SK287042B6 - Jednostupňový spôsob prípravy trimetoxytoluénu - Google Patents

Jednostupňový spôsob prípravy trimetoxytoluénu Download PDF

Info

Publication number
SK287042B6
SK287042B6 SK1320-2003A SK13202003A SK287042B6 SK 287042 B6 SK287042 B6 SK 287042B6 SK 13202003 A SK13202003 A SK 13202003A SK 287042 B6 SK287042 B6 SK 287042B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
process according
component
metal
group
hydrogenation
Prior art date
Application number
SK1320-2003A
Other languages
English (en)
Other versions
SK13202003A3 (sk
Inventor
Rolf-Hartmuth Fischer
Markus R�Sch
Norbert G�Tz
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of SK13202003A3 publication Critical patent/SK13202003A3/sk
Publication of SK287042B6 publication Critical patent/SK287042B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B31/00—Reduction in general

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Opisuje sa spôsob prípravy trimetoxytoluénu vzorca (I), pri ktorom sa zodpovedajúce benzoové kyseliny, estery benzoových kyselín alebo anhydridy benzoových kyselín nechajú reagovať s vodíkom v prítomnosti katalyzátora.

Description

Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka spôsobu prípravy trimetoxytoluénu hydrogenáciou kyseliny benzoovej a jej derivátov, napríklad esterov alebo anhydridov, pomocou vodíka v prítomnosti hydrogenačných katalyzátorov, ako sú katalyzátory kobaltu, niklu, ruténia alebo paládia.
Doterajší stav techniky
Je známe, že 3,4,5-trimetoxytoluén sa môže pripraviť bromáciou ^-krezolu za vzniku 3,5-dibróm-4-hydroxytoluénu, pričom sa táto zlúčenina nechá reagovať s metoxidom sodným za vzniku 3,5-dimetoxy-4-hydroxytoluénu a tento sa napokon metyluje s použitím dimetylsulfátu za vzniku 3,4,5-trimetoxytoluénu (japonský patentový dokument J 5 6068-635, 12. nov. 1979, Mitsui Petrochemical Ind.). Nevýhodou tohto postupuje to, že použitý bróm sa nakoniec získa ako vedľajší produkt vo forme bromidu alkalického kovu.
Ak sa má napríklad pripraviť 3,4,5-trimetoxytoluén z kyseliny galovej (3,4,5-trihydroxybenzoová kyselina) alebo derivátov kyseliny galovej, redukciu karboxylovej skupiny (alebo príslušnej esterovej skupiny) na metylovú skupinu je až doteraz možné uskutočniť len v dvoch reakčných krokoch:
V Liebigs Annalen der Chemie, Volume 763 (1972), strany 109 - 120, sa opisuje najskôr hydrogenácia alkylesterov 3,4,5-trialkoxybenzoovej kyseliny s použitím tetrahydridohlinitanu lítneho za vzniku 3,4,5-trialkoxybenzylalkoholu, ktorý sa potom hydrogenuje vodíkom v ľadovej kyseline octovej ako rozpúšťadle v prítomnosti katalyzátorov paládia na aktívnom uhlí, pričom sa získa 3,4,5-trialkoxytoluén. Nevýhodou je potreba dvoch stupňov a tiež vznik hydratovaného oxidu hlinitého ako vedľajšieho produktu.
V Chemische Berichte, Volume 99 (1966), strany 227 - 230, je uvedené, že 3,4,5-trimetoxybenzonitril pripravený z 3,4,5-trimetoxybenzoovej kyseliny alebo jej derivátov sa môže nechať reagovať s terpénmi ako donormi vodíka v prítomnosti paládia na aktívnom uhlí ako nosiča, pričom sa získa 3,4,5-trimetoxytoluén. Nevýhodou je predovšetkým tvorba dehydrogenovaných terpénov a amónnych solí ako vedľajších produktov.
