SK285452B6 - Regulátor reológie vo forme veľmi jemne mletého prírodného uhličitanu vápenatého a jeho použitie v polymérnych kompozíciách - Google Patents

Regulátor reológie vo forme veľmi jemne mletého prírodného uhličitanu vápenatého a jeho použitie v polymérnych kompozíciách Download PDF

Info

Publication number
SK285452B6
SK285452B6 SK1359-99A SK135999A SK285452B6 SK 285452 B6 SK285452 B6 SK 285452B6 SK 135999 A SK135999 A SK 135999A SK 285452 B6 SK285452 B6 SK 285452B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
calcium carbonate
rheology
iso
natural calcium
ground
Prior art date
Application number
SK1359-99A
Other languages
English (en)
Other versions
SK135999A3 (en
Inventor
Pierre Blanchard
Detlef Gysau
Henny Loman
Patrick Trouve
Original Assignee
Omya Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Omya Ag filed Critical Omya Ag
Publication of SK135999A3 publication Critical patent/SK135999A3/sk
Publication of SK285452B6 publication Critical patent/SK285452B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/18—Carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/34—Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/02—Inorganic compounds
    • C09K2200/0239—Oxides, hydroxides, carbonates

Abstract

Opisuje sa regulátor reológie, ktorý je tvorený ultrajemne mletým prírodným uhličitanom vápenatým so špecifickým povrchom 14 až 30 m2/g, merané metódou B. E. T. podľa normy ISO 4652, a spotrebou oleja vyššou ako 16, merané podľa normy ISO 787-V, a jeho použitie na prípravu tmelov, lepidiel alebo plastisólov.

