description

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DESCRIÇÃO "PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES DE MICRO- CÁPSULAS"

ANTECEDENTES DA PATENTE A preparação de composições de micro-cápsula através de polimerização interfacial é bem conhecida neste campo (ver, por exemplo, E.U.A. 3,577,515, E.U.A. 4,280,833 e E.U.A. 5,310,721). Nas referidas patentes, as composições de micro-cápsula são todas preparadas de um modo semelhante através da reacção entre uma emulsão que contém vários emulsionantes, um primeiro componente formador de parede, com a substância que se destina a ser encapsulada e água com um segundo componente formador de parede complementar. A principal diferença entre as referidas patentes é a escolha de emulsionantes; a E.U.A. 3,577,515 descreve a utilização de álcool polivinílico parcialmente hidrolizado, gelatina e metil-celulose, a E.U.A. 4,280,833 descreve a utilização de sais de sulfonato de lignina, e a E.U.A. 5,310,721 descreve a utilização de um sal de um éster parcial de um copolímero de estireno-anidrido maleíco.

Embora estes processos sejam úteis para a preparação de determinadas composições de micro-cápsulas, existe ainda a necessidade, neste campo, de ser descoberto um processo que utilize uma ampla variedade de emulsionantes, para preparar composições em micro-cápsula apresentando elevadas concentrações de ingredientes activos que não cristalizem muito rapidamente. É por isso um objectivo da presente patente descrever um processo para a preparação de composições de micro-cápsula estáveis, as quais apresentem elevadas concentrações de ingredientes activos, que não cristalizem facilmente e que possam ser preparadas utilizando uma ampla variedade de emulsionantes.

Também é um objectivo da presente patente fornecer composições de micro-cápsula agrícolas com características de rápida libertação do agente activo e que manchem menos.

Estes e outros objectivos da presente patente ficarão mais explícitos após a seguinte descrição detalhada da patente.

RESUMO DA PATENTE A presente patente diz respeito a um processo para a preparação de composições de micro-cápsula que utilizem um sal ou uma mistura de sais, antes da formação das micro-cápsulas tal como é descrito nas reivindicações independentes de 1 a 16.

Em particular a patente diz respeito a um processo para a preparação de uma composição de micro-cápsula o qual compreende: a. O fornecimento de uma solução aquosa contendo um sal ou uma mistura de sais, e um emulsionante ou mistura de emulsionantes; b. A dispersão na solução aquosa, com agitação, de uma solução imiscível com a água salgada, que contém um primeiro componente para a formação da parede e uma substância imiscível com a água salgada para formar uma dispersão; e c. A adição, com agitação, à dispersão do passo (b), de um segundo componente para a formação da parede, o qual reage com o primeiro componente para a formação da parede, de modo a formar uma parede protectora de policondensado em tomo da substância imiscível com a água salgada. A presente patente diz também respeito à utilização como pesticida das composições de micro-cápsula, às composições de pesticida que contenham | as composições de micro-capsula e a micro-cápsulas preparadas* pelo processo da presente patente.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA PATENTE A presente patente disponibiliza um processo para a preparação de uma composição apresentando micro-cápsulas que contêm uma substância imiscível com a água salgada dentro de uma parede protectora de um policondensado suspensa numa solução aquosa salgada, o qual compreende: a disponibilização de uma solução aquosa que contenha um sal ou mistura de sais e um emulsionante ou mistura de emulsionantes; a dispersão, com agitação, na solução aquosa de uma solução imiscível com a água salgada e que contém um primeiro componente reactivo necessário para formar a parede protectora e a substância imiscível com a água salgada, para formar uma dispersão, e a adição, com agitação, à dispersão, de um segundo componente reactivo necessário para formar a parede protectora, o qual reage com o primeiro componente reactivo para formar a parede protectora de policondensado em volta da substância imiscível com a água salgada.

Surpreendentemente, foi agora descoberto que o processo da presente patente origina composições de micro-cápsula física e quimicamente estáveis. A estabilidade das composições de micro-cápsula desta patente é alcançada através da utilização de um sal ou de uma mistura de sais no processo utilizado para preparar as composições. O sal ou a mistura de sais diminui a solubilidade aquosa da substância a ser encapsulada e, assim, reduz a quantidade de substância não encapsulada presente nas composições de micro-cápsula da presente patente. A redução na quantidade de substância não encapsulada nas composições desta patente é grandemente desejável porque o potencial para crescimento cristalino fica muito reduzido, e em muitos casos pode mesmo ser completamente eliminado.