Cieľom predloženého vynálezu je vyvinúť jednostupňový spôsob hydrogenácie nesubstituovaných alebo alkyl-, alkoxy- alebo hydroxy-substituovaných benzoových kyselín a ich esterov a anhydridov za vzniku zodpovedajúcich derivátov toluénu, ktorý sa uskutočňuje vo vysokom výťažku a selektivite a bez vzniku anorganických vedľajších produktov.
Podstata vynálezu
Zistili sme, že tento cieľ sa dá dosiahnuť spôsobom prípravy trimetoxytoluénu všeobecného vzorca (I)
(I), pričom tento spôsob zahŕňa reakciu zodpovedajúcich benzoových kyselín, esterov benzoových kyselín alebo anhydridov benzoových kyselín s vodíkom pri vhodnej teplote a vhodnom tlaku v prítomnosti homogénnych alebo heterogénnych katalyzátorov.
Teraz sa prekvapujúco zistilo, že reakcia podľa predloženého vynálezu sa môže uskutočňovať v jednom stupni a s vysokými výťažkami a selektivitami proti cieľovým produktom vzorca (I).
Hydrogenačné katalyzátory používané podľa predloženého vynálezu výhodne obsahujú (a) najmenej jeden kov a/alebo zlúčeninu kovu (napríklad oxidy, nitridy alebo uhličitany kovov) zvolené zo skupiny zahŕňajúcej kobalt, nikel, ruténium a/alebo paládium, a (b) od 0 do 30 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo zložiek (a) až (c), jedného alebo viacerých kovov alebo zlúčenín kovov zvolených zo skupiny zahŕňajúcej platinu, ródium, irídium, osmium, meď, železo, striebro, zlato, chróm, molybdén, volfrám, mangán, rénium, zinok, kadmium, olovo, hliník, zirkón, cín, fosfor, kremík, arzén, antimón, bizmut a kovy vzácnych zemín, a tiež (c) od 0 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo zložiek (a) až (c), jednej alebo viacerých zlúčenín alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín, pričom celkové množstvo zložiek (a) až (c) predstavuje 100 % hmotnostných.
Jedno z možných uskutočnení katalyzátora obsahuje (a) najmenej jeden kov a/alebo zlúčeninu kovu (napríklad oxidy, nitridy alebo uhličitany kovov) zvolené zo skupiny zahŕňajúcej kobalt, nikel, ruténium a/alebo paládium, a (b) od 0,1 do 30 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo zložiek (a) až (c), jedného alebo viacerých kovov alebo zlúčenín kovov zvolených zo skupiny zahŕňajúcej platinu, ródium, irídium, osmium, meď, železo, striebro, zlato, chróm, molybdén, volfrám, mangán, rénium, zinok, kadmium, olovo, hliník, zirkón, cín, fosfor, kremík, arzén, antimón, bizmut a kovy vzácnych zemín, a tiež (c) od 0,05 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo zložiek (a) až (c), jednej alebo viacerých zlúčenín alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín.
Predovšetkým výhodnými katalyzátormi sú také katalyzátory, v ktorých zložka (a) obsahuje najmenej jeden kov a/alebo zlúčeninu kovu zvoleného zo skupiny zahŕňajúcej kobalt a nikel, vždy v množstve od 5 do 100 % hmotnostných. Výhodné sú taktiež katalyzátory, v ktorých zložka (a) obsahuje najmenej jeden kov a/alebo zlúčeninu kovu zvoleného zo skupiny zahŕňajúcej ruténium a paládium, vždy v množstve od 5 do 100 % limotnostných, vždy vztiahnuté na celkové množstvo zložiek (a) až (c).
Predovšetkým výhodné katalyzátory zahŕňajú ako zložku (b) najmenej jeden kov alebo zlúčeninu kovu, zvoleného zo skupiny zahŕňajúcej striebro, meď, molybdén, mangán, rénium, olovo a fosfor, vždy v množstve od 0 do 25 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo zložiek (a) to (c).
Predovšetkým výhodné katalyzátory obsahujú ako zložku (c) najmenej jednu zlúčeninu alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín zvoleného zo skupiny zahŕňajúcej lítium, sodík, draslík, cézium, horčík a vápnik, vždy v množstve od 0 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo zložiek (a) až (c).