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka technickej oblasti tmelov, náterov, lepidiel, plastisolov alebo kaučukov.
Doterajší stav techniky
V odbore sú známe polyméme plnené alebo neplnené kompozície, napríklad polyuretány so silánovými koncovými skupinami, ktoré sa používajú ako tmely alebo lepidlá, tvrditeľné vlhkosťou.
V prítomnosti vlhkosti podliehajú koncové silánové skupiny známym spôsobom reakciám hydrolýzy a kondenzácie. Vzniká tak stabilná siloxánová sieť (Si-O-Si).
Takéto produkty majú mnohé použitia v rôznych priemyselných oblastiach, ako je doprava a stavebníctvo.
Hľadajú sa teda stále prepracovanejšie formulácie, predovšetkým ,jedno-zložkového“ typu, schopné nanášania na rôzne substráty, ktoré prinášajú stále namáhavejšie riešiteľné problémy.
Zloženie tohto typu formulácie zahrnuje jedno alebo niekoľko plnív, ktorými môže byť jeden alebo niekoľko uhličitanov vápenatých, obvykle označovaných ako .jemné“.
Podstata vynálezu
Podľa vynálezu bolo prekvapivo zistené, že voľba prírodného uhličitanu vápenatého, mletého na veľkú jemnosť, ktorý bude opísaný, alebo uhličitanu vápenatého ošetreného spôsobom, ktorý bude opísaný, umožňuje dosiahnuť pri finálnom produkte jedinečný súhrn uspokojivých vlastností. Je možné uviesť predovšetkým dobrú prispôsobivosť priľnavosti na rôzne typy substrátov, ako sú určité problémové plasty, vrátane zníženia nevyhnutného množstva polyméru (a teda zníženie materiálových nákladov) pri nepoužití základnej vrstvy alebo „priméru“, alebo ďalej značné skrátenie času miesenia (ktoré môže pre každý stupeň dosahovať faktor 1/2, čo predstavuje zrejmý ekonomický úžitok).
Ešte prekvapivejšie je zistenie, že tohto pozoruhodného zlepšenia súboru vlastností finálneho produktu sa nedosahuje, ako by odborník logicky predpokladal, na úkor konečných mechanických vlastnosti alebo vlastností ako odolnosť proti chemickým činidlám alebo proti UV lúčom, alebo analogických vlastností, klasicky pri týchto činidlách vyžadovaných.
Sú takisto známe formulácie typu plastisólu na bázy polyvinylchloridu (PVC).
Pripomeňme, že termínom plastisól sa označuje suspenzia jednej alebo niekoľkých PVC živíc v kvapalnom zmäkčovadle spolu s prísadami, ako sú minerálne plnivá, stabilizátory, minerálne a/alebo organické pigmenty, nadúvadlá, prísady na zvýšenie lepivosti, stekuťovadlá a iné. Po želatinácii teplom má plastisól vzhľad viac či menej poddajnej kompaktnej hmoty.
Jedno z obvykle používaných minerálnych plnív pozostáva zo syntetického uhličitanu vápenatého, získavaného chemickou cestou (zrážaný uhličitan vápenatý, PCC), ako je napríklad produkt Winnofil SPT Premium™ od fy Zeneca.
Podľa vynálezu sa navrhuje ako minerálnu látku, regulujúcu rcológiu, používať prírodný uhličitan vápenatý, mletý na veľkú jemnosť v prítomnosti alebo neprítomnosti dispergujúceho činidla. Tento prírodný uhličitan vápenatý sa volí z kriedy, vápenca, mramoru, samotných alebo v zmesi, alebo z týchto uhličitanov vápenatých, ošetrených pomocou aspoň jednej mastnej kyseliny alebo jej soli, alebo ich zmesi, prednostne kyseliny stearovej alebo jej soli, ako je najmä stearát vápenatý, horečnatý, zinočnatý, výhodne pomocou kyseliny stearovej alebo jej vápenatej soli, ako je ďalej podrobnejšie opísané.
Produkt podľa vynálezu, regulátor reológie, je charakterizovaný tým, že ide o prírodný uhličitan vápenatý so špecifickým povrchom rádovo 14 až 30 m2/g, prednostne 16 až 24 m2/g, výhodne rádovo 20 m2/g, merané metódou B.E.T. podľa normy ISO 4652.
Tento uhličitan je prípadne ošetrený mastnou kyselinou alebo jej soľou, alebo ich zmesou, pričom kyselinou je kyselina obsahujúca 10 až 24 uhlíkových atómov, najmä kyselina stearová alebo jej soľ, ako najmä stearát vápenatý, horečnatý, zinočnatý, výhodne pomocou kyseliny stearovej alebo jej vápenatej soli, prednostne v pomere 0,01 až 5 % hmotn., najmä 1 až 4 % hmotn.
Je nutné poznamenať, žc kyselinou stearovou sa tu rozumejú kyseliny stearové technickej kvality, zložené v zásade z 50 až 70 % kyseliny oktadekánovej a 30 až 50 % kyseliny hexadekánovej.
Jedinečnou výhodou produktu podľa vynálezu je to, že ide o uhličitan vápenatý, ktorý spĺňa funkciu regulátora reológie. Táto funkcia obvykle pripadá polymérom a prísadám obsiahnutým v polymémej formulácii, ako sú napríklad prísady na znižovanie viskozity, a prihlasovateľ s prekvapením zistil, že ju plní produkt typu prírodného minerálneho plniva s veľkou jemnosťou.
Vybraný produkt podľa vynálezu je tvorený prírodným uhličitanom vápenatým, veľmi jemne mletým v prítomnosti alebo neprítomnosti dispergujúcej prísady a prípadne ošetreným mastnou kyselinou alebo jej soľou, alebo ich zmesou.
Ďalšia jeho charakteristika spočíva v jeho spotrebe oleja, ktorá je vyššia než 16, merané podľa normy ISO 787-V (Rub-out method).
Uhličitan vápenatý so špecifickým povrchom 19 až 26 m2/g bol opísaný v patente EP 0 795 588. Podľa tohto dokumentu je známy ako pigment, dodávajúci lesk a nepriehľadnosť v oblasti papiernictva. Táto oblasť použitia je úplne odlišná. Navyše je takáto funkcia úplne odlišná od pôsobenia regulátora reológie a nič nenaznačovalo ani funkciu využívanú vynálezom, ani skutočnosť, že by toto nové použitie mohlo viesť k prekvapivému súhrnu vlastností značnej ekonomickej zaujímavosti.
Vynález sa ďalej týka použitia týchto prírodných uhličitanov vápenatých, mletých na veľkú jemnosť, pripadne ošetrených pomocou aspoň jednej mastnej kyseliny alebo jej soli, najmä vápenatej, horečnatej, zinočnatej alebo ich zmesou, ako regulátorov reológie na prípravu tmelov alebo náterov, lepidiel, plastisolov alebo kaučukov. Uvedenou kyselinou je kyselina s 10 až 24 atómami uhlíka, najmä kyselina stearová alebo jej soľ, ako je stearát vápenatý, horečnatý, zinočnatý, prednostne kyselina stearová alebo jej vápenatá soľ. Ošetrenie sa realizuje prednostne v pomere 0,01 až 5 % hmotnostných, prednostne 1 až 4 % hmotnostných aspoň jednej mastnej kyseliny alebo jej soli, alebo ich zmesi.
