CZ20002827A3 - Ve vodě dispergovatelné vločkovité kompozice - Google Patents

Abstract

Vodou dispergovatelná vločka obsahuje množinu mikrokapslí nebo mikročástic, které obsahují jednu nebo více zapouzdřených složek, například pesticid, a které jsou drženy pohromadě ve formě vločky distančním materiálem, například nezapouzdřeným pesticidem a/nebo jedním nebo více povrchově aktivními činidly. Tuto vločku lze připravit (a) smísením vodné suspenze mikrokapslí nebo mikročástic s distančním materiálem a/nebo povrchově aktivním činidlem za vzniku disperze, (b) vysušením disperze sušením v tenké vrstvě na vyhřívaném povrchu a (c) odstraněním vysušeného produktu z kroku (b) z vyhřívaného povrchu ve formě vloček.

Description

Vynález se týká ve vodě dispergovatelné vločkovité kompozice, která obsahuje množinu mikrokapslí nebo mikročástic vzájemně spojených distančním materiálem. Vynález se rovněž týká způsobu výroby těchto vloček.

Dosavadní stav techniky

V agrochemickém průmyslu existuje značná poptávka po formulacích účinných složek, které jsou bezpečné, účinné a ekonomické. V tomto ohledu se jako výhodné jeví pesticidní formulace existující v suché formě, které lze rychle dispergovat ve vodě.

Výhodou suchých formulací je jejich snadnější a méně nákladné uvolňování ze zásobníku, ve kterém jsou dodávány. Suché pesticidní materiály mohou být tedy přepravovány v zásobnících vyrobených z papíru nebo v umělohmotných pytlích rozpustných ve vodě. Další ekonomickou výhodou suchých formulací je podstatné snížení nebo úplná eliminace vodných nebo organických rozpouštědel používaných u ostatních typů formulací. Výhodou těchto formulací je v neposlední řadě i menší objem materiálu a tedy snadnější manipulace.

Pro mnoho účinných složek (jak kapalných tak pevných) představuje mikroskopické zapouzdření praktický způsob použití pevných formulací při výrobě stabilních vodných

01-2210-00-Če

• ·

rozprašovatelných suspenzí. Použití mikroskopického zapouzdření umožňuje v mnoha případech snížit toxicitu a/nebo prodloužit účinnost zapouzdřeného účinného materiálu. Mikroskopické zapouzdření lze dále účinně použít pro odložení rozkladu nebo použití pesticidů, které by jinak rychle ztrácely svou účinnost. Mikroskopické zapouzdření dále poskytuje potencionální prostředek pro kombinování látek, které jsou jinak vzájemně neslučitelné.

Skutečné mikroskopické kapsle jsou v podstatě částice, které obsahují polymerní obal nebo obaly obklopující jednu nebo více zapouzdřených složek. Další forma zapouzdření zahrnuje výrobu polymerní matrice, která fyzicky obsahuje jednu nebo více dispergovaných rozpuštěných nebo jiným způsobem v polymeru zachycených složek. Menší částice se získají fyzickým rozlámáním polymerní matrice. Tímto způsobem získané malé částice se zpravidla označují jako „mikročástice a jsou produkovány v podobných velikostech a v podobných rozmezích velikostí jako mikroskopické kapsle. Pevné formulace mikroskopicky zapouzdřených pesticidů zahrnují produkty extrudace nebo sušení za použití rozprašování. Nicméně extrudace může způsobit rozlámání kapslí a vzhledem k velkému množství vody, které je nutné pro tento typ zpracování, neumožňuje výrobu kapslí s vyšší koncentrací účinného pesticidu. Při výrobě suchých vyrábět formulace, které mají a strukturní integritu a které formulací je snaha dostatečnou velikost minimalizují případně problémy spojené s prašností.

Patenty US 4,936,901 a 5,354,742 popisují obecně sférické agregáty tvořené zapouzdřených pesticidů. Tyto mnoho žádaných ekonomických a mikroskopickými kapslemi sférické granule vykazují bezpečnostních vlastností.

Nicméně výroba materiálů sušených rozprašováním může být

01-2210-00-Ce ·» > « » « • · • · »· • · * · • · · φ • · · · « • · · · • · · · ekonomicky náročná a zpravidla je žádoucí vyrábět jiné pevné formy mikroskopicky zapouzdřených pesticidně účinných složek.

Z výše uvedeného vyplývá, že cílem vynálezu je poskytnout novou suchou formulaci mikroskopicky zapouzdřené účinné složky nebo mikročástice obsahující takovou složku, která poskytne neočekávané ekonomické a bezpečnostní výhody. Rozsah vynálezu se neomezuje pouze na produkty obsahující pesticidy. Mikroskopické zapouzdření a mikročástice se v širokém rozsahu využívají i v případě dalších materiálů, kde mohou mít suché formulace podobné výhody jako v případě pesticidních formulací.

Podstata vynálezu

Podle jednoho aspektu se vynález týká vodou dispergovatelné vločkové kompozice obsahující množinu mikroskopických kapslí nebo mikročástic, které obsahují jednu nebo více složek, přičemž uvedené mikroskopické kapsle nebo mikročástice jsou drženy ve vločkové formě pomocí distančního materiálu a/nebo jednoho nebo více povrchově aktivních činidel.

Podle dalšího aspektu se vynález zaměřuje na způsob výroby vodou dispergovatelných vloček, přičemž každá z uvedených vloček obsahuje množinu mikroskopických kapslí nebo mikročástic, které jsou drženy ve vločkové formě pomocí distančního materiálu a/nebo jednoho nebo více povrchově aktivních činidel, přičemž tento způsob výroby zahrnuje:

01-2210-00-Če

a) směšování vodné suspenze mikrokapslí nebo mikročástic s distančním materiálem a/nebo jedním nebo více povrchově aktivními činidly za vzniku disperze;

b) vysušení disperze v tenké vrstvě na vyhřívaném povrchu; a

c) odstranění vysušeného produktu z kroku (b) z vyhřívaného povrchu za vzniku vloček.

Vzhledem ke své vločkové formě lze kompozice podle vynálezu skladovat ve větším objemu a díky tomu, že vločky mají méně vzájemných kontaktních bodů než obecně sférické granule, je snížena pravděpodobnost vytvoření kompaktního celku, neboli pevných bloků materiálu, a dochází spíše k aglomeraci jednotlivých částic.

Vynález se týká vodou dispergovatelných vloček obsahujících množinu mikroskopických kapslí nebo mikročástic, které jsou vzájemně udržovány ve formě vloček pomocí distančního materiálu a/nebo jednoho nebo více povrchově aktivních činidel.

Výraz „vločka, jak je zde použit, zahrnuje kompozici, která má poměr maximální délky ku tloušťce vyšší než přibližně 5:1. Tento poměr se zpravidla pohybuje přibližně od 5:1 do 1000:1, výhodně přibližně od 10:1 do 100:1. Vločky podle vynálezu mají zpravidla maximální tloušťku přibližně 0,05 mm až 2,0 mm, výhodně přibližně 0,1 mm až 1,0 mm.

Mikrokapsle, které jsou formulovány do vloček podle vynálezu, jsou tvořeny jádrem obsahujícím kapalný účinný materiál a polymerním obalem, který toto jádro obaluje.

01-2210-00-Če ·· · · ··

Kapalné jádro by mělo být v podstatě nerozpustné nebo nemísitelné s vodou. Může být tvořeno jediným kapalným materiálem nebo jedním nebo více účinnými kapalnými nebo pevnými materiály rozpuštěnými a/nebo suspendovanými v inertním rozpouštědle, které je v krajním případě pouze mírně rozpustné ve vodě. V tomto případě je nutné, aby kapalná nebo pevná rozpuštěná látka zůstala převážně v organické fázi.