Špecificky výhodné katalyzátory obsahujú len zložku (a) a neobsahujú žiadne zložky (b) a (c).
Predovšetkým výhodné katalyzátory obsahujú ako zložku (a) kobalt alebo zlúčeninu kobaltu.
Výhodné sú tiež katalyzátory, ktoré ako zložku (a) obsahujú paládium alebo zlúčeniny paládia.
Ako východiskové materiály sa môžu použiť najmä zlúčeniny vzorca (II)
(II), kde R znamená vodík, alkylový zvyšok obsahujúci napríklad jeden až dvanásť atómov uhlíka, arylový zvyšok, cykloalkylový zvyšok, heterocyklický zvyšok alebo zvyšok -CO-R1, kde R1 znamená alkylový zvyšok obsahujúci napríklad jeden až šesť atómov uhlíka.
Ak sa ako východiskové materiály použijú anhydridy karboxylových kyselín vzorca (II), kde R = -CO-R1, predovšetkým výhodné sú katalyzátory, ktoré ako zložku (a) obsahujú paládium.
Katalyzátory sa môžu použiť ako homogénne katalyzátory v rozpustenej forme alebo ako heterogénne katalyzátory. Heterogénnymi katalyzátormi môžu byť katalyzátory na nosiči, celo-aktívne katalyzátory alebo Raneyove katalyzátory, ktoré sa používajú ako pevné lôžko, v suspenzovanej forme alebo ako fluidizované lôžko. Možnými nosnými materiálmi sú napríklad oxidy, ako je oxid hlinitý, oxid kremičitý, hlinitokremičitany, oxid lantanitý, oxid titaničitý, oxid zirkoničitý, oxid horečnatý, oxid zmočnatý a zeolity a tiež aktívne uhlie alebo ich zmesi.
Heterogénne katalyzátory sa vo všeobecnosti pripravia vyzrážaním prekurzorov zložky (a), prípadne spolu s prekurzormi zložky (b) (promótormi) a/alebo prípadne s prekurzormi stopovej zložky (c) v prítomnosti alebo bez prítomnosti nosných materiálov (v závislosti od typu požadovaného katalyzátora), prípadne konvertovaním prekurzora katalyzátora získaného týmto spôsobom na vytláčané výrobky alebo pelety, jeho vysušením a jeho následným kalcinovaním. Katalyzátory na nosiči sa vo všeobecnosti môžu tiež získať impregnovaním nosiča s roztokom zložiek (a) a prípadne (b) a/alebo (c), pričom jednotlivé zložky sa môžu pridávať súčasne alebo postupne, alebo rozstrekovaním zložiek (a) a prípadne (b) a/alebo (c) na nosič s použitím postupov, ktoré sú dobre známe. Ak je to potrebné, môžu sa pri príprave katalyzátorov použiť spojivá.
Prekurzormi používanými pre zložky (a) sú vo všeobecnosti soli uvedených kovov, ktoré sú ľahko rozpustné vo vode, ako sú napríklad dusičnany, chloridy, octany, mravčany a sírany, výhodne dusičnany.
Prekurzormi používanými pre zložky (b) sú vo všeobecnosti soli alebo komplexy uvedených kovov, ktoré sú ľahko rozpustné vo vode, ako sú napríklad dusičnany, chloridy, octany, mravčany a sírany, výhodne dusičnany.
Prekurzormi používanými pre zložky (c) sú vo všeobecnosti soli uvedených alkalických kovov a kovov alkalických zemín, ktoré sú ľahko rozpustné vo vode, ako sú napríklad hydroxidy, uhličitany, dusičnany, chloridy, octany, mravčany a sírany, výhodne hydroxidy a uhličitany.
Vyzrážanie sa vo všeobecnosti uskutočňuje z vodných roztokov, buď pridaním zrážacích činidiel, alebo zmenou hodnoty pH, alebo zmenou teploty.
Kompozícia prekurzorov katalyzátora pripravená týmto spôsobom sa zvyčajne suší pri teplote od 80 do 150 °C, výhodne pri teplote od 80 do 120 °C.