Vynález sa ďalej týka použitia disperzií alebo suspenzií týchto uhličitanov vápenatých, ošetrených alebo neošetrených, v organickom prostredí, ako regulátora reológie na prípravu tmelov alebo náterov, lepidiel, plastisolov alebo kaučukov.
Konečne sa vynález týka polymémych kompozícií plastisólov, tmelov alebo náterov, elastomérov alebo kaučuku, obsahujúcich ako regulátor reológie uvedené prírodné uhličitany vápenaté mleté na veľmi veľkú jemnosť, pripadne ošetrené pomocou aspoň jednej mastnej kyseliny alebo jej soli, alebo ich zmesi.
Ďalšie znaky a výhody vynálezu sú podrobnejšie vysvetlené v ďalšom texte a príkladoch, ktoré však vynález v žiadnom ohľade neobmedzujú.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Produkty v príkladoch majú tieto charakteristiky:
Produkt A:
Plnivo doterajšieho typu, tvorené prírodným uhličitanom vápenatým typu kriedy, mleté a sušené, neošetrené, so stredným priemerom zrna 0,67 mm, merané pomocou prístroja Sédigraph 5100 spoločnosti Micromeritics, so špecifickým povrchom 11 m2/g, merané metódou B.E.T. podľa normy ISO 4652.
Produkt B:
Regulátor reológie podľa vynálezu, tvorený prírodným uhličitanom vápenatým typu kriedy, mletý a sušený, neošetrený, so stredným priemerom zrna 0,60 mm, merané pomocou prístroja Sédigraph 5100 spoločnosti Micromeritics, so špecifickým povrchom 19,5 m2/g, merané metódou B.E.T. podľa normy ISO 4652, a so spotrebou oleja rovnajúcou sa 18,75, merané podľa normy ISO 787-V (Rub-out method).
Produkt C:
Regulátor reológie podľa vynálezu, tvorený prírodným uhličitanom vápenatým typu urgonského vápenca, mletý za mokra a sušený, neošetrený, so stredným priemerom zrna 0,44 mm, merané pomocou prístroja Sédigraph 5100 spoločnosti Micromeritics, so špecifickým povrchom 16,5 m2/g, merané metódou B.E.T. podľa normy ISO 4652, a so spotrebou oleja rovnajúcou sa 20, merané podľa normy ISO 787-V (Rub-out method).
Produkt D:
Regulátor reológie podľa vynálezu, tvorený prírodným uhličitanom vápenatým typu kriedy, mletý za mokra a sušený, ošetrený použitím 3 % hmotnostných kyseliny stearovej, so stredným priemerom zrna 0,59 mm, merané pomocou prístroja Sédigraph 5100 spoločnosti Micromeritics, so špecifickým povrchom po ošetrení rovnajúcim sa 16 m2/g, merané metódou B.E.T. podľa normy ISO 4652, a so spotrebou oleja po ošetrení rovnajúcou sa 16,3, merané podľa normy ISO 787-V (Rub-out method).
Produkt E:
Regulátor reológie podľa vynálezu, tvorený prírodným uhličitanom vápenatým typu urgonského vápenca, mletý za mokra a sušený, neošetrený, so stredným priemerom zrna 0,58 mm, merané pomocou prístroja Sédigraph 5100 spoločnosti Micromeritics, so špecifickým povrchom 14,4 m2/g, merané metódou B.E.T. podľa normy ISO 4652, a so spotrebou oleja rovnajúcou sa 17,9, merané podľa normy ISO 787-V (Rub-out method).
Produkt F:
Regulátor reológie podľa vynálezu, tvorený prírodným uhličitanom vápenatým typu kriedy, mletý za mokra a sušený, ošetrený pomocou 1 % hmotnostného stearovej kyseliny, s výslednou granulometriou rovnajúcou sa 96 % < < 1 mm a 39 % < 0,2 mm, merané pomocou prístroja Sédigraph 5000 spoločnosti Micromeritics, so špecifickým povrchom po ošetrení rovnajúcom sa 28 m2/g, merané metódou B.E.T. podľa normy ISO 4652, a so spotrebou oleja po ošetrení rovnajúcou sa 19,5, merané podľa normy ISO 787-V (Rub-out method).
Produkt G:
Regulátor reológie podľa vynálezu, tvorený prírodným uhličitanom vápenatým typu kriedy, mletý za mokra a sušený, neošetrený, so špecifickým povrchom 22 m2/g, merané metódou B.E.T. podľa normy ISO 4652, a so spotrebou oleja rovnajúcou sa 19,4, merané podľa normy ISO 787-V (Rub-out method).
Produkt H:
Plnivo doterajšieho typu, tvorené zrážaným uhličitanom vápenatým, uvedeným na trh spoločnosťou Zeneca pod označením Winnofil SPT™.
Produkt I:
Plnivo doterajšieho typu, tvorené prírodným uhličitanom vápenatým typu kriedy, mleté za mokra a sušené, ošetrené pomocou 1 % hmotn. kyseliny stearovej, so stredným priemerom rovnajúcim sa 1,4 mm, merané pomocou prístroja Sédig-raph 5100 spoločnosti Micromeritics, so špecifickým povrchom rovnajúcim sa 6 m2/g, merané metódou B.E.T. podľa normy ISO 4652.
Produkt J:
Plnivo doterajšieho typu, tvorené prírodným uhličitanom vápenatým typu kriedy, mleté za mokra a sušené, ošetrené použitím 1 % hmotn. kyseliny stearovej, so stredným priemerom rovnajúcim sa 1 mm, merané pomocou prístroja Sédigraph 5100 spoločnosti Micromeritics, so špecifickým povrchom 10 m2/g, merané metódou B.E.T. podľa normy ISO 4652.
Produkt K:
Plnivo doterajšieho typu, tvorené ošetreným zrážaným uhličitanom vápenatým, uvedeným na trh spoločnosťou Solvay pod označením Socal U1S2.
Príklad 1
Tento príklad sa týka použitia uhličitanov vápenatých ako regulátora reólogie na príprave plastisólov.
V týchto pokusoch bola testovaná náhrada syntetického uhličitanu vápenatého, získaného zrážaním, doterajšieho typu alebo zrážaného uhličitanu vápenatého (PCC) špecifickým prírodným uhličitanom vápenatým podľa vynálezu.
Vo formulácii typu plastisólu na báze PVC (polyvinylchloridu), neobsahujúcej uhličitan vápenatý, bol porovnávaný vplyv náhrady 50 až 100 % obvykle používaného minerálneho plniva, t. j. zrážaného uhličitanu vápenatého, prírodným uhličitanom vápenatým mletým na veľkú jemnosť, podľa vynálezu.
Na ten účel sa v nádobe s priemerom 7 cm zmieša 75 g neplneného plastisólu, testovaný uhličitan vápenatý a homogenizuje sa pomocou špachtle. Potom sa počas 2 min. vykonáva dispergácia pomocou laboratórneho miešacieho zariadenia „Pendraulik“™ LD50, pričom priemer dispergačného disku je 5 cm a rýchlosť otáčania disku je 2700 ot/min. (ručná regulácia v polohe 3).
Po dokončení dispergácie sa vykonáva meranie viskozity pomocou zariadenia „Rheomat 120“™, čo je meracie zariadenie podľa normy DIN 125, pri 20 °C.
Pokus č. 1:
Tento pokus ilustruje doterajší stav a používa 20 g zrážaného uhličitanu vápenatého, uvedeného na trh spoločnosťou Zeneca pod označením Winnofil SPT™ (produkt H), a g prírodného uhličitanu vápenatého predávaného pod označením Juraperle™ BS spoločnosťou Juraweiss.