Zapouzdřený materiál lze zvolit z mnoha typů látek, které jsou vhodné pro zapouzdřování, například z farmaceutických látek, biocidů, kosmetických produktů, barviv, hormonů, repelentů, růstových regulátorů, pesticidů a dalších. Přestože pro zjednodušení bude vynález popsán na příkladech kompozic obsahujících pesticidy, lze jej rovněž aplikovat i na všechny ostatní výše jmenované látky. Pokud je zapouzdřeným materiálem farmaceutická látka, potom by složky vloček měly být vhodné pro farmaceutické kompozice.

Pesticidní kapaliny a suspendované pevné látky, které jsou vhodné pro zapouzdření nebo pro výrobu mikročástic, zahrnují chemicko-biologická činidla, například herbicidy, insekticidy, fungicidy, nematocidy, baktericidy, přípravky určené proti hlodavcům, přípravky určené proti měkkýšům, akaricidy a přípravky určené proti larvám. Nepesticidní materiály používané pro kontrolu škůdců nebo další s tím související aktivity, například kontrola škůdců v zemědělství, domácnostech, komerčních prostorách nebo průmyslových prostorách, pro které je vynález vhodný, zahrnují prostředky odpuzující zvířata, hmyz a ptáky, regulátory růstu rostlin, regulátory růstu hmyzu, hnojivá, feromony, lákadla a vnadidla, ochucovadla a vůně.

01-2210-00-Če

« 4 ♦ · · · • · · * • · · · • «4 · • · · »

Ilustrativními herbicidy jsou a-chlor-2',6'-diethyl-N-methoxymethylacetanilid (alachlor); N-butoxymethyl-a-chlor-2',6'-diethylacetanilid (butachlor); 2'-methy1-6

-ethyl-N-(l-methoxy-2-propyl)-2-chloracetanilid (metolachlor); 2'-terč.-butyl-2-chlor-N-methoxymethyl-6'-methylacetanilid; α-chlor-N-(2-methoxy-6-methylfenyl)-N-(1-methylethoxymethyl)acetamid; α-chlor-N-(ethoxymethyl)-N-[2-methyl-6-trifluormethyl)fenyl]acetamid; a-chlor-N-methyl-N-[2-methyl-6-(3-methylbutoxyfenyl]acetamid; a-chlor-N-methyl-N-(2-methyl-6-propoxyfenyl)acetamid; N-(2-butoxy-6-methylfenyl)-2-chlor-N-methylacetamid; N-(2,6-dimethylfenyl)-N-(1-pyrazolylmethyl)chloracetanilid (metazochlor); N,N-diallyl-2-chloracetamid (allidochlor); isobutylester kyseliny (2,4-dichlorfenoxy)octové; 2-chlor-N-(ethoxymethyl)-6'-ethyl-o-acetotoluidid (acetochlor); 1-(1-cyklohexen-l-yl)-3-(2-fluorfenyl)-1-methylmočovina;

S-2,3,3-trichlorallyldiisopropylthiokarbamát (triallát);

S-2,3-dichlorallyldiisopropylthiokarbamát (diallát); α,α,α-trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin (trifluralin); 2-(2-chlorfenyl)methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidinon (clomazone); kyselina 3,5-pyridindikarbothiová; 2-(difluormethyl)-4-(2-methylpropyl)-6-(trifluormethyl)-S, S-dimethylester; kyselina 3-pyridinkarboxylová; methylester 2-(difluormethyl)-5-(4,5-dihydro-2-thiazolyl)-4-(2-methylpropyl) -6- (trifluormethylu) ; kyselina 3-pyridinkarboxylová; methylester 2-(difluormethyl)-4-(2-methylpropyl)-5- (1Hpyrazol-l-ylkarbonyl)-6-(trifluormethylu); 5-methyl-4-methoxykarbonyl-3-(methoxykarbonylfenoxy)-pyrazol; a 5-methyl-4-methoxykarbonyl-3-(3'-methoxyfenoxy)-pyrazol.

Další herbicidy zahrnují S-ethyl-N-cyklohexyl-N-ethylthiokarbamát (cykloát); S-ethylhexahydro-lH-azepin-1-karbothioát (molinát); S-ethyldipropylthiokarbamát (EPTC);

01-2210-00-Če

S-4-chlorbenzyldiethylthiokarbamát (benthiocarb); S-ethyldiisobutylthiokarbamát (butylát); S-benzyldi-sek.-butylthiokarbamát; S-propyldipropylthiokarbamát (vernolát); S-propylbutylethylthiokarbamát (pebulát); S-benzyl-N-ethyl-N-(1,2-dimethylpropyl.) thiokarbamát (esprocarb); S-benzyldipropylthiokarbamát (prosulfocarb); S-(0,O-diisopropylfosfordithioát)ester N-(2-metkaptoethyl)benzensulfonamidu (bensulide); N-benzyl-N-isopropyltrimethylacetamid (butam); 2-chlorallyldiethyldithiokarbamát (CDEC); 2-sek.-butyl-4,6-dinitrofenol (dinoseb); 2,6-dinitro-N,N-dipropylkumidin (isopropalin); N-(cyklopropylmethyl)-a, a,a-trifluor-2,6-dinitro-N-propyl-p-toluidin (profluralin); 2-(l,2-dimethylpropylamino)-4-ethylamino-6-methylthio-l, 3,5-triazin (dimethametryn); 2-ethyl-5-methyl-5-(2-methylbenzyloxy)-1,3-dioxan; 2-(2'-nitro-4'-methylsulfonylbenzoyl)-1,3cyklohexandion (mesotrion); a 2-(2-chlor-4-methylsulfonylbenzoyl)-1,3-cyklohexandion (sulcotrione).

Ilustrativními insekticidy jsou: S-terc.-butylthiomethyl-0,O-diethylfosfordithioát (terbufos); 0,0-diethyl-0-2-isopropyi-6-methylpyrimidin-4-ylfosforthioát (diazinon) ; 0,0-diethyl-S-2-ethylthioethylfosfordithioát (di— sulfoton); S-chlormethyl-O,O-diethylfosfordithioát (chlormephos); O-ethyl-S,S-dipropylfosfordithioát (ethoprophos); 0,O-diethyl-S-ethylthiomethylfosfordithioát (phorate),

0-(4-brom-2-chlorfenyl)-O-ethyl-S-propylfosfordithioát (prophenofos); S-l,2-di(ethoxykarbonyl)ethyl-0,0-dimethylfosfordithioát (malathion); 0,0,0',0'-tetraethyl-S,S

-methylendi(fosfordithioát)(ethion); 0-(4-brom-2,5-dichlorfenyl)-0,O-diethylfosforthioát (bromophos-ethyl); S-4chlorfenylthiomethyl-O,O-diethylfosfordithioát (carbophenothion); 2-chlor-l-(2,4-dichlorfenyl)vinyldiethylfosfát (chlorphenvinphos); 0-2,5-dichlor-4-(methylthio)fenyl-0,001-2210-00-Če diethylfosfordithioát (chlorthiophos); 0-4-kyanfenyl-0,0dimethylfosforthioát (cyanophos); 0,0-dimethyl-0-2-methylthioethylfosforthioát (demephion); 0,0-diethyl-0-2-ethylthioethylfosforthioát (demeton); 0-2,4-dichlorfenyl-0,0-diethylfosforthioát (dichlorfenthion); 0-2,4-dichlorfenylO-ethylfenylfosfonthioát (EPBP); 0,0-diethyl-0-5-fenylisoxazol-3-ylfosforthioát (isoxathion); 1,3-di(methoxykarbonyl)-l-propen-2-yldimethylfosfát; S, S' - (1,4-dioxan2,3-diyl)-0,0,0',0'-tetraethyldi(fosfordithioát)(dioxathion); 0,O-dimethyl-O-(4-nitro-m-tolyl)fosforthioát (fenitrothion); 0,0-dimethyl-0-4-methylthio-m-tolylfosforthioát (fenthion); 0-(5-chloro-l-isopropyl-l,2,4-triazol-3-yl)-0,O-diethylfosforthioát (isazophos); S-2-isopropylthioethyl-O,O-dimethylfosfordithioát (isothioát);