Vantajosamente, o processo da presente patente disponibiliza composições de micro-cápsula que podem conter elevadas concentrações de substâncias imiscíveis com a água salgada. É bem conhecida a adição de sais após a formação das micro-cápsulas, ou seja, a pós-adição; esta pós-adição de sais aumenta o volume total das composições e reduz, assim, a concentração das substâncias imiscíveis com a água salgada presentes nas composições. Adicionalmente, é já conhecido que a adição posterior de determinados sais, particularmente o sulfato de magnésio e o cloreto de cálcio, não é prática porque provoca a ocorrência de uma reacção de hidratação exotérmica a qual reduz significativamente a estabilidade física e química das composições de micro-cápsula. Porém o presente processo permite a utilização de sulfato de magnésio e cloreto de cálcio. Nas descobertas anteriores a esta patente nunca era referida a adição do sal antes da formação de micro-cápsulas tal como é referido na presente patente.

Os sais adequados para serem utilizados no processo da presente patente incluem os sais de metais alcalinos tais como cloreto de lítio, cloreto de sódio, cloreto de potássio, nitrato de lítio, nitrato de sódio, nitrato de potássio, sulfato de lítio, sulfato de sódio, sulfato de potássio, monohidrogeno-fosfato de sódio, monohidrogeno-fosfato de potássio, dihidnogeno-fosfato de sódio, dihidrogeno-fosfato de potássio e semelhantes; sais de metais alcalino-terrosos tais como cloreto de magnésio, cloreto de cálcio, nitrato de magnésio, nitrato de cálcio, sulfato de magnésio; e sais de amónio tais como cloreto de amónio, sulfato de amónio, monohidrogeno-fosfato de amónio, dihidrogeno-fosfato de amónio. Os sais preferidos para serem utilizados nesta patente incluem o cloreto de sódio, o cloreto de potássio, o cloreto de cálcio e o sulfato de magnésio, sendo o sulfato de magnésio especialmente preferido.

Surpreendentemente, foi descoberto que podem ser preparadas composições de micro-cápsula estáveis utilizando uma ampla variedade de emulsionantes. Em particular, os emulsionantes tais como os sais etoxilados do ácido lignosulfónico, os sais do ácido lignosulfónico, ligninas oxidadas, sais de lignina, sais de copolímeros de estireno-anidrido maleíco, sais de ésteres parciais de copolímeros de estireno-anidrido maleíco, sais parciais de ácido 5 . r. poliacrílico, sais parciais de terpolímeros de ácido poliacrílico e semelhantes, são adequados para serem utilizados no processo desta patente. Dos emulsionantes acima descritos, são geralmente preferidos os sais de sódio, potássio, magnésio, cálcio e amónio, sendo os sais de sódio e magnésio particularmente preferidos. Os emulsionantes preferidos para serem utilizados nesta patente incluem os sais etoxilados do ácido lignosulfónico, os sais do ácido lignosulfónico e as ligninas oxidadas, sendo os sais etoxilados do ácido lignosulfónico os preferidos e sendo o sal de sódio do ácido lignosulfónico etoxilado o particularmente preferido. A solução aquosa da presente patente contém preferencialmente de 5% a 30%, mais preferivelmente de 15% a 30%, em peso do sal ou da mistura de sais. Com menos de 5% de sal os benefícios da presente patente são menos aparentes e com mais do que 30% o risco de se obter uma solução sobre-saturada aumenta. A solução aquosa também contém preferivelmente de 0,5% a 5%, mais preferivelmente cerca de 1% a cerca de 3%, em peso do emulsionante ou da mistura de emulsionantes.

De um modo genérico, qualquer substância imiscível com a água salgada que apresente um ponto de fusão abaixo de aproximadamente 65°C ou que seja solúvel num dissolvente imiscível com a água salgada e seja compatível com o primeiro componente reactivo da formação da parede, pode ser encapsulada pelo processo descrito nesta patente. De acordo com o referido, pelo processo da presente patente podem ser encapsuladas uma grande variedade de substâncias porque a solubilidade das substâncias é geralmente diminuta na água salgada do presente processo. Em particular, podem ser preparadas pelo processo da presente patente, micro-cápsulas contendo uma substância imiscível com a água salgada tal como um composto agrícola, um composto farmacêutico, um corante, uma tinta, um agente de sabor e semelhantes. A presente patente é especialmente adequada para a preparação de micro-cápsulas que contenham compostos agrícolas imiscíveis com a água salgada tais como herbicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas. fungicidas, 6 reguladores de crescimento de plantas, promotores de segurança, algicidas, moluscicidas, míldioícidas, ectoparasiticidas e semelhantes. O processo desta patente é particularmente adequado para a preparação de micro-cápsulas que contenham compostos herbicidas e compostos insecticidas. Os compostos herbicidas especialmente adequados para serem utilizados na presente patente incluem compostos de dinitroanilina tais como a pendimetalina e a trifluralina, e compostos de haloacetanilida tais como o alacloro, o metolacloro e propacloro. Os compostos insecticidas especialmente adequados para serem utilizados na presente patente incluem os compostos de ésteres do ácido fosfórico tais como os terbufos, malatião, cloropirifos, diazinona e profanofos, e compostos de piratroide tais como a cipermetrína, a alfa-cipexmetrina e a permetrina.