Pokus č. 2:
Tento pokus ilustruje doterajší stav a používa 13 g zrážaného uhličitanu vápenatého, uvedeného na trh spoločnosťou Zeneca pod označením Winnofil SPT™ (produkt H), a 12 g produktu A podľa vynálezu.
Pokus č. 3:
Tento pokus ilustruje vynález a používa 25 g produktu B podľa vynálezu.
Pokus č. 4:
Tento pokus ilustruje doterajší stav a používa 20 g zrážaného uhličitanu vápenatého, uvedeného na trh spoločnosťou Zeneca pod označením Winnofil SPT™ (produkt H).
Pokus č. 5:
Tento pokus ilustruje vynález a používa 10 g zrážaného uhličitanu vápenatého, uvedeného na trh spoločnosťou Zeneca pod značením Winnofil SPT™ (produkt H), a 15 g produktu D podľa vynálezu.
Pokus č. 6:
Tento pokus ilustruje vynález a používa 10 g zrážaného uhličitanu vápenatého, uvedeného na trh spoločnosťou Zeneca pod označením Winnofil SPT™ (produkt H), a 15 g produktu C podľa vynálezu.
Pokus č. 7:
Tento pokus ilustruje vynález a používa 13 g zrážaného uhličitanu vápenatého, uvedeného na trh spoločnosťou Ze neca pod označením Winnofil SPT™ (produkt H), a 12 g produktu E podľa vynálezu.
Pokus č. 8:
Tento pokus ilustruje vynález a používa 10 g zrážaného uhličitanu vápenatého, uvedeného na trh spoločnosťou Zeneca pod označením Winnofil SPT™ (produkt H), 5 g prírodného uhličitanu vápenatého predávaného pod označením Juraperle™ BS spoločnosťou Juraweiss a 10 g produktu D podľa vynálezu.
Pokus č. 9:
Tento pokus ilustruje vynález a používa 10 g zrážaného uhličitanu vápenatého, uvedeného na trh spoločnosťou Zeneca pod označením Winnofil SPI™ (produkt H), 5 g prírodného uhličitanu vápenatého predávaného pod označením Juraperle™ BS spoločnosťou Juraweiss a 10 g produktu E podľa vynálezu.
Pokus č. 10:
Tento pokus ilustruje vynález a používa na zmes 72 g plastisólu, 10 g zrážaného uhličitanu vápenatého, uvedeného na trh spoločnosťou Zeneca pod označením Winnofil SPT™ (produkt H), 5 g prírodného uhličitanu vápenatého predávaného pod označením Juraperle™ BS spoločnosťou Juraweiss a 13 g produktu E podľa vynálezu.
Výsledky merania viskozity v závislosti od rýchlosti toku podľa normy DIN 125 pri 20 °C sú zhrnuté v tabuľkách la a Ib.
Tabuľka la
k doteraj. doterai. vynález doteraj. vynález
O pokus í. 1 2 3 4 5
m neplnený plastisóJ (g) 75,00 75,00 75,00 75,00 75,00
P PCC (g) 20,00 13,00 25,00 10,00
0 Juraperle™ BS (g) 5,00
z produkt A (g) 12,00
j produkt B (g) 25,00
c produkt D (g) 15,00
ia hmotnosť zmesi (g) 100,00 100,00 100.00 100,00 100,00
viskozita mPa.s rýchlosť toku s’1 pokus 1 pokus 2 pokus 3 pokus 4 pokus 5
20 18200 17700 15200 17600 17100
40 10040 9650 8430 9900 9650
60 7260 7100 6280 7200 7100
Γ 80 5890 5730 5170 5850 5700
e 100 5100 4880 4390 5000 4800
o 120 4490 4380 3980 4450 4350
l 140 4100 4020 3550 3990 3990
ó 160 3780 3650 3310 3650 3650
8 180 3460 3400 3110 3400 3380
i 200 3320 3220 2950 3190 3170
a 220 3140 3030 2780 3110 3000
240 3000 2870 2620 2890 2820
260 2870 2760 2520 2740 2700
280 2760 26S0 2420 2610 2600
300 2660 2570 2350 2490 2490
Tabuľka Ib
k vynález vynález vynález vynález vynález
O pokus č. 6 7 8 9 10
m neplnený plastisól (g) 75,00 75,00 75,00 75,00 72,00
P PCC (g) 10,00 13,00 10,00 10,00 10,00
0 Juraperle™ BS (g) 5,00 5,00 5,00
z produkt C (g) 15,00
í produkt D (g) 10,00
c produkt E (g) 12,00 10,00 13,00
ia hmotnosť zmesi (g) 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00
viskozita mPa.s rýchlosť toku s'1 pokus 6 pokus 7 pokus 8 pokus 9 pokus 10
20 12700 17300 13100 12500 17000
40 7280 9450 7600 7160 9500
60 5360 6950 5630 5250 7030
r 80 4430 5600 4850 4330 5580
e 100 3820 4830 4040 3780 4800
0 120 3400 4230 3600 3300 4320
i 140 3110 3950 2290 3000 3790
ó 160 2860 3550 3040 2770 3550
g 180 2680 3260 2850 2590 3280
i 200 2520 3110 2680 2480 3080
a 220 2400 2910 2550 2320 2950
240 2290 2790 2430 2200 2800
260 2190 2670 2340 2130 2710
280 2120 2580 2250 2050 2610
300 2040 2490 2180 1970 2490
Z tabuliek je zrejmé, že použitie uhličitanu vápenatého podľa vynálezu umožňuje regulovať reologické správanie plastisólovej kompozície, aj keď bolo 100 % zrážaného uhličitanu vápenatého nahradených uhličitanom vápenatým podľa vynálezu.
Príklad 2
Tento príklad sa týka štúdia klasických mechanických vlastností, dodávaných produktom F podľa vynálezu, ktorým je prírodná krieda mletá tak, aby sa dosiahol špecifický povrch 28 m2/g, zmesiam na báze zmäkčeného PVC, v porovnaní so zmesami plnenými prírodnými uhličitanmi vápenatými, známymi z doterajšieho stavu techniky.
Pre každý pokus sa zhotoví nasledujúca zmes:
PVC „SOLVIC 239 D“, uvádzaný na trh spoločnosťou Solvay 100 dioktylftalát (Jayflex™ DOP od Exxon) 50 dihydrogensíran olova 1 trihydrogensíran olova 2 testované plnivo 80
Príprava kompozície:
Suché alebo „dry-blend“ zmesi sa pripravia v adiabatickom miesiči „GUEDU“™ pri 100 °C počas 15 min. Zmesi sa potom želatínujú na valcoch s teplotou 150 °C vo valcovom miesiči. Pre všetky zmesi sa táto operácia vykonáva v priebehu 12 min.
Dosky 90 x 90 x 2 mm potom boli formované pri 160 °C po predhriatí formy počas 3 min. a aplikáciou tlaku počas 2 min. pred ochladením pomocou stlačovacieho lisu.
Z týchto dosiek boli vyseknuté skúšobné telieska potrebné na stanovenie mechanických vlastností.
Testované uhličitany vápenaté:
Pokus č. 11:
Tento pokus ilustruje doterajší stav a používa prírodnú kriedu, ošetrenú 1 % kyselinou stearovou, so špecifickým povrchom 6 m2/g, merané metódou B.E.T. podľa normy ISO 4652 (produkt I).
Pokus č. 12:
Tento pokus ilustruje doterajší stav a používa prírodnú kriedu, ošetrenú 1 % kyselinou stearovou, so špecifickým povrchom 10 m2/g, merané metódou B.E.T. podľa normy ISO 4652 (produkt J).
Pokus č. 13:
Tento pokus ilustruje vynález a používa produkt F podľa vynálezu.
Mechanické vlastnosti sa hodnotia dynamometrickými skúškami (odolnosť proti pretrhnutiu, ťažnosť, modul 100 %), vykonávanými s použitím zariadenia Instron™ podľa normy ISO 37, pri teplote 23 °C a pre rýchlosť odťahovania 10 cm/min.
Odpor proti natrhnutiu sa potom stanoví metódou podľa normy ISO R-34 a tvrdosť Shore C metódou podľa normy ISO 868.