Kalcinácia sa zvyčajne uskutočňuje pri teplote od 150 do 500 °C, výhodne pri teplote od 200 do 450 °C, v prúde vzduchu alebo dusíka.
Ak je to potrebné, povrch katalyzátora sa pasivuje, zvyčajne s použitím zmesí kyslíka/dusíka, ako je vzduch, pri teplote od 20 do 80 °C, výhodne pri teplote od 25 do 35 °C.
Získaná kalcinovaná a prípadne pasivovaná kompozícia katalyzátora sa zvyčajne vystaví redukčnej atmosfére („aktivácia“), napríklad jej vystavením prúdu plynu obsahujúcemu voľný vodík, počas 2 až 60 hodín a pri teplote od 80 do 250 °C, výhodne pri teplote od 80 do 180 °C, v prípade katalyzátora na báze ruténia alebo paládia a/alebo zlúčenín ruténia alebo paládia ako zložky (a), alebo pri teplote od 150 do 500 °C, výhodne od 180 do 400 °C, v prípade katalyzátora na báze jedného alebo viacerých kovov a/alebo zlúčenín kovov zvolených zo skupiny zahŕňajúcej ako zložku (a) nikel a kobalt. Prúd plynu výhodne pozostáva z od 20 do 100 % objemových vodíka a od 0 do 80 % objemových inertného plynu, ako je dusík.
Skutočnosť, že katalyzátor sa výhodne aktivuje priamo vnútri syntézneho reaktora, poskytuje výhody z hľadiska hospodárnosti pri uskutočňovaní spôsobu.
Hydrogenácia sa môže uskutočňovať vsádzkovo, ale výhodne sa uskutočňuje kontinuálne. V prípade kontinuálneho postupu sa tento môže uskutočňovať spôsobom v proti prúdu alebo po prúde, v plynnej fáze alebo výhodne v kvapalnej fáze.
Východiskové materiály vzorca (II) sa môžu hydrogenovať ako masa, napríklad ako tavenina, alebo tiež ako roztok v rozpúšťadle.
Vhodnými rozpúšťadlami sú také rozpúšťadlá, ktoré majú postačujúcu schopnosť rozpúšťania pre východiskové materiály vzorca (II) a pre cieľové produkty vzorca (I) a sú stabilné pri podmienkach hydrogenácie. Príkladmi takýchto rozpúšťadiel sú étery, ako je tetrahydroíurán, dioxán, tetrahydropyrán, polyetylénglykoldialkylétery alebo polyetylénglykolmonoalkylétery, alkoholy, ako je metanol, etanol, terc-butanol, cyklohexanol, voda, karboxylové kyseliny, fenoly, ako je katechol, rezorcinol, hydrochinón, pyrogalol a alkylétery týchto fenolov.
Výhodnými rozpúšťadlami sú tetrahydrofurán, dioxán, tetrahydropyrán, polyetylénglykoldialkylétery, polyetylénglykolmonoalkylétery, voda, kyselina octová a kyselina propiónová.
Predovšetkým výhodnými rozpúšťadlami sú voda, étery, predovšetkým cyklické étery a polyetylénglykolmonoalkylétery alebo polyetylénglykoldialkylétery.
Hydrogenácia v prítomnosti paládiového katalyzátora sa môže tiež výhodne uskutočňovať v karboxylových kyselinách, napríklad v Cú.Q-karboxylových kyselinách, ako je kyselina octová alebo kyselina propiónová.
Hydrogenácia sa napríklad uskutočňuje v 1 až 60 %-nom (hmotn.) roztoku východiskových materiálov vzorca (II) v uvedených rozpúšťadlách.
Hydrogenácia sa výhodne uskutočňuje pri teplote v rozsahu od 20 do 260 °C a pri tlaku od 1.105 do 300.10’ Pa. V prítomnosti katalyzátora paládia alebo ruténia sa hydrogenácia výhodne uskutočňuje pri teplote od 20 do 150 °C a tlakoch od 1.105 do 150.105 Pa. V prítomnosti katalyzátorov niklu a kobaltu je naproti tomu výhodné, ak sa hydrogenácia uskutočňuje pri teplote od 100 do 260 °C a tlakoch od 50.105 do 300.105 Pa.