As composições de micro-cápsula preparadas pelo processo da presente patente contém preferivelmente cerca de 5% a 60%, mais preferivelmente cerca de 20% a 50%, em peso da substância imiscível com a água salgada. A solução imiscível com a água salgada é preparada misturando o primeiro componente reactivo que irá formar a parede com a substância imiscível com a água salgada, a uma temperatura acima do ponto de fusão da substância imiscível com a água salgada. Alternativamente, solução imiscível com a água salgada pode ser preparada misturando o primeiro componente reactivo que irá formar a parede com uma solução da substância imiscível com a água salgada num dissolvente imiscível com a água salgada.

Os dissolventes imiscíveis com a água salgada que são adequados para serem utilizados nesta patente incluem os dissolventes que não reagem indesejavelmente com quaisquer dos ingredientes utilizados no processo da patente. Os dissolventes adequados incluem os hidrocarbonetos imiscíveis com a água salgada, os hidrocarbonetos aromáticos, os hidrocarbonetos clorados, os hidrocarbonetos aromáticos clorados, as cetonas, os ésteres, de cadeia longa e misturas dos referidos. A parede protectora de policondensado da presente patente pode ser constituída por qualquer substância conhecida que seja vulgarmente utilizada para constituir paredes protectoras e é, de preferência, uma poliureia, um poliuretano, uma poliamida, um policarbonato ou uma polisulfonamida, sendo a parede protectora de poliureia particularmente preferida. A parede protectora de policondensado pode ser preparada a partir de componentes reaccionais bem conhecidos neste campo. A parede protectora de policondensado é, de preferência, preparada fazendo reagir um primeiro componente reactivo seleccionado de entre o grupo constituído por um poli-isocianato, um cloreto de poli-ácido, um policloro-formato e um cloreto de polisulfonilo com um segundo componente reactivo complementar seleccionado de entre o grupo constituído por uma poli-amina e um poliol de modo a formar uma parede protectora de policondensado adequada. Num dos processos preferidos da presente patente, é feito reagir um poli-isocianato com uma poli-amina de modo a formar uma parede protectora de poliureia.

Os poli-isocianatos que são adequados para serem utilizados incluem os di - e os tri-isocianatos em que os grupos isocianato estão ligados a um grupo alifático ou aromático. Os poli-isocianatos adequados incluem o diisocianato de tetrametileno, o diisocianato de pentametileno, o diisocianato de hexametileno, o diisocianato de tolueno, o difenilmeteno-4,4'-diisocianato, o isocianato de polimetileno-polifenileno, o triisocianato de 2,4,4'-difenil-éter, o S^-dimetiM,^-difenil-diisocianato, o 3,3'-dimetóxi-4,4’-difenil-diisocianato, o diisocianato de 1,5-naftileno, o 4,4'4"-trifenilmetanotriiso-cianato e grupos semelhantes, sendo o isocianato de polimetileno-polifenileno o preferido.

As poli-aminas adequadas para serem utilizados no processo da presente patente incluem a etilenediamina, a propileno-1,3-diamina, a tetrametilenodlamlna, a penlametilenodiamina, a 1,6-hexametilenodiamina, a 8 dietilenotriamina, a trietilenotetramina, a tetraetilenopentamina, a pentaetilenohexamina, a 4,9-dioxadodecano-1,12-diamina, a 1,3-fenilenodiamina, a 2,4- e a 2,6-toluenodiamina, o 4,4'-diaminodifenil-metano e semelhantes sendo a 1,6-hexametilenodiamina a preferida. Os sais de adição de cloreto de hidrogénio às referidas poliaminas pode também ser utilizado no processo da presente patente.

Podem ser conseguidas várias espessuras de parede protectora de acordo com a presente patente. De um modo geral, as espessuras da parede iriam ser seleccionadas de acordo com a aplicação a que se destina a micro-cápsula. A solução imiscível em água salgada contém, preferivelmente, aproximadamente de 1% a 15%, ou melhor ainda cerca de 2% a 8%, em peso do primeiro componente reactivo responsável pela formação da parede. O segundo componente reactivo que forma a parede está preferivelmente presente numa quantidade de cerca de 0,3% a 5%, mais preferivelmente de aproximadamente 0,6% a 3% em peso, em relação ao peso da solução imiscível com a água salgada. O processo da presente patente é geralmente conduzido a uma temperatura elevada de modo a aumentar a solubilidade do sal, manter a substância imiscível em água salgada num estado líquido e aumentar a velocidade da reacção formadora da parede. O processo da presente patente é preferivelmente conduzido a uma temperatura de cerca de 35°C a 85°C ou, melhor ainda, é conduzido a uma temperatura de cerca de 50°C a 65°C. As micro-cápsulas preparados através do processo da presente patente apresentam preferivelmente um diâmetro médio de cerca de 3 micrómetros a 50 micrómetros e, melhor ainda de aproximadamente 5 micrómetros a 15 micrómetros. A presente patente também diz respeito às micro-cápsulas preparadas de acordo com o processo da presente patente. Vantajosamente, foi descoberto que durante o processo da presente patente, podia ser incorporada nas micro- J ¢: cápsulas uma pequena quantidade de água salgada. Um dos benefíciof de incorporar uma pequena quantidade de água salgada nas micro-cápsulas é que a velocidade de libertação do conteúdo das micro-cápsulas é aumentada com a diluição com água. Esta propriedade pode tornar as micro-cápsulas desta patente especialmente úteis para as aplicações agrícolas onde é desejada uma rápida libertação.