Výsledky týchto meraní mechanických vlastností sú zhrnuté v tabuľke II.
Tabuľka II
pokus δ. doteraj Stav doteraj. stav vynález
11 12 13
odolnosť proti pretrhnutiu (daN/cm2) 128 130 136
ťažnosť 300 260 172
modul 100 % fdaN/cm2) 83 106 127
odpor proti natrhnutiu ASTM-C (daN/cm) 47 56 58
tvrdosť Shore C pri 15 s fdaN/cm) 60 64 74
Z tabuľky je zrejmé, že získané mechanické vlastnosti sú výborné a lepšie než vlastnosti dosahované pri mletých prírodných uhličitanoch vápenatých, ale so špecifickým povrchom mimo rozsah vynálezu.
Vynález tak umožňuje optimalizovať formulácie v závislosti od preferovanej mechanickej vlastnosti.
Príklad 3
Tento príklad sa týka použitia uhličitanov vápenatých ako regulátoru reológie na prípravu elastoméru na bázy prírodného a syntetického kaučuku.
Tento príklad sa pokúsil zhodnotiť vplyv špecifického povrchu mletej prírodnej kriedy podľa vynálezu na vlastnosti zmesí na bázy prírodných a syntetických kaučukov v porovnaní so zrážaným uhličitanom vápenatým podľa doterajšieho stavu techniky.
Na tento účel bola pre každý z pokusov 14 a 15 zhotovená nasledujúca zmes:
prírodný kaučuk (smoked sheets, kvalita RSS 1)100 kaučuk SBR (styrén-butadién, Cariflex™ 1502odShell)40 oxid zinočnatý (kvalita snih) od Vieille Montagne 5 kyselina stearová2 síra1,5
N-cyklohexyl-2-benzotiazylsulfenamid (Vulcafor™ CBS od Vulnax1 tetrametyltiuramdisulfid (Vulkacit™ DTMT od Bayer)0,5 testovaný uhličitan vápenatý100
Pokus č. 14:
Tento pokus ilustruje doterajší stav a používa zrážaný uhličitan vápenatý, uvádzaný na trh spoločnosťou Solvay pod názvom Socal U182 (produkt K).
Pokuse. 15:
Tento pokus ilustruje vynález a používa produkt F podľa vynálezu.
Tieto dva pokusy sa vykonávajú nasledujúcim spôsobom:
Základná čistá gumová zmes sa pripraví postupným zabudovaním rôznych zložiek okrem uhličitanu vápenatého obvyklou metódou vo valcovom miesiči s regulovanou teplotou, miesením počas 10 min. (trení 1/1,4) pri 60 °C.
Z tejto základnej zmesi boli odobrané dve vzorky, do ktorých boli zabudované testované uhličitany vápenaté miesením pri 60 °C počas 12 min.
Po stanovení optima vulkanizácie pri 155 °C pomocou reometra Monsanto boli lisované dosky a vulkanizované za tohto optima na vykonávanie meraní mechanických vlastností rovnakým postupom ako v predchádzajúcich pokusoch.
Výsledky týchto meraní mechanických vlastností sú zhrnuté v tabuľke III.
Tabuľka III
pokus δ. Doteraj. stav vynález
14 15
optimum vulkanizácie pri 155 °C 5 min 15 e 5 min
pretrhnutie (daN/cm2) 119 109
modul 300 % fdaN/cm2) 41 39
predĺženie % 500 485
natrhnutie ASTM-C (daN/cm) 23 26
tvrdosť Shore Λ (15 s) 61 61
Z tabuľky je zrejmé, že produkt podľa vynálezu znižuje čas procesu (optimum vulkanizácie) rovnako ako vlastnosti odporu proti natrhnutiu.
Ďalej sa vykonajú pokusy č. 16 ,17 a 18 s použitím nasledujúcej formulácie: kaučuk SBR (styrén-butadién, Cariflex™ 1502 od Shell)40 prírodný kaučuk (smoked sheets, kvalita RSS 1)60 oxid zinočnatý (kvalita snih) od Vieille Montagne 5 kyselina stearová2 sira2
N-cyklohexyl-2-benzotiazylsulfenamid (Vulcafor™ CBS od Vulnax)0,9 diortotolylguanidínový urýchľovač (Vulcafor™ DOTG od Vulnax)0,3 testovaný uhličitan vápenatý100
Pokus č. 16:
Tento pokus ilustruje doterajší stav a používa zrážaný uhličitan vápenatý, uvedený na trh spoločnosťou Solvay pod názvom Socal U182 (produkt K).
Pokus č. 17:
Tento pokus ilustruje doterajší stav a používa uhličitan vápenatý typu kriedy, mletý za mokra a sušený, ošetrený, so stredným priemerom rovnajúcim sa 1,4 mm, merané pomocou prístroja Sédigraph 5100 spoločnosťou Micromeritics, a so špecifickým povrchom rovnajúcim sa 10 m2/g, merané metódou B.E.T. podľa normy ISO 4652 (produkt J).
Pokus č. 18:
Tento pokus ilustruje vynález a používa produkt G podľa vynálezu.
Z tejto základnej zmesi, vyrobené rovnakým postupom ako v predchádzajúcom pokuse, boli odobrané tri vzorky, do ktorých bol zabudovaný testovaný uhličitan vápenatý miešaním pri 60 °C počas 12 min.
Po stanovení optima vulkanizácie boli lisované dosky a vulkanizované za tohto optima na účely zmerania mechanických vlastností rovnakým postupom ako v predchádzajúcich postupoch.
Výsledky týchto meraní mechanických vlastnosti sú zhrnuté v tabuľke IV.
Tabuľka IV
pokus č. doteraj. stav doteraj. Stav vynález
16 17 18
optimum vulkanizácie pri 150 ®C 23 min 30 s 16 min 45 s 11 min
odolnosť proti pretrhnutiu (daN/cm1) 122 132 132
modul 100 % (daN/cm1) 16,5 20 20
predĺženie % 695 715 695
odpor proti natrhnutiu ASTM-C (daN/cm) 23 28 28
tvrdosť Shore A (1$ s; daN/cm) 51 50 50
Je zrejmé, že produkt podľa vynálezu zlepšuje čas procesu (optimum vulkanizácie) a väčšinu mechanických vlastností.
Príklad 4
Bola vykonaná druhá série pokusov (pokusy č. 19 a 20) na prírodnom kaučuku, plnenom v množstve 40 per minerálnym plnivom, s touto základnou formuláciou.' prírodný kaučuk (smoked sheets, kvalita RSS 1)100 kumarónová živica 60/705,6 kalafúnová živica3 oxid zinočnatý (kvalita sneh) od Vieille Montagne 40 kyselina stearová0,5 olej4,3 benzotiazyldisulfidový urýchľovač (Vulcafor™ MBTS od Vulnax)1 difenylguanidínový urýchľovač (Vulcafor™ DPG od Vulnax)0,36 testovaný uhličitan vápenatý100
Testované uhličitany vápenaté sú:
Pokus č. 19:
Zrážaný uhličitan vápenatý (produkt K) v tomto pokuse, ktorý ilustruje doterajší stav.
Pokus č. 20:
Prírodný uhličitan vápenatý podľa vynálezu (produkt G) v tomto pokuse, ktorý ilustruje vynález.
Výsledky merania mechanických vlastnosti, vykonávaných rovnakým postupom ako v nasledujúcich pokusoch, sú zhrnuté v tabuľke V.
Tabuľka V
pokus ¢. doteraj. stav vynález
19 20
optimum vulkanizácie pri 150 °C 7 min 15 b 8 min 15s
odolnosť proti pretrhnutiu (daN/cm2) 246 246
modul 300 % (daN/cm3) 32 31
predĺženie % 710 710
tvrdosť Shore A (15 s; daN/cm) 45 46,5
Je zrejmé, že produkt podľa vynálezu umožňuje získavať ekvivalentné hodnoty mechanických vlastností, aj keď je celé množstvo zrážaného uhličitanu vápenatého nahradené prírodným uhličitanom vápenatým.