4-(methylthio)-fenyldipropylfosfát (propaphos); 1,2-dibrom2,2-dichlorethyldimethylfosfát (naled); 0,O-diethyl-2kyanbenzylidenaminooxyfosfonothioát (phoxim); 0,0-diethyl0-4-nitrofenylfosforthioát (parathion); 0-2-diethylamino-6methylpyrimidin-4-yl-0,O-diethylfosforthioát (pirimiphos-ethyl); 0-2-diethylamino-6-methylpyrimidin-4-yl-0,0dimethylfosforthioát (pirimiphos-methyl); (E)-0-2-isopropoxykarbonyl-l-methylvinyl-O-methylethylfosforamidothioát (propetamphos); 0,0,0',0'-tetraethyldithiopyrofosfát (sulfotep); 0,0,0',0'-tetramethyl-0,0'-thiodi-p-fenylendifosforthioát (emephos); S-2-ethylthioethyl-0,0-dimethylfosfordithioát (thiometon) ; 0,0-diethyl-0-(1-fenyl-lH-1,2,4-triazol-3-yl)fosforthioát (triazophos); 0-ethyl-0- (2,4,5-trichlorfenyl)ethylfosfonthioát (trichloronate);

O-ethyl-S-fenylethylfosfondithioát (fonofos); 3-(fenoxybenzyl)-(±)-cis,trans-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát (permethrin); (±)-a-kyan-3-fenoxybenzyl-(±)cis, trans-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát (cypermethrin); (2,3,5,6-tetrafluor01-2210-00-Če

9

4-methylfenyl)-methyl-(Ια,3a)-(Z)- (±)-3-(2-chlor-3,3,3trifluor-l-propenyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát (tefluthrin); [la(S*),3a(Z)]-(+)kyano(3-fenoxybenzyl)-3-(2chlor-3,3,3-trifluor-l-propenyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát (lambda-cyhalothrin); (S)-a-kyan-3-fenoxybenzyl-3-(2-chlor-3,3,3-trifluor-l-propenyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát (cyhalothrin); (S)-a-kyan-3-fenoxybenzyl-(IR,3R)-3-(2,2-dibromvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát (deltamethrin); a (IR, 3S) 3 [1'RS) (1', 2 ', 2 ', 2'tetrabromethyl)]-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát(S)-akyan-3-fenoxybenzylester (tralomethrin); (±)-3-allyl-2methyl-4-oxocyklo-2-pentenyl-(±)-cis,trans-chrysanthemát (allethrin); (±)-3-allyl-2-methyl-4-oxocyklo-2-pentenyl(±)-trans-chrysanthemát (bioallethrin); 3-fenoxybenzyl(±)cis,trans-chrysanthemát (phenothrin); pyrethriny; 2—(2 — butoxyethoxy)ethylthiokyanát; isobornylthiokyanacetát (terpinylthiokyanacetát); 2-(4-terc.-butylfenoxy)cyklohexyl-2propinylsulfit (propargite); 4,6-dinitro-6-oktylfenylkrotonáty (dinocap); a ethyl-4,4'-dichlorbenzilát (chlorobenzilate).

Defolianty zahrnují S,S,S-tributylfosfortrithioát a tributylfosfortrithioit (merphos).

Fungicidy zahrnují naftenáty mědi; 5-ethoxy-3trichlormethyl-1,2,4-thiadiazol (etridiazole); O-ethyl-S,Sdifenylfosfordithioát (edifenphos); N-trichlormethyl-4cyklohexen-1,2-dikarboximid (captan); a methyl(E)-2-{2-[6(2-kyanfenoxy)pyrimidin-4-cyloxy]fenyl}-3-methoxyaerylát (azoxystrobin).

Činidla odpuzující hmyz zahrnují G-butoxykarbonyl-2,3-dihydro-2,2-dimethylpyran-4-on (butopyronoxyl); N,N-diethyl-m-toluamid (deet); dibutylftalát; dibutylsukcinát;

01-2210-00-Če

1,5a, 6, 9, 9a, 9b-hexahydro-4a (477) -dibenzofurankarboxaldehyd; a dipropylpyridin-2,5-dikarboxylát.

Polymerní obal mikroskopicky zapouzdřených částic může být tvořen libovolným materiálem běžně používaným jako obalový materiál, v oblasti týkající se výroby pesticidů nebo v jiné průmyslové oblasti, který se při teplotách používaných při sušení netaví. Přehled takových materiálů poskytuje Scher v „Controlled Release Pesticides, ACS Symposium, série 53 (1977), str. 126-144. Podobné polymery lze použít při výrobě mikročástic.

Příkladem mikroskopických kapslí, které lze použít, jsou polymočovinové materiály vyrobené způsobem popsaným v patentu US 4,285,720. Tyto polymočovinové stěny se vyrábí ohříváním nebo přidáním vhodného katalyzátoru do vodou nemísitelného materiálu dispergovaného ve vodné fázi. Vodou nemísitelný materiál obsahuje jeden nebo více aromatických polyisokyanátů, například l-chlor-2,4-fenylendiisokyanát, m-fenylendiisokyanát, p-fenylendiisokyanát, 4,4'-methylenbis(fenylisokyanát), 2,4-tolylendiisokyanát, tolylendiisokyanát (60 % 2,4-isomer, 40 % 2,6-isomer), 2,6-tolylendiisokyanát, 3,3'-dimethyl-4,4'-bifenylendiisokyanát, 4,4'-methylenbis(2-methylfenylisokyanát), 3,3'-dimethoxy-4,4'-bifenylendiisokyanát, 2,2 ',5,5 '-tetramethyl-4,4'-bifenylendiisokyanát, 80 % 2,4-isomeru a 20 % 2,6-isomeru tolylendiisokyanátu nebo polymethylenpolyfenylisokyanátu (PAPI).

Další třídou materiálů, kterou lze použít, jsou aminoplastické mikroskopické kapsle vyrobené způsobem popsaným v patentu US 4,956,129. Tyto mikrokapsle se vyrobí (a) připravením organického roztoku, který obsahuje kapalný materiál v podstatě nerozpustný ve vodě a v něm rozpuštěný

01-2210-00-Če »· » 4 « · etherifikovaný močovino-formaldehydový prepolymer, u kterého bylo přibližně 50 % až 98 % methylolových skupin etherifikováno alkoholem se 4 až 10 atomy uhlíku; (b) vytvořením emulze organického roztoku v kontinuální fázi tvořené vodným roztokem, který obsahuje vodu a povrchově aktivní činidlo, přičemž emulze obsahuje diskrétní kapičky organického roztoku dispergované v kontinuální fázi vodného roztoku a tvoří tak rozhraní mezi diskrétními kapičkami organického roztoku a obklopující kontinuální fází tvořenou vodným roztokem; a (c) současným zahříváním emulze na teplotu přibližně 20 °C až 100 °C a přidáním okyselujícího činidla a udržováním emulze na pH přibližně 0 až 4 po dobu dostatečnou na to, aby došlo k úplné in šitu kondenzaci pryskyřicových prepolymeru a vytvrzení močovino-formaldehydového prepolymeru v organické fázi diskrétních kapiček sousedících s rozhraním, při kterém se kapičky organického roztoku převedou na kapsle tvořené pevnými propustnými polymerními obaly obalujícími kapalný materiál.