Adicionalmente, esta patente diz respeito a um método para controlar pragas tais como as ervas daninhas, insectos, acáridas, fungos, nematodos e semelhantes, através da aplicação no local de ocorrência da praga de uma quantidade pesticidicamente eficaz de um pesticida micro-encapsulado que é micro-encapsulado pelo processo da presente patente. Em particular, esta patente disponibiliza um método para controlar espécies de plantas indesejáveis o qual implica a aplicação à folhagem das plantas, ou à terra ou água que contêm as sementes ou ainda a outros seus órgãos de propagação, de uma quantidade herbicidicamente eficaz de um herbicida micro-encapsulado, o qual é micro-encapsulado pelo processo da presente patente. A presente patente também fornece composições de pesticidas que incluem um suporte sólido ou líquido inerte aceitável, do ponto de vista agronómico, e uma quantidade pesticidicamente eficaz de um pesticida micro-encapsulado o qual é micro-encapsulado pelo processo da presente patente. Como vantagem adicional, as composições das micro-cápsulas preparadas através do processo desta patente podem ser utilizadas directamente como composições pesticidas e devem ser diluídas com água antes de serem utilizadas. Altemativamente, podem ser acrescentados componentes adicionais às composições de micro-cápsula preparadas pelo processo da presente patente, tais como agentes anti-deposição, sais, agentes anti-espuma, agentes tcnsioactivos, modificadores de pH, agentes anti-congelantes e semelhantes, de modo a formar micro-cápsulas concentradas de composições de pesticidas. Em particular, a presente patente fornece um meio de obter micro-cápsulas concentradas de composições herbicidas que incluem, aproximadamonte, de 10 90% a 99%, de preferência, aproximadamente de 95% a 99%, em peso de uma composição de micro-cápsula em que a substância imiscível com a água salgada é um herbicida; aproximadamente de 1% a 10%, de preferência, aproximadamente de 1% a 5%, em peso de uma solução aquosa que contém, aproximadamente de 1% a 5% em peso de um agente de anti-deposição, e até, aproximadamente, 0,5% em peso de um agente anti-espuma.

Se desejado, as micro-cápsulas podem ser separados das composições de micro-cápsula preparadas pelo processo da presente patente através de métodos conhecidos neste campo, tais como a filtração, de modo a obter pós de fácil transporte e estáveis ao armazenamento.

Um dos problemas associado com a aplicação de determinadas composições de herbicidas é que podem ocorrer manchas de áreas que não as destinadas a ser tratadas. Este fenómeno é particularmente problemático quando são aplicadas determinadas formulações herbicidas para relva e turfa porque determinadas áreas indesejáveis, tais como as cercaduras de vinil e o cimento podem ser facilmente manchados. Em particular, certos herbicidas de dinitroanilina tais como o pendimetalino têm provocado manchas indesejáveis. Vantajosamente, foi descoberto que os problemas de manchas associados à utilização de formulações comercialmente disponíveis de herbicidas, tais como as de pendimetalino, são significativamente reduzidos, se não mesmo eliminados completamente, quando o herbicida é aplicado na forma de micro-cápsulas que são preparadas de acordo com o processo da presente patente.

De modo a facilitar uma melhor compreensão da patente, são apresentados seguintes os exemplos com o propósito, príncipalmente, de ilustrar mais especificamente os detalhes da mesma. A patente não deve ser julgada como limitada pelos exemplos pois a completa extensão da patente está definida nas reivindicações. EXEMPLO 1

Preparação de composições de micro-cápsula Foi aquecida a 60°C uma mistura de cloreto de sódio (35g), CYPRES®48 (4,25g) e água (150g), e foi agitada de modo a obter uma solução aquosa. Foi adicionada, uma solução imiscível com a água salgada (previamente preparada aquecendo uma mistura de pendimetalino (140g), e 1,73g de MONDUR®MRS (um polímero de 4,4'-difenil-diisocianato fabricado pela Mobay Corp., Pittburgh, PA) a 60°C) é adicionada à solução aquosa, com agitação constante, de modo a formar uma emulsão. Em seguida, a velocidade de agitação foi reduzida e foi acrescentada à emulsão, sob agitação, uma solução de 1,6-hexametilenodiamina (HMDA, 0,6g) em água (5,6g) e a mistura resultante foi agitada durante aproximadamente 2 horas de modo a formarem a composição de micro-cápsula identificada como composição número 1 na Tabela II.