Claims (20)

1. Regulátor reológie, vyznačujúci sa tým, že je tvorený prírodným uhličitanom vápenatým, mletým na veľkú jemnosť, so špecifickým povrchom rádovo 14 až 30 m2/g, merané metódou B.E.T. podľa normy ISO 4652.
2. Regulátor reológie podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že je tvorený prírodným uhličitanom vápenatým, mletým na veľkú jemnosť, so špecifickým povrchom rádovo 16 až 24 m2/g, merané metódou B.E.T. podľa normy ISO 4652.
3. Regulátor reológie podľa nároku 1, v y z n a č u júci sa tým, že je tvorený prírodným uhličitanom vápenatým, mletým na veľkú jemnosť, so špecifickým povrchom rádovo 20 m2/g, merané metódou B.E.T. podľa normy ISO 4652.
4. Regulátor reológie podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že je tvorený prírodným uhličitanom vápenatým, mletým na veľkú jemnosť, so špecifickým povrchom 14,4 m2/g, merané metódou B.E.T. podľa normy ISO 4652.
5. Regulátor reológie podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že je tvorený prírodným uhličitanom vápenatým, mletým na veľkú jemnosť, so špecifickým povrchom 16 m /g, merané metódou B.E.T. podľa normy ISO 4652.
6. Regulátor reológie podľa nároku l.vyznaíujúci sa tým, že je tvorený prírodným uhličitanom vápenatým, mletým na veľkú jemnosť, so špecifickým povrchom 16,5 m2/g, merané metódou B.E.T. podľa normy ISO 4652.
7. Regulátor reológie podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že je tvorený prírodným uhličitanom vápenatým, mletým na veľkú jemnosť, so špecifickým povrchom 22 m2/g, merané metódou B.E.T. podľa normy ISO 4652.
8. Regulátor reológie podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že je tvorený prírodným uhličitanom vápenatým, mletým na veľkú jemnosť, so špecifickým povrchom 28 m2/g, merané metódou B.E.T. podľa normy ISO 4652.
9. Regulátor reológie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8, vyznačujúci sa tým, že je tvorený prírodným uhličitanom vápenatým, upraveným pomocou aspoň jednej mastnej kyseliny obsahujúcej 10 až 24 uhlíkových atómov alebo jej soli, vybranej zo solí vápnika, horčíka, zinku alebo ich zmesi, výhodne pomocou kyseliny stearovej alebo jej vápenatej soli v pomere rádovo 0,01 až 5 % hmotn.
10. Regulátor reológie podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že je tvorený prírodným uhličitanom vápenatým, upraveným pomocou aspoň jednej mastnej kyseliny obsahujúcej 10 až 24 uhlíkových atómov alebo jej soli, vybranej zo solí vápnika, horčíka, zinku alebo ich zmesi, výhodne pomocou kyseliny stearovej alebo jej vápenatej soli v pomere rádovo 1 až 4 % hmotn.
11. Regulátor reológie podľa ktoréhokoľvek z nárokov lažlO, vyznačujúci sa t ý m, že má spotrebu oleja vyššiu než 16, meranú podľa normy ISO 787-V (Rub-out method).
12. Použitie regulátora reológie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 11 na prípravu tmelov, lepidiel alebo plastisólov.
13. Použitie regulátora reológie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 11 na prípravu kaučukov.
14. Použitie disperzií alebo suspenzií prírodného uhličitanu vápenatého mletého na veľkú jemnosť podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 11 v organickom prostredí ako regulátora reológie na prípravu tmelov alebo náterov, lepidiel alebo plastisólov.
15. Použitie disperzií alebo suspenzií prírodného uhličitanu vápenatého mletého na veľkú jemnosť podľa ktorého7 koľvek z nárokov 1 až 11 v organickom prostredí ako regulátora reológie na prípravu kaučukov.
16. Plastisol, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa regulátor reológie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 11.
17. Kaučuk, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa regulátor reológie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 11.
18. Tmel, náter alebo lepidlo, vyznačujúci sa t ý m , že zahŕňa regulátor reológie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 11.
19. Tmel, náter alebo lepidlo podľa nároku 18, vyznačujúce sa tým, že zahŕňa navyše polyuretán so silánovými koncovými skupinami a zmäkčovadlo ftalátového typu.
20. Tmel, náter alebo lepidlo podľa ktoréhokoľvek z nárokov 18a 19, vyznačujúce sa tým, že zahŕňa navyše jednu alebo niekoľko prísad vybraných medzi jemne mletou silikou ako tixotropným prostriedkom, bieliacim činidlom ako TiO2, UV stabilizátormi, prostriedkami podporujúcimi adhéziu, katalyzátormi ako dibutylcíndilaurát a dehydratačnými činidlami ako silán.
SK1359-99A 1998-10-07 1999-10-04 Regulátor reológie vo forme veľmi jemne mletého prírodného uhličitanu vápenatého a jeho použitie v polymérnych kompozíciách SK285452B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9812714A FR2784371B1 (fr) 1998-10-07 1998-10-07 Nouveaux carbonates de calcium naturels broyes, eventuellement traites avec un acide gras ou son sel, leur application comme regulateur de rheologie dans des compositions polymeriques