Třetí ilustrativní třídou polymerních stěn, které lze použít u mikrokapslí ve vločkách podle vynálezu, jsou polymerní stěny vyrobené způsobem popsaným v patentu US 3,577,515. U tohoto způsobu se zapouzdřování materiálu nejprve provádí v kapalině polykondenzací meziproduktů povlaku na rozhraní příslušných nemísitelných kapalin a několik kapiček jedné kapaliny se tak dostane do těla druhé kapaliny, načež se do druhé kapaliny zabuduje druhý meziprodukt a vytvoří se tak mikrokapsle první kapaliny, která má povlak tvořený polykondenzátem, například polyamidem, polysulfonamidem, polyesterem, polykarbonátem, polyurethanem nebo polymočovinou.

Čtvrtým typem polymerní stěny je polymočovinová stěna vyrobená kondenzací aromatického isokyanátu s aminem, která

01-2210-00-Če • ♦ • · « · * · je popsána například v patentu US 5,354,742. Ještě další typy polymerních stěn jsou popsány v patentu US 5,354,742.

Distanční materiál přítomný ve vločkách podle vynálezu může zahrnovat libovolnou, ve vodě rozpustnou nebo nerozpustnou látku. Pokud se jako distanční materiál použije pevná látka nerozpustná ve vodě, potom bude mít zpravidla velikost částic přibližně 0,01 pm až 100 pm, výhodně přibližně 0,05 pm až 15 pm. Distanční materiál vykonává několik funkcí. Za prvé slouží jako sušící matrice, která drží kapsle pohromadě ve formě vločky a současně je od sebe odděluje; za druhé podporuje dispergovatelnost ve vodě a působí v podstatě jako smáčecí činidlo. Dále slouží jako lubrikant při výrobě vloček v průběhu sušení, viz níže, který usnadňuje jejich odstraňování z vyhřívaného povrchu.

Některé látky, zejména povrchově aktivní činidla, mohou tyto funkce vykonávat vedle níže popsaných funkcí povrchově aktivního činidla. Pokud je tomu tak, potom může jediný materiál působit jako distanční materiál a současně jako povrchově aktivní činidlo. Nicméně v případě povrchově aktivních činidel, která nejsou schopna vykonávat všechny potřebné funkce distančního materiálu, se přidává samostatný distanční materiál. Alternativně lze namísto části drahého povrchově aktivního činidla použít lacinější distanční materiál, a tím ušetřit.

Při použití pro pesticidy může distanční materiál obsahovat pesticidně účinný nebo pesticidně neúčinný materiál. Příkladem neúčinných materiálů, které lze použít jsou bělící hlinka, kaolíny, bentonit, křemelina, dolomit, uhličitan vápenatý, mastek, práškový oxid hořečnatý, sádra a anorganické soli, například chlorid sodný. Tyto nebo

01-2210-00-Če další neaktivní materiály lze vhodně použít jako distanční materiály i pro další typy zapouzdřovaných složek.

Jako distanční složku kompozic podle vynálezu lze použít celou řadu různých pesticidů, zejména herbicidů, nebo regulátorů růstu. Tyto herbicidy a regulátory růstu pochází z různých tříd sloučenin, které zahrnují různé, ve vodě rozpustné a ve vodě nerozpustné, deriváty močovin, triazinů, karbamátů a jejich thio-, dithio- a thiolvariací, acetamidů, acetanilidů, difenyletherů a dinitrofenyletherů, imidazolidinů, N-fosfonomethylglycinů (glyfosátů), pyrazolů, pyridinů atd. Zvláště zajímavými a výhodnými nezapouzdřenými herbicidními složkami nebo složkami regulujícími růst rostlin, ve formě ve vodě dispergovatelných granulí podle vynálezu, jsou ve vodě rozpustné soli glyfosátů, zejména soli jednoho kovu alkalických zemin, amonné soli nebo amoniové soli a ve vodě nerozpustné sloučeniny 2-chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazinu (atrazine), kyselina 2-[4,5-dihydro-4methyl-4-(1-methylethyl)-5-oxo-lH-imidazol-2-yl]-3-chinolinkarboxylová (imazaquin) a benzoylcyklohexandiony, například 2-(2 '-nitro-4'-methylsulfonylbenzoyl)-1,3-cylkohexandion a jejich kovové cheláty.

Další vhodné herbicidy použitelné jako nezapouzdřené složky ve vodě dispergovatelných granulí podle vynálezu zahrnují následující produkty (uvedené pod obecným označením): ametryne, aminotriazole, ammonium sulphamate, barban, bentazone, benzthiazuron, bifenox, bromacil, boromofenoxim, bromophos-ethyl, bromoxynil, bromoxynil octanoate, brompyrazon, butylate, chloramben, chloroxuron, chlorthal-dimethyl, chlorthiamid, chlortoluron, cyanazine, cycluron, dalapon, desmedipham, 2,4-D, desmetryne, dicamba, dichlorbenil, dichlorprop, dinitramine, dinoterb, diquat,

01-2210-00-Če diuron, DSMA, EPTC, fenoprop, fenuron, flumeturon, isoproturon, linuron, maleic hydrazide, MCPA, MCPB, metamitron, methabenzthiazuron, methazole, metoxuron, metribuzin, monolinuron, monnuron, naptalam, neburon, paraquat, picloram, propanil, propachlor, propazine, pyrazon, siduron, simazine, simetryne a 2,4,5-T.

Podle jednoho aspektu vynálezu lze některé z výše zmíněných, ve vodě nerozpustných, herbicidů použitých jako nezapouzdřené složky použít u alternativních provedení jako zapouzdřenou složku ve vodě dispergovatelných granulí a naopak. Kapsle mohou obsahovat dvě pesticidní složky s tím, že se třetí pesticid použije jako distanční prostředek. Zapouzdřený materiál může například obsahovat pevný pesticid suspendovaný ve druhém kapalném pesticidu, zatímco třetí pesticid lze použít jako distanční materiál. Pokud celkový produkt obsahuje více než jeden pesticid, potom mohou mít přítomné pesticidy podobnou aktivitu (například všechny mohou být herbicidy) nebo různou aktivitu (produkt může například obsahovat různé kombinace herbicidu a fungicidu, herbicidu a insekticidu, fungicidu a insekticidu a regulátoru růstu hmyzu atd.).

Některé pevné herbicidy, například N-(3,4-dichlorfenyl)-N'-methoxy-N'-methylmočovina (linuron) nebo 4-amino6-terc.-butyl-3-(methylthio-as-triazin-5-(4H)on (metribuzin) , pokud se použijí jako zapouzdřené komponenty, nelze zapouzdřit přímo, ale lze je rozpustit nebo suspendovat v kopesticidu (kopesticidech) nerozpustném ve vodě nebo v rozpouštědle a získanou směs následně zapouzdřit.