Utilizando, essencialmente, o mesmo procedimento, mas utilizando os ingredientes enumerados na Tabela I, foram obtidas as composições de micro-cápsula identificadas como composições número 2 a 40 na Tabela II. Quando foram utilizados ingredientes adicionais, eles foram acrescentados à solução aquosa antes da adição da solução imiscível com água salgada.

TABELA I

Herbicidas a. pendimetalino b. trifluralino

Sais c. cloreto de sódio d. cloreto de cálcio e. cloreto de potássio f. sulfato de magnésio g. sulfato de sódio

Emulsionantes h. CYPRES®48, sal de sódio de um copolímero de anidrido maleíco, fabricado pelas indústrias CYTECH Inc., Patterson ocidental, NJ. i. REAX®88B, sal de sódio do ácido lignosulfónico, fabricado pela Westvaco, Charleston Heights, SC. j. INDULIN®C, sal de sódio da lignina, fabricado pela Westvaco, Charleston Heights, SC. k. REAX®825E 1,2 moles de etoxilação, o sal de sódio de um ácido lignosulfónico etoxilado, fabricado pela Westvaco, Charleston Heights, SC. l. REAX®825E 2,4 moles de etoxilação, o sal de sódio de um ácido lignosulfónico etoxilado, fabricado pela Westvaco, Charleston Heights, SC. m. REAX®825E 3,6 moles de etoxilação, o sal de sódio de um ácido lignosulfónico etoxilado, fabricado pela Westvaco, Charleston Heights, SC. n. LIGNOTECH®, um sal de sódio de um lignina de Kraft oxidada, fabricada por Lignotech (E.U.A.), Rothschild, Wl. o. XSMA®15000; copolímero 1,5:1,0 de estireno/ anidrido maleíco fabricado pela Atochem Inc., Malvern, PA. p. XSMA®15000; copolímero 1,0:1,0 de estireno/ anidrido maleíco fabricado pela Atochem Inc., Malvern, PA. q. GOODRITE®K-732, mistura de poliacrilato de sódio e ácido poliacrílico, fabricada pela BF Goodrich Co., Brecksville, OH. r. GOODRITE®K-798, um terpolímero de acrílico parcialmente neutralizado, fabricado pela BF Goodrich Co., Brecksville, OH. s. SMA®3000A solução a 10% preparada a partir de 338g água, 40g de SMA®3000A (um polímero de estireno-anidrido maleíco, fabricado pela Atochem Inc., Malvern, PA) e 29,8g de uma solução a 50% de hidróxido de sódio.

Ingredientes adicionais t. TIND®30, um agente anti-espuma de silicone, fabricado pela Harcros Chemicals Inc., Cidade de Kansas, KS. V' 13

u. solução a 10% de HCI v. solução a 50% de hidróxido de sódio

TABELA II

Composições de Micro-cápsula

Compo sição Número Ingrediente / %oeso/peso Herbicida Sal Emulsio- nante MONDUR® MRS HMDA Agua Outros 1 a/41,52 c/10,38 h/1,26 0,51 0,18 46,15 - 2 a/41,52 c/10,38 i/1,26 0,51 0,18 46,15 - 3 a/39,09 c/15,63 h/1,19 0,48 0, 17 43,44 - 4 a/39,09 c/15,63 i/1,19 0,48 0,17 43,44 - 5 a/41,52 c/10,38 j/1,26 0,51 0,18 46,15 - 6 a/39,09 c/15,63 j/1,19 0,48 0,17 43,44 - 7 a/41,52 c/10,38 k/1,26 0,51 0,18 46,15 “ 8 a/41,52 c/10,38 1/1,26 0,51 0,18 46,15 - 9 a/41,52 c/10,38 m/1,26 0,51 0,18 46,15 “ 10 a/41,52 C/10,38 n/1,26 0,51 0,18 46,15 - 11 a/41,52 c/10,38 0/1,26 0,51 0,18 46,15 “ 12 a/41,52 c/10,38 p/1,26 0,51 0,18 46,15 “ 13 a/41,52 c/10,38 q/1,26 0,51 0,18 46,15 14 a/39,09 d/15,63 m/1,19 0,48 0,17 43,44 - 15 a/40,33 d/12,96 m/1,22 0,50 0,17 44,82 - 14 TABELA II (continuação)