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK135999A3 SK135999A3 (en) 2001-07-10
SK285452B6 true SK285452B6 (sk) 2007-01-04

Family

ID=9531409

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1359-99A SK285452B6 (sk) 1998-10-07 1999-10-04 Regulátor reológie vo forme veľmi jemne mletého prírodného uhličitanu vápenatého a jeho použitie v polymérnych kompozíciách

Country Status (19)

Country Link
US (5) US7300974B2 (sk)
EP (1) EP1137595B1 (sk)
KR (1) KR100886471B1 (sk)
AT (1) ATE452858T1 (sk)
AU (1) AU758546B2 (sk)
CA (1) CA2346393C (sk)
CZ (1) CZ301325B6 (sk)
DE (1) DE69941853D1 (sk)
DK (1) DK1137595T3 (sk)
ES (1) ES2340113T3 (sk)
FR (1) FR2784371B1 (sk)
HU (1) HU229990B1 (sk)
NO (1) NO20011762L (sk)
NZ (1) NZ511548A (sk)
PL (1) PL347214A1 (sk)
PT (1) PT1137595E (sk)
SK (1) SK285452B6 (sk)
TR (1) TR200101027T2 (sk)
WO (1) WO2000020336A1 (sk)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2784371B1 (fr) * 1998-10-07 2000-12-15 Pluss Stauffer Ag Nouveaux carbonates de calcium naturels broyes, eventuellement traites avec un acide gras ou son sel, leur application comme regulateur de rheologie dans des compositions polymeriques
GB9925927D0 (en) * 1999-11-03 1999-12-29 Ecc Int Ltd Treating particulate alkaline earth metal carbonates
FR2871474B1 (fr) * 2004-06-11 2006-09-15 Omya Development Ag Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
US20090170994A1 (en) * 2004-12-03 2009-07-02 Mcconnell David Compositions Comprising High Surface Area Ground Calcium Carbonate
WO2006100510A1 (en) * 2005-03-24 2006-09-28 Imerys Minerals Limited Dispersions of inorganic particulates
US20070077406A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-05 Jacobs Jeffry L Photocatalytic coating
US8530573B2 (en) * 2006-05-10 2013-09-10 Designer Molecules, Inc. Modified calcium carbonate-filled adhesive compositions and methods for use thereof
ITMI20070342A1 (it) * 2007-02-22 2008-08-23 Aldo Carminati Materiale edilizio per pittura o stuccaggio contenente limo con collante poliacetovinilico e realtivo procedimento di produzione
PL1980588T3 (pl) * 2007-04-13 2011-12-30 Omya Int Ag Sposób przygotowania obrobionego wypełniacza mineralnego, wypełniacz mineralny i jego zastosowanie
ES2370453T3 (es) 2008-08-26 2011-12-16 Omya Development Ag Productos de carga mineral tratada, proceso de preparación de los mismos y usos de los mismos.
US9144796B1 (en) 2009-04-01 2015-09-29 Johnson Matthey Public Limited Company Method of applying washcoat to monolithic substrate
FR2953526B1 (fr) 2009-12-07 2011-12-30 Coatex Sas Utilisation de copolymeres amphiphiles comme agents ameliorant la stabilite thermique et la resistance aux uv de materiaux thermoplastiques chlores et charges, procede de fabrication desdits materiaux
DK2390280T3 (en) 2010-05-28 2015-06-01 Omya Int Ag Treated mineral filler products, process for their preparation, and uses of the same
EP2390285A1 (en) 2010-05-28 2011-11-30 Omya Development AG Process for the preparation of surface treated mineral filler products and uses of same
JP5851748B2 (ja) * 2010-07-23 2016-02-03 株式会社白石中央研究所 ゴム組成物
EP2628775A1 (en) 2012-02-17 2013-08-21 Omya Development AG Mineral material powder with high dispersion ability and use of said mineral material powder
DK2722368T3 (en) * 2012-10-16 2016-10-24 Omya Int Ag A method for the controlled chemical reaction of a solid filler material surface and additives to produce a surface treated filler material product
PT2770017E (pt) 2013-02-22 2015-11-30 Omya Int Ag Novo tratamento de superfície de materiais minerais brancos para aplicação em plásticos
EP2843005A1 (en) 2013-08-26 2015-03-04 Omya International AG Earth alkali carbonate, surface modified by at least one polyhydrogensiloxane
EP2910609B1 (en) 2014-02-21 2017-08-16 Omya International AG Process for the preparation of a calcium carbonate filler product
PL2910610T3 (pl) 2014-02-21 2017-12-29 Omya Int Ag Sposób wytwarzania produktu stanowiącego wypełniacz w postaci węglanu wapnia
ES2691797T3 (es) 2014-04-16 2018-11-28 Omya International Ag Reducción de la captación de humedad en productos de carga mineral que contienen poliol
ES2701827T3 (es) 2014-07-11 2019-02-26 Omya Int Ag Proceso de secado
EP2975078A1 (en) 2014-08-14 2016-01-20 Omya International AG Surface-treated fillers for breathable films
ES2660425T3 (es) 2014-12-02 2018-03-22 Omya International Ag Proceso para la producción de un material compactado, material así producido y uso del mismo
WO2016176134A1 (en) 2015-04-27 2016-11-03 Imerys Pigments, Inc. Compositions including blends of hydrophobic and non-hydrophobic inorganic particulate material for use in covering products
EP3133127B1 (en) 2015-08-21 2018-08-08 Omya International AG Process for the preparation of a mineral filler product
EP3176204A1 (en) 2015-12-02 2017-06-07 Omya International AG Surface-treated fillers for ultrathin breathable films
EP3192837B1 (en) 2016-01-14 2020-03-04 Omya International AG Wet surface treatment of surface-modified calcium carbonate
EP3272799A1 (en) * 2016-07-19 2018-01-24 Omya International AG Use of mono-substituted succinic anhydride in polylactic acid composite filled with calcium carbonate
EP3415570A1 (en) 2017-06-14 2018-12-19 Omya International AG Process for preparing a surface treated filler material product with mono-substituted succinic anhydride(s) and a mixture of aliphatic linear or branched carboxylic acids comprising stearic acid
EP3628705A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Omya International AG Process for preparing a coarse surface treated filler material product
US20220162450A1 (en) 2019-02-26 2022-05-26 Omya International Ag Process for preparing a surface-treated calcium carbonate material
US20220135765A1 (en) 2019-02-26 2022-05-05 Omya International Ag Process for preparing a surface treated calcium carbonate material
EP3753980A1 (en) 2019-06-17 2020-12-23 Omya International AG Caco3 coated with maleic anhydride grafted polyethylene and/or maleic anhydride grafted polypropylene and at least one hydrophobizing agent