Reprezentativní insekticidní pesticidy, které nejsou zapouzdřené ale mohou být zaváděny společně se zapouzdřeným, ve vodě rozpustným herbicidem, zahrnují

01-2210-00-Če ·· ·· *· • · · * · · • · · · · • ♦ · · · · • · · · · ···· »· ·· například acephate, carbaryl, endothion, methyl- a pyrethrin, následující produkty: abamectin, aldicarb, aldrin, aminocarb, azinphos, bendiocarb, chlormephos, DDT, dicofol, diflubenzuron, fenvalerate, heptachlor, methiocarb, methomyl, ethyl-parathion, permethrin, cypermethrin, terbufos atd.

Reprezentativní fungicidní pesticidy, které nejsou zapouzdřené ale které lze použít společně s výše uvedenými zapouzdřenými herbicidy a/nebo insekticidy, zahrnují následující produkty: anilazine, benodanil, benomyl, butacarb, captafol, captan, carboxin, chloranil, chlorbromuron, chloroneb, chlorthalonil, chlorquinox, dazomet, dichlofluanid, diclone, dichloraphen, dichloran, dithianon, dodine, ferbam, folpet, mancozeb, maneb, thiabendazole, thiram, zineb, ziram atd. Jako mikroskopicky zapouzdřenou složku ve vodě dispergovatelné granule lze společně s nízkotavnými insekticidy a herbicidy nebo regulátory rostlinného růstu použít i další fungicidy, které mají nízkou teplotu tání. Příkladem takových fungicidů jsou dinocat, edifenphos a pyrazophos.

Reprezentativními nematocidy, které zde mohou sloužit jako zapouzdřená složka, zahrnují například terbufos, fensulfothion, carbofuran, ethoprop, fenamiphos, dichloropropen, aldicarb a oxamyl.

Reprezentativními akaricidy, které zde mohou sloužit jako zapouzdřená složka, zahrnují například formetanate hydrochloride, omite, profenofos dimethoate, ethion, dinocapticofol, amitraz, oxythioquinox, cyhexatin, fenbutatinoxide, oxamyl a phosalone.

01-2210-00-Če • · I ·· • ♦ ·

Reprezentativní protijedy použitelné s herbicidy, které jsou zvláště vhodné pro ve vodě dispergovatelné granule podle vynálezu, zahrnují například kyselinu 5-thiazolkarboxylovou

2-chlor-4-(trifluormethyl) (fenylmethyl)ester, (flurazole); N-dichloracetyl-l-oxa-4-azaspiro[4,5]děkan (AD-67); N-dichloracetyl-N,N-diallylacetamid (R-25788); N-dichloracetyl-2,2-dimethyl-l, 3-oxazolidin; N-dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-l,3-oxazolidin (R-29148); 2-[(kyanmethoxy)imino]benzenacetonitril;

2-[(1,3-dioxypyran-2-ylmethoxy)imino]benzenacetonitril; ethanon; 2,2-dichloro-l-(1,2,3, 4-tetrahydro-l-methyl-2isochinolyl)- apod.

Reprezentativními regulátory rostlinného růstu, které jsou zde použity zejména jako nezapouzdřená složka v granulích dispergovatelných ve vodě, jsou například chlormequat chloride, calcium arsenate, diaminozide, ephofumesate, ancymidol, dikegulac sodium, ethephon, XE 1019, maleic hydrazide, flurprimidol, mefluidide, paclobutrazol, fluridamidel, amidichlor, sulfometuron methyl.

Ve vodě dispergovatelné granule pódle vynálezu mohou obsahovat směsi zapouzdřeného pesticidu nebo mikročástic obsahujících pesticid a nezapouzdřeného protijedu nebo směsi protijedů.

Vločky podle vynálezu lze připravit (a) smísením vodné disperze mikrokapslí nebo mikročástic s distančním materiálem (materiály) a/nebo jedním nebo více ve vodě rozpustnými pevnými povrchově aktivními činidly za vzniku disperze; a (b) vysušením disperze v tenké vrstvě.

01-2210-00-Če • ·Α »« • · A » >

• · · A · * . * . ···>·· • · · A · ···* ·*· ·· ·»· ··»· ·» »·

Povrchově aktivní činidla použitá v rámci vynálezu mohou být neiontová, aniontová, kationtová nebo amfoterní a musí být zvolena z těch činidel, která se při teplotách používaných při sušení nebo odstraňování vysušeného produktu nachází v kapalném nebo roztaveném stavu. Výběru povrchově aktivních činidel je třeba věnovat zvýšenou péči, aby se vyloučilo použití povrchově aktivních činidel, která jsou natolik hydrofobní, že umožňují extrahovat zapouzdření materiálu.

Vhodná povrchově aktivní činidla kationtového typu zahrnují například kvarterní amoniové sloučeniny, například cetyltrimethylamoniumbromid. Vhodnými povrchově aktivními činidly aniontového typu jsou například mýdla, soli nebo alifatické monoestery kyseliny sírové, například nátriumlaurylsulfát, soli sulfonovaných aromatických sloučehin, například nátriumdodecylbenzensulfonát, nátrium-, kalciumnebo amonium-lignosulfonát nebo butylnaftalensulfonát, a směs sodných solí diisopropyl- a triisopropylnaftalensulfonátů. Vhodnými povrchově aktivními činidly neiontového typu jsou například kondenzační produkty ethylenoxidu s mastnými alkoholy, jakými jsou například oleylalkohol nebo cetylalkohol, nebo s alkylfenoly, například s oktylfenolem, nonylfenolem a oktylkresolem. Další neiontová povrchově aktivní činidla zahrnují blokové kopolymery ethylenoxidů a propylenoxidů, částečné estery odvozené od mastných kyselin s dlouhým řetězcem a anhydridů hexitolu a kondenzační produkty těchto částečných esterů s ethylenoxidem.

Vodná disperze, která má být sušena, zpravidla obsahuje přibližně 25 % hmotn. až 75 % hmotn. pevných látek (mikrokapslí a distančního a/nebo povrchově aktivního materiálu), přičemž hmotnostní poměr distančního a/nebo povrchově aktivního materiálu ku mikrokapslím se pohybuje

01-2210-00-Če

*	• ·*	··	99
• · ·	·· · «	•	•	•	•
• ··	• «	• ·	•	•
♦ · · «	• ·	• ·	4	•	•
*· ·»	• * »·· ····	• · ··	* ··	•

přibližně od 1:20 do 20:1 a výhodně přibližně od 1:15 do 1:3. Kompozice bude zpravidla obsahovat přibližně 1 % hmotn. až 90 % hmotn., výhodně přibližně 3 % hmotn. až 15 % hmotn., povrchově aktivního činidla, vztaženo k obsahu sušiny.

Sušení v tenké vrstvě používané pro výrobu produktu podle vynálezu lze provádět libovolnou, v daném oboru známou, technikou. Při tomto sušení se materiál, který má být sušen, přivádí na vyhřívaný povrch ve formě relativně tenké fólie a kapalina (například voda) se odstraní vytvořeným teplem a/nebo proudem vzduchu nebo inertního plynu.

Výhodným způsobem sušení v tenké vrstvě použitým v rámci vynálezu je bubnové nebo válcové sušení, zejména to sušení, při kterém se suspenze kapslí nebo mikrokapslí zavádí mezi dva bubny, které se otáčí proti sobě. Emulze vytvoří na povrchu bubnů fólii, která prochází prostorem mezi bubny a která se suší na povrchu bubnu. Rovněž lze použít i další formy bubnového nebo válcového sušení, například sušení na jednom válci, při kterém se suspenze nanese na vyhřívaný válec ponořením válce do suspenze nebo může být na válec nanášena seshora. Lze použít i další techniky, například rozlití suspenze na vodorovném vyhřívaném povrchu nebo vyhřívaném pohyblivém pásu, nebo odpařování rozetřené fólie.