Composiç ão Número Inqrediente / %Deso/peso Herbici da Sal Emulsio- nante MONDUR® MRS HMDA Aqua Outros 16 a/41,32 c/10,33 i/1,26 0,51 0,18 45,75 u/0,64 17 a/39,54 e/14,12 i/1,21 0,49 0,17 43,78 v/0,68 18 a/47,33 d/8,79 h/1,30 0,70 0,24 41,58 t/0,06 19 a/47,35 d/8,60 h/1,30 0,85 0,20 41,35 t/0,05 20 a/40,77 f/9,72 m/1,08 1,48 0,51 46,39 t/0,06 21 a/49,04 f/8,36 m/0,93 1,27 0,44 39,91 t/0,05 22 a/40,21 c/10,05 q/1,29 0,50 0,17 44,69 u/2,11 23 a/41,23 c/10,31 r/1,33 0,51 0,18 45,83 u/0,20 24 a/47,50 d/12,26 s/3,68 0,74 0,26 35,50 t/0,06 25 a/46,91 d/11,94 h/0,33 0,74 0,26 39,78 t/0,05 26 a/48,48 g/8,98 h/0,34 0,76 0,26 41,12 t/0,06 27 a/48,21 c/9,49 h/0,34 0,76 0,26 40,89 t/0,06 28 a/46,55 f/11,85 i/1,08 0,73 0,25 39,48 t/0,05 29 a/46,55 d/11,85 i/1,08 0,73 0,25 39,48 t/0,05 30 a/48,11 g/8,91 i/1,11 0,76 | 0,26 40,80 t/0,06 TABELA II (continuação)

Composiç ão Número Inqrediente / %oe so/oeso | Herbici da Sal Emulsio -nante MONDUR® MRS HMDA Aqua Outros 31 a/47,84 c/9,41 i/1,11 0,75 0,26 40,57 t/0,06 32 b/35,57 c/11,32 1/1,38 0,43 0,15 50,27 v/0,88 33 b/41,16 c/10,29 i/1,26 0,51 0,18 45,74 u/0,87 34 a/44,40 f/8,63 m/0,99 2,79 0,97 42,15 t/0,06 35 a/44,42 f/8,48 m/0,99 3,50 1,22 41,38 t/0,01 36 a/44,42 f/9,85 m/0,99 2,22 0,78 41,73 t/0,01 37 a/47,24 c/9,29 i/1,09 1,49 0,51 40,32 t/0,05 38 a/46,65 c/9,16 i/1,08 2,20 0,76 40,07 t/0,05 39 a/45,98 f/11,71 i/1,06 1,45 0,50 39,24 t/0,05 40 a/45,43 f/11,57 i/1,05 2,15 0,74 39,02 t/0,05 EXEMPLO 2

Preparação de composições de micro-cápsula concentradas

Foram adicionados cloreto de sódio (21 g) e uma solução a 2% de KELZAN®S (um agente de anti-deposição de goma de xantano fabricado pela Kelco, São Diego, CA) (12g) a 337,2g da composição número 1 (do Exemplo 1) com agitação de modo a formar a composição de micro-cápsula concentrada identificada como composição número 41 na Tabela III.

Utilizando essencialmente o mesmo procedimento, mas utilizando a composição de micro-cápsula apropriada do Exemplo 1 e adicionando a solução de KELZAN®S individualmente ou em combinação com um sal adicional, foram obtidas as composições de micro-cápsula concentradas identificadas como composições números 42 a 48 da Tabela III.

TABELA II

Composições de Micro-cápsula Concentradas

Compo- sição Número Inp irediente / %peso/Deso | Herbici da Sal Emulsio nante MONDUR® MRS HMDA Agua KELZA N®S Outros 41 a/37,82 c/15,13 h/1,15 0,47 0,16 45,21 0,06 - 42 a/37,82 c/15,13 i/1,15 0,47 0,16 45,21 0,06 - 43 a/37,82 c/15,13 c/1,15 0,47 0,16 45,21 0,06 - 44 a/43,75 f/8,50 m/0,98 2,75 0,96 42,98 0,03 t/0,06 45 a/43,78 f/8,36 m/0,98 3,45 1,20 42,20 0,03 t/0,01 46 a/44,74 c/10,36 1/1,04 0,70 0,24 42,80 0,06 t/0,05 47 a/44,22 c/10,24 1/1,02 1,39 0,48 41,10 0,06 t/0,05 48 a/43,70 c/10,12 1/1,01 2,06 0,71 40,86 0,06 t/0,05 EXEMPLO 3

Avaliação da propriedade de causar manchas das composições de micro-cápsula

Este exemplo demonstra que as composições de micro-cápsula que contêm pendimetafino descritas nesta patente provocam significativamente menos manchas quando comparadas à PROWL®3.3EC, uma composição concentrada emulsionável de pendimetalino comercial fabricada pela American Cianamid Company, Wayne, NJ. Nos testes seguintes, são colocadas 3 gotas da composição de teste apropriada (aproximadamente 507L cada) em fita de cloreto de polivinilo (fita da marca SCOTCH®, série nuclear 2-0300, 3M, St. Paul, MN) e deixou-se secar. Depois permanecer à temperatura ambiente durante uma hora, os resíduos na fita foram lavados com água. As manchas deixadas na fita são visualmente classificadas numa escala linear de 0 a 10, em que 0 representa a ausência de manchas e 10 representa 100% da profunda mancha amarela provocada pelo PROWL®3.3EC. Os resultados são resumidamente apresentados na Tabela IV. Os dados na Tabela IV são apresentados pelo número de composição dado na Tabela II.