Výhodné je, ak sa hydrogenácia uskutočňuje pri zvýšených tlakoch.
Vodík používaný na hydrogenáciu sa zvyčajne používa v relatívne vysokom stechiometrickom nadbytku, vztiahnuté na východiskové zlúčeniny vzorca (II).
Môže sa nechať recirkulovať do reakčnej zmesi ako cirkulačný plyn. Vodík sa zvyčajne používa vo forme čistého technického vodíka. Ale prítomnosť signifikantných množstiev inertných plynov, napríklad dusíka, nenarušuje reakciu.
Zlúčeniny vzorca (I), ktoré sa môžu pripraviť spôsobom hydrogenácie podľa predloženého vynálezu, sú hodnotnými medziproduktmi, ktoré sa môžu použiť na výrobu farmaceutických produktov, čistých chemikálií a prípravkov na ochranu rastlín.
Predložený vynález je objasnený pomocou príkladov uskutočnenia vynálezu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Katalyzátory
Katalyzátor A: 100 % hmotn. Pd, ako 10 % hmotn. Pd na aktívnom uhlí (Sigma-Aldrich Chemie GmbH) Katalyzátor B: 65,4 % hmotn. CoO; 20,2 % hmotn. CuO; 8,3 % hmotn. Mn3O4; 3,5 % hmotn. MoO3; 2,4 % hmotn. P2O5; 0,2 % hmotn. Na2O
Katalyzátor C: 74,0 % NiO; 2,2 % MoO3; 23,8 % CuO; na ZrO2 ako nosiči
Aktivácia katalyzátora B a C pri atmosférickom tlaku
Po naplnení elektricky vyhrievaného reaktora s kapacitou 1 liter katalyzátorom sa teplota zvýšila z laboratórnej teploty na teplotu 290 °C, rýchlosťou približne 20 °C za hodinu, pričom sa cez reaktor zavádzalo 300 1/h dusíka. Dusík sa potom nahradil vodíkom na obdobie 6 hodín. Na tento účel sa podiel vodíka každú hodinu zvyšoval o 50 1/h a súčasne sa podiel dusíka každú hodinu znižoval o 501/h. Keď dávka vodíka predstavovala 300 1/h vodíka, teplota reaktora sa zvýšila na 300 až 310 °C a udržiavala sa pri tejto hodnote počas 48 hodín, pričom sa cez reaktor zavádzalo 300 1/h vodíka. Po ochladení pod argónom sa katalyzátor vyberie a môže sa skladovať pod tetraetylénglykoldimetyléterom.
Príprava trimetoxytoluénu vzorca (I)
Príklad 1
5,22 g derivátu kyseliny 3,4,5-trimetoxybenzoovej vzorca (II) R = -CO-R1; R1 = OC2H5 sa rozpustilo v 30 ml ľadovej kyseliny octovej a predložilo sa spolu s 0,62 g katalyzátora A do 50 ml autoklávu. Autokláv sa udržiaval pod tlakom 120.105 Pa vodíka pri laboratórnej teplote. Zavádzal sa ďalší vodík v pravidelných intervaloch, až pokým tlak nezostal konštantný. Autokláv sa následne odvzdušnil a zistilo sa, že produkt obsahuje 81 % hmotn. 3,4,5-trimetoxytoluénu a 4 % hmotn. kyseliny 3,4,5-trimetoxybenzoovej.
Príklad 2 g kyseliny 3,4,5-trimetoxybenzoovej sa rozpustilo v 130 ml tetraetylén-glykoldimetyléteru a predložilo sa spolu s 5 g aktívneho katalyzátora B do autoklávu. Po niekoľkonásobnom prepláchnutí autoklávu vodíkom sa autokláv udržiaval pod tlakom pri laboratórnej teplote pri tlaku 50.105 Pa vodíka, obsahy autoklávu sa zahriali na teplotu 180 °C a tlak vodíka sa zvýšil na 200.105 Pa. V pravidelných intervaloch sa zavádzal ďalší vodík, až pokým tlak nezostal konštantný. Dosiahla sa konverzia 97 % hmotn. a v produkte sa našlo 74,6 % hmotn. 3,4,5-trimetoxytoluénu.