Vyrobené vločky se z vyhřívaného povrchu odstraní seškrábnutím, setřepáním atd. při teplotě, při které se použité povrchově aktivní činidlo ještě nachází v kapalné nebo roztavené formě. Odstraňování lze provádět kontinuálně (například za použití sušičky s kontinuálně seškrabovaným bubnem) nebo vsádkovým způsobem (například seškrabováním

01-2210-00-Če nebo protřepáváním vyhřívaného vodorovného povrchu). Stejně tak sušení lze provádět kontinuálně nebo vsádkovým způsobem.

Tenká vrstva nebo fólie může mít libovolné rozměry, které poslouží k výrobě požadovaných vloček při použití konkrétně zvoleného zařízení. Výhodně bude mít fólie tloušťku maximálně třikrát větší než je maximální požadovaná tloušťka vyrobených vloček nebo tloušťku přibližně od 0,075 mm do 6 mm.

Sušící teplota bude záviset na povaze zapouzdřeného materiálu nebo materiálu mikročástice a distančního/povrchově aktivního materiálu a měla by být taková, aby umožňovala ekonomické a účinné sušení a současně aby nezpůsobovala rozklad nebo degradaci zapouzdřeného materiálu. Zpravidla lze použít teploty přibližně od 20 °C do 200 °C, výhodně od 50 °C do 150 °C a nejvýhodněji přibližně od 70 °C do 100 °C. Výše zmíněné teploty označují teplotu produktu a nikoli teplotu okolního prostředí. Pokud je zapouzdřený materiál citlivý na teplo, potom se způsob provádí za snížených tlaků. Tlakem může být zpravidla atmosférický tlak nebo tlak nižší.

Jednou z výhod tohoto způsobu je, že může produkovat suché disperzní mikrokapsle nebo mikročástice z koncentrovanějších nebo viskóznějších suspenzí než jsou ty, které lze použít při způsobech sušení rozprašováním, pokud není viskozita suspenze natolik vysoká, aby narušovala vytvoření tenké vrstvy, neboli fólie, na vyhřívaném povrchu sušičky.

Vločky podle vynálezu budou zpravidla méně pravděpodobně aglomerovat při jejich vystavení tlakovým

01-2210-00-Če silám a budou méně prašné než sférické formulace a snadněji dispergovatelné než extrudované formulace.

Následující příklady mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

V jednolitrové nádobě s lopatkovým dávkovačem se připravily formulace, jejichž složení je shrnuto níže pod označením 1A až IE, a tyto formulace se míchaly při rychlosti média 2000 min^-1 až 3000 min^-1, dokud roztoky nezhomogenizovaly. Formulace 1A až IE obsahovaly polymočovinové mikrokapsle obsahující přibližně 80 % hmotn. produktu alachlor od společnosti Monsanto Company, prodávaného pod obchodním označením Lasso Micro-Tech.

Tyto formulace se zpracovaly na laboratorní dvoububnové sušičce pracující za atmosférického tlaku. Laboratorní jednotkou byl model o průměru 15 cm a délce 19,06 cm. Bubny byly uspořádány tak, že se otáčely dovnitř a dolů a byly poháněny motorem, který jim udílel rychlost 0,5 min¹ až 13 min'¹. Bubny se otáčely rychlostí 0,75 min'¹ až 3,5 min¹ a tvořily mezi sebou mezeru 1,1 mm. Pára byla dodávána při tlaku 0,1 MPa až 0,14 MPa a poskytla povrchu teplotu 120 °C až 126 °C.

01-2210-00-Če

EOMJUVE A Mikrokapsle ve vodě (60 % hmotn.) 500 Eaxad 23 (dispergační činidlo) 20 Mastek (lubrikačni činidlo) — Plurcnic E108 (neiontové povrchově — aktivní činidlo)

Ctelkem (gramy) 520

Tlak páry (MRa) 0,103

Rychlost bubnů (min^-1) 0,75

Mszera (nm) 1,75

	• · · · • ·· • · · * · · · ·	• · · · • · • · • · · · · · ·	• · · ♦ · · • · · • · ·
B	c	D	E
500	500	500	500
15	10	.5	—
5	5	5	5
—	5	5	10
520	520	520	520
0,103	0,110	0,131	0,138
0,75	0,75	1,0	1,0
1,75	1,75	1,75	2,54

Suspenze se pomocí peristaltického čerpadla zavedly do mezery při měnící se rychlosti. Průtok kapaliny zaváděné do mezery se postupně zvyšoval, dokud se na povrchu bubnů nevytvořila rovnoměrná fólie. Vysušená fólie se seškrábla pomocí nožů a skladovala v přijímacích pánvích. Tímto způsobem získané vysušené produkty byly neprašné a jejich částice měly tvar tenkých vloček. Délka vloček se pohybovala v rozmezí od 1 mm do 10 mm a tloušťka od 0,05 mm do 2,0 mm.

Vločky vyrobené v každém běhu se použily pro testy, ve kterých se určovala jejich dispergovatelnost. Tyto testy se prováděly následujícím způsobem:

Do dispergační zkumavky (250 ml) s kónicky se zužujícím dnem a uzávěrem naplněné 200 g vody se nalily 2 g produktu (předváženého) a zkumavka se rychle uzavřela. Bezprostředně potom se zkumavka obrátila o 180°, v této poloze se ponechala 5 sekund a potom se opět vrátila do původní polohy. Toto převrácení se zopakovalo dvacetkrát. Zkumavka se nechala přibližně 5 minut stát a potom se stanovila sedimentace.

01-2210-00-Če

U žádného vzorku nebyla sedimentace zpozorována. Z roztoku se odebral vzorek, který se použil pro pozorování pod mikroskopem. Pozorování neukázala žádné poškození kapslí. U vzorku se redisperzibilita stanovila vizuální kontrolou materiálu v dispergační zkumavce a kontrolou materiálu pod mikroskopem.

Ukázalo se, že všechny produkty získané v příkladu 1 jsou schopné redispergovat ve vodě.

Příklad 2

Připravila mikrokapslí, (66,6 % hmotn.) (11,4 % hmotn.) 58,50 % hmotn.

se vodná suspenze aminoplastických obsahujících herbicid acetochlor a protijed dichlormid (R-25788) a adjuvansů. Suspenze kapslí obsahovala mikrokapslí a 41,50 % hmotn. vody a rozpuštěných materiálů. V jednolitrové nádobě se potom připravily formulace 2A až 2E a tyto formulace se míchaly rychlostí 2000 min^-1 až 3000 min^-1, dokud nezhomogenizovaly.

Získané formulace se opět zpracovaly na laboratorní dvoububnové sušičce pracující za atmosférického tlaku, která byla použita již v příkladu 1.

01-2210-00-Če

EOMJLÍCE

Mikrokapsle (58,5 % hmotn. ve vodě)

Mbrwet IP (dispergační činidlo)

Plurcnic F108 (neicntové povrchově aktivní činidlo)

Zeofree 80 (silika)

Mastek

Gelkan (gramy)

Rychlost bubnů (min^-1)

Teplota povrchu (°C)

Mezera (nm)

23		• · · • · · · • · · • · · • · · · ·	» · · • · · · • · • · • · · · · · ·	• · · • · · • · · • · · • · ·
2A	2B	2C	2D	2E
780	780	780	780	780
20	20	20	20	40
—	10	10	10	—
—	10	—	—	—
—	—	—	10	—
800	820	810	820	785
4,5	4,5	2,5	2,5	2,5
132	132	132	132	132
1,78	2,03	2,03	2,03	2,03

Usušené produkty byly neprašné, pohybovala v rozmezí od 1,0 mm do 5 mm a od 0,05 mm do 1,0 mm. Všechny vzorky se vodě.

délka vloček se tloušťka v rozmezí redispergovaly ve

Příklad 3

Následující formulace (3A až 3E) se připravily ze stejné suspenze mikrokapslí jako formulace v příkladu 2 a míchaly se při střední rychlosti (2000 min^-1 až 3000 min ¹), dokud nezhomogenizovaly.