Como pode ser observado dos dados da Tabela IV, as composições de micro-cápsula desta patente apresentam significativamente menos manchas quando comparadas ao PROWL®3.3EC.

TABELA IV

Avaliações das manchas Número da Composição Avaliação 25 <1 26 5-6 27 <1 28 1 29 1 30 5 31 2 37 1 38 <1 39 0 40 0 PROWL®3.3EC 10 EXEMPLO 4

Avaliação do crescimento cristalino

Este exemplo demonstra que o crescimento cristalino é significativamente reduzido quando é utilizado um sal ou uma mistura de sais no processo de preparação das composições de micro-cápsula. No teste seguinte, são vertidas quantidades apropriadas de amostras das composições de micro-cápsula (aproximadamente 30g) em garrafas de vidro e as garrafas são colocadas numa câmara de teste. As amostras são sujeitas a ciclos de temperatura de 0o a 40°C e cada ciclo dura aproximadamente 24 horas. Depois de várias semanas, as amostras são removidas e o crescimento cristalino é avaliado por microscopia óptica. Os resultados são resumidamente apresentados na Tabela i 17

/ / V. Os dados da Tabela V são indexados pelo número de composição definido na Tabela II. A composição de controle foi preparada de acordo com procedimento do Exemplo 1 ,mas não foi utilizado nenhum sal. Inqrediente %Deso/Deso Pendimetalino 45,86 REAX®88B 1,40 MONDUR®MRS 0,57 HMDA 0,29 Ácido clorídrico a 10% 0,81 Água 51,07 Tabela V Avaliação do Crescimento cristalino Composição Tempo de ciclo Número (semanas) Observação de Crescimento cristalina Número da Ciclo de tempo Observação do Composição (semanas) crescimento cristalino 16 3 alguns cristais pequenos 28 9 nenhum cristal 39 9 nenhum cristal 40 9 nenhum cristal Controle 3 muitos cristais grandes

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Lisboa, 2 g 8E2. 2001 ---ê*· \j^J·

Maria Silvina Ferreira ADVOGADA

Agente Oficial de Propriedade Industrial R. Castilho, 50 - 5? - 1250 - 071 LISBOA Tel. 21 381 50 50 - Fax. 21383 1150

Claims

1 1

REIVINDICAÇÕES X 1. Uma micro-cápsula constituída por uma substância imiscível com a água salgada dentro de uma parede protectora de policondensado obtida através dos seguintes passos: (a) Fornecimento de uma solução aquosa contendo um sal seleccionado de entre o grupo constituído por cloreto de lítio, cloreto de sódio, cloreto de potássio, cloreto de amónio, cloreto de magnésio, cloreto de cálcio, nitrato de lítio, nitrato de sódio, nitrato de potássio, nitrato de magnésio, nitrato de cálcio, sulfato de lítio, sulfato de sódio, sulfato de potássio, sulfato de amónio, sulfato de magnésio, monohidrogeno-fosfato de sódio, monohidrogeno-fosfato de potássio, monohidrogeno-fosfato de amónio, dihidrogeno-fosfato de sódio, dihidrogeno-fosfato de potássio e dihidrogeno-fosfato de amónio, ou mistura destes sais, e um emulsionante ou mistura de emulsionantes; (b) Dispersão na solução aquosa, com agitação, de uma solução imiscível com a água salgada, que contém um primeiro componente para a formação da parede e uma substância imiscível com a água salgada para formar uma dispersão; e (c) Adicionando, com agitação, â dispersão do passo (b), um segundo componente para a formação da parede, o qual reage com o primeiro componente para a formação da parede, de modo a formar uma parede protectora de policondensado em torno da substância imiscível com a água salgada.

2. Uma micro-cápsula tal como foi reivindicado na Reivindicação 1 em que a solução aquosa contém de 5% a 30% em peso do sal ou da mistura de sais. 2 2

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3. Uma micro-cápsula tal como foi reivindicado em qualquer uma dás reivindicação 1 ou reivindicação 2, em que a substância imiscível com a água salgada é um herbicida ou um insecticida.

4. Uma micro-cápsula como foi reivindicado na reivindicação 3 em que o herbicida é seleccionado de entre o grupo constituído por um composto de dinitroanilina e um composto de acetanilida, e em que o insecticida é seleccionado de entre o grupo constituído por um composto de éster de ácido fosfórico e por um composto de piretróide.