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891876A (en) * 1956-10-10 1959-06-23 Union Carbide Corp Primers for vinyl chloride resin coatings
US3959192A (en) * 1972-10-18 1976-05-25 Pluss-Staufer Ag Use of ultrafine natural calcium carbonates as fillers in natural and synthetic polymers
JPS6055022A (ja) * 1983-09-07 1985-03-29 Sunstar Giken Kk ポリウレタン樹脂組成物
DE3900054A1 (de) * 1989-01-03 1990-07-12 Solvay Werke Gmbh Unterbodenschutzmasse und verfahren zu deren herstellung
GB8904082D0 (en) * 1989-02-22 1989-04-05 Dow Corning Sa Curable filled polysiloxane compositions
US5214092A (en) * 1991-02-01 1993-05-25 Solvay S.A. Impact-resistant compositions based on vinyl chloride polymers and their use
US5533678A (en) * 1993-01-19 1996-07-09 Pluess-Staufer Ag Method for the production of carbonates by wet grinding
JP3634520B2 (ja) * 1996-09-09 2005-03-30 東洋ゴム工業株式会社 転がり抵抗が小さいタイヤ
FR2784371B1 (fr) * 1998-10-07 2000-12-15 Pluss Stauffer Ag Nouveaux carbonates de calcium naturels broyes, eventuellement traites avec un acide gras ou son sel, leur application comme regulateur de rheologie dans des compositions polymeriques

Also Published As

Publication number Publication date
NZ511548A (en) 2003-09-26
AU5878999A (en) 2000-04-26
ATE452858T1 (de) 2010-01-15
US20070256598A1 (en) 2007-11-08
HU229990B1 (en) 2015-04-28
CZ9903545A3 (cs) 2000-12-13
PL347214A1 (en) 2002-03-25
US7300974B2 (en) 2007-11-27
US20110245396A1 (en) 2011-10-06
ES2340113T3 (es) 2010-05-28
EP1137595A1 (fr) 2001-10-04
EP1137595B1 (fr) 2009-12-23
PT1137595E (pt) 2010-03-29
US20060148930A1 (en) 2006-07-06
NO20011762L (no) 2001-05-28
US20040162376A1 (en) 2004-08-19
KR100886471B1 (ko) 2009-03-04
CA2346393A1 (fr) 2000-04-13
AU758546B2 (en) 2003-03-27
KR20010080051A (ko) 2001-08-22
CA2346393C (fr) 2009-12-22
TR200101027T2 (tr) 2001-08-21
DK1137595T3 (da) 2010-05-03
HUP0104554A3 (en) 2003-08-28
DE69941853D1 (de) 2010-02-04
HUP0104554A2 (hu) 2002-03-28
NO20011762D0 (no) 2001-04-06
CZ301325B6 (cs) 2010-01-20
WO2000020336A1 (fr) 2000-04-13
US20090227721A1 (en) 2009-09-10
FR2784371A1 (fr) 2000-04-14
SK135999A3 (en) 2001-07-10
FR2784371B1 (fr) 2000-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK285452B6 (sk) Regulátor reológie vo forme veľmi jemne mletého prírodného uhličitanu vápenatého a jeho použitie v polymérnych kompozíciách
JP4759761B1 (ja) 表面処理炭酸カルシウム及びそれを含むペースト状樹脂組成物
JP3037615B2 (ja) 沈降珪酸、その製法、これを含有する加硫可能なゴム混合物及び加硫物
DE60226065T2 (de) Thixotropiermaterial und pastöse harzzusammensetzung
JP3151196B2 (ja) 表面処理炭酸カルシウム填料、その製造方法、並びに該填料を配合してなる樹脂組成物
PL188668B1 (pl) Dwucząsteczkowo powleczony węglan wapnia oraz sposób jego wytwarzania
US20070167531A1 (en) Natural particulate carbonate
EP2628775A1 (en) Mineral material powder with high dispersion ability and use of said mineral material powder
CA2270005A1 (en) Surface-modified fillers, process for their preparation and their use
JP3685031B2 (ja) 合成樹脂用表面処理炭酸カルシウム填料、その製造方法、並びに該填料を配合してなる樹脂組成物
Rattanasupa et al. The development of rubber compound based on natural rubber (NR) and ethylene-propylene-diene-monomer (EPDM) rubber for playground rubber mat
MXPA01003562A (es) Nuevos reguladores de reologia del tipo carbonatos de calcio naturales triturados, eventualmente tratados con un acido graso o su sal y uso de los mismos
CN1189522C (zh) 用作聚合物组合物中的增强填料的组合物
CN116194407A (zh) 包含天然研磨碳酸钙（gcc）的湿固化单组分聚合物组合物
JPH0316981B2 (sk)
Plüss-Staufer Novel Functional Fillers for Sealants
JPS62195049A (ja) 高吸水性樹脂組成物の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
TC4A Change of owner's name

Owner name: OMYA INTERNATIONAL AG, OFTRINGEN, CH

Effective date: 20131210

MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20181004