01-2210-00-Če

	24	• · · • · » · ·	« · ttt ····	• · · • · ·
ECfMJLěCE	3A	3B	3C	3D	3E
Mikrokapsle (58,5 % hmotn. ve vodě)	725	560	560	560	650
Rbrwet IP (dispergační činidlo)	20	12,5	—	—	—
Plurcnic F108 (neicntové povrchově aktivní činidlo)	29	—*	—	—	—
Cárbcwax 8000 NF (zvlhčovači činidlo)	—	20	20	20	—
Eaxad 23	—	—	12,5	—	12
Fteax 85 (dispergační činidlo)	—	—	—	12,5	—
Chlorid sodný	20	15	15	15	—
Chlorid vápenatý	20	15	15	15	—
Mastek	—	—	—	—	5
Veda (činidlo snižující viskozitu)	100	200	100	100	—
Gelkar (gramy) Rychlost bubnů (min-1)	3,0	2,5	2,5	2,5	3,0
Tqolota povrchu (°C)	125	125	125	125	120
Mezera (ran)	2,03	2,03	2,03	2,03	2,03

Usušené produkty byly neprašné, pohybovala v rozmezí od 1,0 mm do 5 mm a od 0,05 mm do 1,0 mm. Všechny vzorky se vodě.

délka vloček se tloušťka v rozmezí redispergovaly ve

Přiklad 4

Následující acetochlorové formulace (4A až 4E) se připravily ze stejné suspenze mikrokapslí jako formulace v příkladu 2 a míchaly se při střední rychlosti (2000 min'¹ až 3000 min¹), dokud nezhomogenizovaly.

01-2210-00-Če • ·· · ·· ·· ·· • φ · · · · · · · · · · φ ·· φ · φ φφ φ

Formulace se opět zpracovaly na laboratorní dvoububnové sušičce pracující za atmosférického tlaku, která byla popsána v příkladu 1.

EOMJLACE	A	B	C	D	E
Mikrokapsle (58,5 % hmotn. ve vodě)	685	555	555	555	555
Pbrwet IP (dispergačni činidlo)	12,5	10	10	10	10
Igqcal EM970 (neicntové povrchově aktivní činidlo)	—	20	20	20	—
Carbcwax 8000 NF (zvlhčovači činidlo)	20	—	—	—	—
Chlorid sodný	15	20	—	12,5	10
Chlorid vápenatý	15	—	25	12,5	15
CSslkan (gramy)	147	605	610	610	600
R/čhlost bubnů (min1)	2,5	1,5	1,5	1,5	1,5
Teplota povrchu (°C)	125	125	125	125	125
Mezera (nm)	2,03	1,52	1,52	1,52	1,52

Usušené produkty byly neprašné, pohybovala v rozmezí od 1,0 mm do 5 mm a od 0,05 mm do 1,0 mm. Všechny vzorky se vodě.

délka vloček se tloušťka v rozmezí redispergovaly ve

U vloček se analyzoval obsah acetochloru a R-25788 a výsledky jsou uvedeny níže.

VLOČKY Z PŘÍKLADU	4A	4B	4C	4D	4E
Test na acetochlor % hmotn.	57,8	57,6	58,9	58,3	61,3
Test na R-25788 % hmotn.	9,8	9,8	10,1	10,0	10,5

01-2210-00-Če

Biologická hodnocení

U produktů získaných v příkladech 4A až 4E se porovnávala biologická účinnost těchto produktů s biologickou účinností acetochlorového produktu vyrobeného sušením podobných mikrokapslí pomocí rozprašování se čtyřmi vzorky disperzí, které byly připraveny z vodných suspenzí polymočovinových mikrokapslí obsahujících acetochlor a které se nesušily, a s jedním kapalným produktem (emulgovatelný koncentrát), který obsahoval acetochlor bez protijedu.

Produkty se naředily vodou a preemergentně aplikovaly do kontejnerů, do kterých byla vyseta kukuřice, sója a semena následujících plevelů: Ipomoea sp. - IPOSS, Panicům miliaceum - PANMI, Sorghum bicolor - SORVU, Echinochloa crusgalli - ECHCG a Eriochloa villosa - ERBVI.

Všechny produkty se příslušným způsobem naředily a aplikovaly v aplikačních dávkách (acetochloru) 1,56 g/ha až 6400 g/ha. Kontrola plevele a poškození kukuřice a sóji se hodnotily dvakrát, devátý den po aplikaci acetochloru (tabulka I) a dvacátý den po aplikaci (tabulka II) .

01-2210-00-Ce • · · · · ······ • · · · · · 9 · · ··· ·· ··· ···· ·· ♦·

TABULKA 1-9 dnů po aplikaci

	Acetochlor g/ha	KUKUŘICE	SÓJA	IPOSS	PANMI	SORVU	ECHCG
Suspenze	1,56		3	0	0	5	5
kapslí	6,25		5	0	5	0	30
Vzorek I	25	2	5	3	20	23	93
	100	4	3	20	85	85	95
	400	4	18	10	85	93	99
	1600	4
	6400	4
Suspenze	1,56		3	0	0	0	0
kapslí	6,25		1	10	3	1	8
Vzorek II	25	4	0	15	18	23	97
	100	5	3	5	90	93	97
	400	1	35	43	85	95	99
	1600	1
	6400	4
Suspenze	1,56		0	18	0	0	0
kapslí	6,25		3	18	0	0	5
Vzorek III	25	2	3	5	8	25	90
	100	1	13	15	93	88	97
	400	3	23	30	88	95	99
	1600	2
	6400	8
Suspenze	1,56		3	18	0	0	0
kapslí	6,25		3	18	5	0	55
Vzorek IV	25	5	3	13	53	45	93
	100	1	5	15	97	90	95
	400	8	33	23	88	9	99
	1600	1
	6400	8
Vynález	1,56		3	18	0	0	0
Příklad 4A	6,25		3	18	0	0	0
	25	4	3	13	5	5	90
	100	3	3	15	80	68	97
	400	0	5	23	97	90	98
	1600	1
	6400	1
Vynález	1,56		0	8	0	0	0
Přiklad 4B	6,25		3	8	0	0	5
	25	4	3	5	23	5	85
	100	1	23	0	78	78	97
	400	1	3	20	95	95	98
	1600	3
	6400	5
Vynález	1,56		3	10	5	0	0
Příklad 4C	6,25		3	8	0	0	0
	25	4	0	18	0	0	93
	100	1	3	15	38	75	97
	400	2	10	23	95	93	98
	1600	1
	6400	13

(pokračování) • ·

01-2210-00-Ce • · • · · · ·

TABULKA I (pokračování)