5. Uma micro-cápsula tal como foi reivindicado na reivindicação 4, em que o composto de dinitroanilina é seleccionado de entre o grupo constituído por pendimetalina e trifluralina, sendo o composto de acetanilida seleccionado de entre o grupo constituído pelo alacloro e metolacloro, o composto do éster de ácido fosfórico é seleccionado de entre o grupo constituído por terbufos, malatião e clorpirifos, e o composto de piretróide é seleccionado de entre o grupo constituído por cipermetrína, alfa-cipermetrina e permetrina.

6. Uma micro-cápsula tal como foi reivindicado em qualquer uma das reivindicações de 1 a 5 em que a solução aquosa contém de 0,5% a 5% em peso do emulsionante ou da mistura de emulsionantes.

7. Uma micro-cápsula tal como foi reivindicado em qualquer uma das reivindicações de 1 a 6 em que o policondensado é seleccionado de entre o grupo constituído por uma poliureia, um poliuretano, uma poliamida, um policarbonato e uma polisulfonamida.

8. Um processo para a preparação da composição de uma micro-cápsula, o qual compreende: a. O fornecimento de uma solução aquosa contendo um sal seleccionado de entre o grupo constituído por cloreto de lítio, 3 cloreto de sódio, cloreto de potássio, cloreto de amónio, cloreto de magnésio, cloreto de cálcio, nitrato de lítio, nitrato de sódio, nitrato de potássio, nitrato de magnésio, nitrato de cálcio, sulfato de lítio, sulfato de sódio, sulfato de potássio, sulfato de amónio, sulfato de magnésio, monohidrogeno-fosfato de sódio, monohidrogeno-fosfato de potássio, monohidrogeno-fosfato de amónio, dihidrogeno-fosfato de sódio, dihidrogeno-fosfato de potássio e dihidrogeno-fosfato de amónio, ou mistura destes sais, e um emulsionante ou mistura de emulsionantes; b. A dispersão na solução aquosa, com agitação, de uma solução imiscível com a água salgada, que contém um primeiro componente para a formação da parede e uma substância imiscível com a água salgada para formar uma dispersão; e c. A adição, com agitação, à dispersão do passo (b), um segundo componente para a formação da parede, o qual reage com o primeiro componente para a formação da parede, de modo a formar uma parede protectora de policondensado em tomo da substância imiscível com a água salgada.

9. Um processo tal como foi reivindicado na Reivindicação 8 em que a solução aquosa contém de 5% a 30% em peso do sal ou da mistura de sais.

10. Um processo tal como foi reivindicado em qualquer uma das reivindicação 8 ou reivindicação 9, em que a substância imiscível com a água salgada é um herbicida ou um insecticida.

11. Um processo tal como foi reivindicado na reivindicação 10 em que o herbicida é seleccionado de entre o grupo constituído por um composto de dinitroanilina e um composto de acetanilida, e em que o insecticida é seleccionado de entre o grupo constituído por um composto de éster de ácido fosfórico e por um composlo de piretróide. 4 » *

12. Um processo tal como foi reivindicado na reivindicação 11, em que o composto de dinitroanilina é seleccionado de entre o grupo constituído por pendimetalina e trifluralina, o composto de acetanilida seleccionado de entre o grupo constituído pelo alacloro e metolacloro, o composto do éster de ácido fosfórico é seleccionado de entre o grupo constituído por terfoufos, malatião e clorpirifos, e o composto de piretróide é seleccionado de entre o grupo constituído por cipermetrina, alfa-cipermetrina e permetrina.

13. Um processo tal como foi reivindicado em qualquer uma das reivindicações de 8 a 12 em que a solução aquosa contém de 0,5% a 5% em peso do emulsionante ou da mistura de emulsionantes.

14. Um processo tal como foi reivindicado em qualquer uma das reivindicações de 8 a 13 em que o policondensado é seleccionado de entre o grupo constituído por uma poliureia, um poliuretano, uma poliamida, um policarbonato e uma polisulfonamida.

15. Um método para controlar uma praga, o qual inclui a aplicação ao foco da praga de uma quantidade eficaz, do ponto de vista da acção pesticida, de um pesticida micro-encapsulado, o qual é micro-encapsulado através do processo de qualquer uma das reivindicações 8 a 14.

16. Uma composição de pesticida a qual compreende um suporte aceitável do ponto de vista agronómico e uma quantidade, do ponto de vista da acção como pesticida, eficaz de um pesticida micro-encapsulado o quai é micro-encapsulado pelo processo de qualquer uma das reivindicações de 8 a 14. Lisboa,2 6 DEZ. 2001

Maria Silvina Ferreira advogada Agente Oficial de Propriedade Industriai R. Castilho. 50 - 5? - 1250 - 071 LISBOA Tel. 21 38150 50 - Fax. 21383 1150