Príklad 3 g kyseliny 3,4,5-trimetoxybenzoovej sa rozpustilo v 130 ml tetrahydrofuránu a predložilo sa spolu s
2.5 g aktívneho katalyzátora B do autoklávu. Po niekoľkonásobnom prepláchnutí autoklávu vodíkom sa autokláv udržiaval pod tlakom pri laboratórnej teplote a tlaku vodíka 50.10’ Pa, obsahy autoklávu sa zahriali na teplom 180 °C a tlak vodíka sa zvýšil na 200.105 Pa. V pravidelných intervaloch sa zavádzal ďalší vodík, až pokým tlak nezostal konštantný. Dosiahla sa konverzia 73,2 % hmotn. a v produkte sa našlo 48,6 % hmotn.
3.4.5 -trimetoxytoluénu.
Príklad 4 g kyseliny 3,4,5-trimetoxybenzoovej sa rozpustilo v 130 ml vody a predložilo sa spolu s 1 g aktívneho katalyzátora C do autoklávu. Po niekoľkonásobnom prepláchnutí autoklávu vodíkom sa autokláv udržiaval pod tlakom pri laboratórnej teplote a tlaku vodíka 50.105 Pa , obsahy autoklávu sa zahriali na teplotu 180 °C a tlak vodíka sa zvýšil na 200.105 Pa. V pravidelných intervaloch sa zavádzal ďalší vodík, až pokým tlak nezostal konštantný. Dosiahla sa konverzia 68 % hmotn. a v produkte sa našlo 53,3 % hmotn. 3,4,5-trimetoxytoluénu.

Claims (13)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Jednostupňový spôsob prípravy 3,4,5-trimetoxytoluénu vzorca (1) (I), vyznačujúci sa tým, že sa zodpovedajúca kyselina benzoová, ester kyseliny benzoovej alebo anhydrid kyseliny benzoovej nechá reagovať vodíkom v prítomnosti katalyzátora obsahujúceho (a) najmenej jeden kov a/alebo jednu zlúčeninu kovu, zvolené zo skupiny zahŕňajúcej kobalt, nikel, ruténium a/alebo paládium, a (b) od 0 do 30 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo zložiek (a) až (c), jedného alebo viacerých kovov alebo zlúčenín kovov zvolených zo skupiny zahŕňajúcej platinu, ródium, irídium, osmium, meď, železo, striebro, zlato, chróm, molybdén, volfrám, mangán, rénium, zinok, kadmium, olovo, hliník, zirkón, cín, fosfor, kremík, arzén, antimón, bizmut a kovy vzácnych zemín, a tiež (c) od 0 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo zložiek (a) až (c), jednej alebo viacerých zlúčenín alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín, pričom celkové množstvo zložiek (a) až (c) predstavuje 100 % hmotnostných.
  2. 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že katalyzátor ako zložka (a) obsahuje najmenej jeden kov a/alebo jednu zlúčeninu kovu, zvolené zo skupiny zahŕňajúcej kobalt a nikel, v množstve od 5 do 100 % hmotnostných.
  3. 3. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že katalyzátor obsahuje ako zložku (a) najmenej jeden kov a/alebo jednu zlúčeninu kovu, zvolené zo skupiny zahŕňajúcej ruténium a paládium v množstve od 5 do 100 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo zložiek (a) až (c).
  4. 4. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že katalyzátor obsahuje ako zložku (b) kov alebo zlúčeninu kovu, zvolené zo skupiny zahŕňajúcej striebro, meď, molybdén, mangán, rénium, olovo a fosfor.
  5. 5. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že katalyzátor obsahuje ako zložku (c) zlúčeninu alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín, zvolené zo skupiny zahŕňajúcej lítium, sodík, draslík, cézium, horčík a vápnik.
  6. 6. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa t ý m, že sa použijú katalyzátory, ktoré ako zložku (a) obsahujú kobalt alebo zlúčeninu kobaltu.
  7. 7. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že pri použití anhydridu kyseliny benzoovej ako východiskovej zlúčeniny sa použijú katalyzátory, ktoré ako zložku (a) obsahujú paládium alebo zlúčeninu paládia.
  8. 8. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa tým, že hydrogenácia sa uskutočňuje v kvapalnej fáze.
  9. 9. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 8, vyznačujúci sa tým, že hydrogenácia sa uskutočňuje v rozpúšťadle zvolenom zo skupiny zahŕňajúcej tetrahydrofúrán, dioxán, tetrahydropyrán, polyetylénglykoldialkyléter, polyetylénglykolmonoalkyléter, metanol, etanol, ŕerc-butanol, cyklohexanol, vodu, karboxylové kyseliny, alebo fenoly, katechol, rezorcinol, hydrochinón, pyrogalol a alkylétery týchto fenolov.
  10. 10. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 9, vyznačujúci sa tým, že hydrogenácia sa uskutočňuje v rozpúšťadle zvolenom zo skupiny zahŕňajúcej tetrahydrofúrán, dioxán, tetrahydropyrán, polyetylénglykoldiéter, polyetylénglykolmonoéter, vodu, kyselinu octovú alebo kyselinu propiónovú.
  11. 11. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 10, vyznačujúci sa tým, že hydrogenácia sa uskutočňuje pri tlakoch od 1.105 do 300.105 Pa a pri teplotách od 20 do 260 °C.
  12. 12. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že hydrogenácia sa uskutočňuje v prítomnosti katalyzátorov, ktoré ako zložku (a) obsahujú nikel alebo kobalt, pri tlakoch od 50.105 do 300.105 Pa a pri teplotách od 100 do 260 °C.
  13. 13. Spôsob podľa z nároku 1, vyznačujúci sa tým, že hydrogenácia sa uskutočňuje v prítomnosti katalyzátorov, ktoré ako zložku (a) obsahujú paládium alebo ruténium, pri tlakoch od 1.105 do 150.105 Pa a pri teplotách od 20 do 150 °C.
SK1320-2003A 2001-04-27 2002-04-24 Jednostupňový spôsob prípravy trimetoxytoluénu SK287042B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10120911 2001-04-27
PCT/EP2002/004486 WO2002088046A2 (de) 2001-04-27 2002-04-24 Einstufiges verfahren zur herstellung von toluolderivaten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK13202003A3 SK13202003A3 (sk) 2004-04-06
SK287042B6 true SK287042B6 (sk) 2009-10-07

Family

ID=7683086

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1320-2003A SK287042B6 (sk) 2001-04-27 2002-04-24 Jednostupňový spôsob prípravy trimetoxytoluénu

Country Status (22)

Country Link
US (1) US6992226B2 (sk)
EP (1) EP1385806B1 (sk)
JP (1) JP4237500B2 (sk)
KR (1) KR100855831B1 (sk)
CN (1) CN1238319C (sk)
AR (1) AR033276A1 (sk)
AT (1) ATE299129T1 (sk)
AU (1) AU2002310874B2 (sk)
BR (1) BR0209212A (sk)
CA (1) CA2444765C (sk)
CZ (1) CZ20032908A3 (sk)
DE (1) DE50203573D1 (sk)
DK (1) DK1385806T3 (sk)
EA (1) EA007002B1 (sk)
ES (1) ES2243730T3 (sk)
HU (1) HUP0303819A3 (sk)
IL (2) IL158331A0 (sk)
MX (1) MXPA03009203A (sk)
PL (1) PL208093B1 (sk)
SK (1) SK287042B6 (sk)
WO (1) WO2002088046A2 (sk)
ZA (1) ZA200309188B (sk)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101930087B1 (ko) * 2011-07-26 2018-12-18 에스케이이노베이션 주식회사 방향족 카르복시산 및/또는 방향족 카르복시산 알킬 에스테르 제조 공정에서 발생하는 부산물로부터 방향족 탄화수소 제조방법
CN105683799B (zh) 2013-10-18 2021-05-04 陶氏环球技术有限责任公司 光纤缆线组件
CN105612449B (zh) 2013-10-18 2020-06-23 陶氏环球技术有限责任公司 光纤缆线组件
CN110142041A (zh) * 2019-03-29 2019-08-20 浙江工业大学 单金属负载的钌炭催化剂及其制备方法与应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2419093A (en) 1942-02-20 1947-04-15 Du Pont Catalytic hydrogenation of cuminic acid compounds
US2355219A (en) 1943-05-31 1944-08-08 Universal Oil Prod Co Hydrogenation of aryl carboxylic acids
US3177258A (en) * 1960-02-24 1965-04-06 Engelhard Ind Inc Hydrogenation process using rutheniumcontaining catalysts
JPS5668635A (en) * 1979-11-12 1981-06-09 Mitsui Petrochem Ind Ltd Preparation of 3,4,5-trialkoxytoluene

Also Published As

Publication number Publication date
ATE299129T1 (de) 2005-07-15
ES2243730T3 (es) 2005-12-01
CA2444765C (en) 2010-09-14
HUP0303819A2 (hu) 2004-03-01
CZ20032908A3 (cs) 2004-02-18
CN1505598A (zh) 2004-06-16
JP4237500B2 (ja) 2009-03-11
SK13202003A3 (sk) 2004-04-06
CA2444765A1 (en) 2002-11-07
US20040127752A1 (en) 2004-07-01
PL208093B1 (pl) 2011-03-31
KR100855831B1 (ko) 2008-09-01
IL158331A (en) 2010-05-17
US6992226B2 (en) 2006-01-31
HUP0303819A3 (en) 2011-06-28
AU2002310874B2 (en) 2007-10-04
KR20040015137A (ko) 2004-02-18
DE50203573D1 (de) 2005-08-11
EA007002B1 (ru) 2006-06-30
MXPA03009203A (es) 2004-01-29
DK1385806T3 (da) 2005-09-12
JP2004532231A (ja) 2004-10-21
ZA200309188B (en) 2005-06-13
AR033276A1 (es) 2003-12-10
IL158331A0 (en) 2004-05-12
BR0209212A (pt) 2004-07-06
EA200301106A1 (ru) 2004-02-26
EP1385806B1 (de) 2005-07-06
EP1385806A2 (de) 2004-02-04
PL366823A1 (en) 2005-02-07
WO2002088046A3 (de) 2003-10-30
WO2002088046A2 (de) 2002-11-07
CN1238319C (zh) 2006-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4113662A (en) Catalyst for ester hydrogenation
EP1828095B1 (en) A process for the hydrogenation of a lactone or of a carboxylic acid or an ester having a gamma-carbonyl group
US8759594B2 (en) Method for producing 1,6-hexanediol by hydrogenation of oligo- and polyesters
US9353032B2 (en) Method for the production of neopentyl glycol
GB2041928A (en) Process for producing p-n-alkylbenzoic acid
US4149021A (en) Ester hydrogenation using cobalt, zinc and copper oxide catalyst
US7388116B2 (en) Hydrogenation of methylolalkanals
US20100069681A1 (en) Process for preparing 3-alkoxypropan-1-ols
DE19756171A1 (de) Verfahren zur Hydrierung von Carbonsäuren oder deren Anhydriden oder Estern zu Alkoholen
SK287042B6 (sk) Jednostupňový spôsob prípravy trimetoxytoluénu
US20050032627A1 (en) Method for producing toluol derivatives
CA2731195A1 (en) Method for producing phenylalkane-1-ols
KR100403417B1 (ko) 에폭사이드 유도체로부터 말로네이트 유도체 또는β-케토에스테르를 제조하기 위한 방법
JP2005515248A6 (ja) トルオール誘導体の製造方法
US9988363B2 (en) Process for preparing organic esters
CN112778108A (zh) 一种4-取代基环己酮的合成方法
DE10017111A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Pentensäureestern
JPH1067764A (ja) ３−メチルテトラヒドロフランを製造する方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20120424