Acetochlor g/ha	KUKUŘICE	SÓJA	IPOSS	PANMI	SORVU	ECHCG
Vynález	1,56		5	18	0	0	3
Příklad 4D	6,25	3	0	13	0	0	0
	25	0	0	8	10	0	88
	100	0	5	15	63	73	97
	400	4	13	13	95	90	97
	1600	5
	6400
Vynález	1,56		0	5	0	0	0
Příklad 4E	6,25		0	8	0	0	0
	25	5	3	8	15	13	93
	100	0	8	8	75	90	97
	400	1	35	28	97	93	98
	1600	1
	6400	3
Kapsle	1,56		3	10	0	0	3
sušené	6,25		0	13	0	0	0
rozprašováním	25	4	10	8	0	0	88
	100	3	8	3	38	73	97
	400	6	10	10	95	90	97
	1600	1
	6400	5
Emulgovatelný	1,56		8	3	0	0	3
koncentrát,	6,25		5	13	0	0	10
bez protijedu	25	0	0	25	28	45	93
	100	2	15	15	45	90	97
	400	2	40	5	93	95	98
	1600	10
	6400	10

01-2210-00-Ce • · • ·« · ·· • · · · · · · φ • ·* · · • · · · · · • ♦ · · · • φ · ·· «······

TABULKA II - 20 dnů po aplikaci

	Acetochlor g/ha	KUKUŘICE	SÓJA	IPOSS	PANMI	SORVU	ECHCG	ERBVI
Suspenze	1,56		0	0	0	0	0	0
kapslí	6,25		0	0	5	0	0	5
Vzorek I	25	0	0	0	15	8	100	15
	100	0	0	0	97	94	100	65
	400	0	13	0	93	100	100	99
	1600	3
	6400	0
Suspenze	1,56		0	0	0	0	0	0
kapslí	6,25		0	0	0	0	0	0
Vzorek II	25	0	0	0	10	20	99	5
	100	0	0	0	94	100	100	93
	400	3	43	0	88	100	100	83
	1600	0
	6400	1
Suspenze	1,56		0	0	0	0	0	0
kapslí	6,25		0	0	0	0	0	0
Vzorek III	25	0	0	0	10	0	98	0
	100	0	0	0	99	97	100	73
	400	0	18	0	90	100	100	97
	1600	4
	6400	8
Suspenze	1,56		0	0	0	0	0	0
kapslí	6,25		0	0	0	0	63	0
Vzorek IV	25	0	0	0	38	33	97	0
	100	0	0	0	100	97	100	93
	400	4	13	0	95	100	100	93
	1600	2
	6400	2
Vynález	1,56		0	0	0	0	0	0
Příklad 4A	6,25		0	0	0	0	0	0
	25	0	0	0	0	0	93	0
	100	0	0	0	83	48	100	60
	400	1	15	0	100	48	100	93
	1600	5
	6400	4
Vynález	1,56		0	0	0	0	0	0
Příklad 4B	6,25		0	0	0	0	0	0
	25	0	0	0	0	0	88	0
	100	0	15	0	80	80	100	65
	400	0	0	0	98	98	100	95
	1600	0
	6400	1
Vynález	1,56		0	0	0	0	0	0
Příklad 4C	6,25		0	0	0	0	5	0
	25	0	0	0	0	0	95	0
	100	0	0	0	43	75	99	95
	400	0	18	0	100	100	100	97
	1600	3
	6400	4

(pokračování)

01-2210-00-Če

TABULKA II (pokračování)

Acetochlor g/ha	KUKUŘICE	SÓJA	IPOSS	PANMI	SORVU	ECHCG	ERB VI
Vynález	1,56		0	0	0	0	0	0
Příklad 4D	6,25		0	0	0	0	0	0
	25	0	0	0	0	0	75	0
	100	0	5	0	60	78	100	88
	400	0	5	0	100	100	100	95
	1600	16
	6400	0
Vynález	1,56		0	0	0	0	0	0
Příklad 4E	6,25		0	0	0	0	0	0
	25	1	0	0	0	0	95	0
	100	0	0	0	78	95	100	88
	400	0	25	0	100	100	100	95
	1600	0
	6400	1
Kapsle	1,56		0	0	0	0	0	0
sušené	6,25		0	0	0	0	0	0
rozprašováním	25	0	0	0	0	0	75	0
	100	0	0	0	30	68	98	93
	400	0	8	0	100	95	100	93
	1600	2
	6400	1
Emulgovatelný	1,56		0	0	0	0	0	0
koncentrát,	6,25		5	0	0	0	10	0
bez protijedu	25	0	0	0	43	35	97	15
	100	1	18	0	33	83	100	90
	400	1	28	0	100	100	100	95
	1600	4
	6400	10

·· ·· ·· ' ··· ·«

Claims (14)

1. Ve vodě dispergovatelné vločka, vyznačená tím, že obsahuje množinu mikrokapslí nebo mikročástic obsahujících jednu nebo více zapouzdřených složek, přičemž uvedené mikrokapsle nebo mikročástice jsou drženy pohromadě ve formě vločky distančním materiálem a/nebo jedním nebo více povrchově aktivními činidly.

2. Vločka podle nároku 1, vyznačená tím, že obal mikrokapslí je tvořen polymočovinovým materiálem.

3. Vločka podle nároku 1, vyznačená tím, že obal mikrokapslí je tvořen aminoplastickým materiálem.

4. Vločka podle nároku 1, vyznačená tím, že zapouzdřené složky obsahují jeden nebo více pesticidů.

5. Vločka podle nároku 4, vyznačená tím, že zapouzdřené složky obsahují jeden nebo více herbicidů.

6. Vločka podle nároku 5, vyznačená tím, že zapouzdřené složky obsahují acetochlor.

01-2210-00-Če • 9

99 9999

9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9

9 99 9 99 99

7. Vločka podle nároku 4, vyznačená tím, že zapouzdřené složky obsahují jeden nebo více insekticidů.

8. Vločka podle nároku 7, vyznačená že zapouzdřené složky obsahují pyrethroid.

tím

9. Vločka podle nároku 8, vyznačená tím, že pyrethroidem je lambda-cyhalothrin.

10. Vločka podle nároku 1, vyznačená tím, že distanční materiál obsahuje jeden nebo více nezapouzdřených pesticidů.

11. Vločka podle nároku 10, v y z n a č e n á tím, že distanční materiál obsahuj e atrazin. 12. Vločka podle nároku 1/ v y z n a č e n á

tím, že mikrokapsle nebo mikročástice jsou drženy pohromadě distančním materiálem a jedním nebo více povrchově aktivními činidly.

13. Způsob výroby vodou dispergovatelné vločky obsahující množinu mikrokapslí nebo mikročástic, které obsahují jednu nebo více zapouzdřených složek a které jsou drženy pohromadě pomočí distančního materiálu a/nebo

01-2210-00-Če • ♦· « ·« 9· ·« ·· · · ·· · · · · « « • ·* · · · · · · ···« · ······ • · · ·· ·«·· ··· ·* «·« ···· ·· ·· jednoho nebo více povrchově aktivních činidel, vyznačený tím, že se

a) vodná suspenze uvedených mikrokapslí nebo mikročástic smísí s distančním materiálem a/nebo povrchově aktivním činidlem za vzniku disperze;

b) získaná disperze se vysuší sušením v tenké vrstvě na vyhřívaném povrchu; a

c) vysušený produkt z kroku (b) se z vyhřívaného povrchu odstraní za vzniku vloček.

14. Způsob podle nároku 13, vyznačený tím, že se alespoň jeden z kroků (b) a (c) provádí kontinuálně.

15. Způsob podle nároku 13, vyznačený tím, že se použije jedno nebo více pevných povrchově aktivních činidel, které se při teplotě kroku (b) nacházejí v roztaveném stavu.

16. Způsob podle nároku 13, vyznačený tím, že se krok (b) provádí při teplotě přibližně 20 °C až 200 °C.

Zastupuje: