CZ9903545A3 - Nové regulátory reologie typu mletých přírodních uhličitanů vápenatých, popřípadě ošetřených mastnou kyselinou nebo její solí, a jejich použití v polymerních kompozicích - Google Patents

Nové regulátory reologie typu mletých přírodních uhličitanů vápenatých, popřípadě ošetřených mastnou kyselinou nebo její solí, a jejich použití v polymerních kompozicích Download PDF

Info

Publication number
CZ9903545A3
CZ9903545A3 CZ19993545A CZ354599A CZ9903545A3 CZ 9903545 A3 CZ9903545 A3 CZ 9903545A3 CZ 19993545 A CZ19993545 A CZ 19993545A CZ 354599 A CZ354599 A CZ 354599A CZ 9903545 A3 CZ9903545 A3 CZ 9903545A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
calcium carbonate
rheology regulator
iso
measured
rheology
Prior art date
Application number
CZ19993545A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ301325B6 (cs
Inventor
Pierre Blanchard
Detlef Gysau
Henny Loman
Patrick Trouve
Original Assignee
Plüss-Staufer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Plüss-Staufer Ag filed Critical Plüss-Staufer Ag
Publication of CZ9903545A3 publication Critical patent/CZ9903545A3/cs
Publication of CZ301325B6 publication Critical patent/CZ301325B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/18Carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/34Filling pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12Surface area
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265Calcium, strontium or barium carbonate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/02Inorganic compounds
    • C09K2200/0239Oxides, hydroxides, carbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká technické oblasti tmelů, nátěrů, lepidel, plastisolů nebo kaučuků.
Dosavadní stav techniky
V oboru jsou známy polymerní plněné nebo neplpěné kompozice, například polyurethany se silanovými koncovými skupinami, které se používají jako tmely nebo lepidla, tvrditelná vlhkostí.
V přítomnosti vlhkosti podléhají koncové siianové skupiny známým způsobem reakcím hydrolýzy a kondenzace. Vzniká tak stabilní siloxanová síť (Si-O-Si).
Takové produkty mají četná použití v různých průmyslových oblastech, jako je doprava a stavebnictví.
Hledají se tedy stále propracovanější formulace, zejména „jednosložkového“ typu, schopné nanášení na různé substráty, které přinášejí stále obtížněji řešitelné problémy.
Složení tohoto typu formulací zahrnuje jedno nebo několik plniv, jimiž může být jeden nebo několik uhličitanů vápenatých, obvykle označovaných jako „jemné“.
Podstata vynálezu
Podle vynálezu bylo překvapivě zjištěno, že volba přírodního uhličitanu vápenatého, mletého na velkou jemnost, který bude popsán dále, nebo uhličitanu vápenatého ošetřeného způsobem, který bude popsán dále, umožňuje dosáhnout u finálního produktu jedinečného úhrnu uspokojivých vlastností. Je možno uvést zejména dobrou přizpůsobivost přilnavosti na různé typy substrátů, jako jsou určité problémové plasty, včetně snížení nezbytného množství polymeru (a tudíž snížení
materiálových nákladů) při nepoužití základní vrstvy nebo „primeru“, nebo dále značné zkrácení doby míšení (které může pro každý stupeň dosahovat faktoru 1/2, což představuje zřejmý ekonomický užitek).
Ještě překvapivější je zjištění, že tohoto pozoruhodného zlepšení souboru vlastností finálního produktu se nedosahuje, jak by odborník logicky předpokládal, na úkor konečných mechanických vlastností nebo vlastností jako odolnost vůči chemickým činidlům nebo proti UV paprskům nebo analogických vlastností, klasicky u těchto činidle vyžadovaných.
Jsou rovněž známy formulace typu plastisolu na bázi polyvinylchloridu (PVC).
Připomeňme, že termínem plastísol se označuje suspenze jedné nebo několika PVC pryskyřic v kapalném změkčovadle spolu s přísadami, jako jsou minerální plniva, stabilizátory, minerální a/nebo organické pigmenty, nadouvadla, přísady pro zvýšení lepivosti, ztekucovadla a jiné. Po želatinaci teplem má plastísol vzhled více či méně poddajné kompaktní hmoty.
Jedno z obvykle používaných minerálních plniv sestává ze syntetického uhličitanu vápenatého, získávaného chemickou cestou (srážený uhličitan vápenatý, PCC), jako je například produkt Winnofil SPT Prémium™ od fy Zeneca.
Podle vynálezu se navrhuje jako minerální látku, regulující reologii, používat přírodní uhličitan vápenatý, mletý na velkou jemnost v přítomnosti nebo nepřítomnosti dispergujícího činidla. Tento přírodní uhličitan vápenatý se volí z křídy, vápence, mramoru, samotných nebo ve směsi, nebo z těchto uhličitanů vápenatých, ošetřených pomocí alespoň jedné mastné kyseliny nebo její soli nebo jejich směsí, přednostně kyseliny stearové nebo její soli, jako je zejména stearát vápenatý, hořečnatý, zinečnatý, výhodně pomocí kyseliny stearové nebo její vápenaté soli, jak je dále podrobněji popsáno.
Produkt podle vynálezu, regulátor reologie, je charakterizován tím, že se jedná o přírodní uhličitan vápenatý o specifickém povrchu řádově 14 až 30 m2/g, přednostně 16 až 24 m2/g, výhodně řádově 20 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652.
Tento uhličitan je popřípadě ošetřen mastnou kyselinou nebo její solí nebo jejich směsí, přičemž kyselinou je kyselina obsahující 10 až 24 uhlíkových atomů, zejména kyselina stearová nebo její sůl jako zejména stearát vápenatý, hořečnatý, ··· · · · · · • · · ·» » · zinečnatý, výhodně pomocí kyseliny stearové nebo její vápenaté soli, přednostně v poměru 0,01 až 5 % hmotn., zejména 1 až 4 % hmotn.
Je nutno poznamenat, že kyselinou stearovou se zde rozumějí kyseliny stearové technické kvality, složené v zásadě z 50 až 70 % kyseliny oktadekanové a 30 až 50 % kyseliny hexadekanové.
Jedinečnou výhodou produktu podle vynálezu je to, že se jedná o uhličitan vápenatý, který splňuje funkci regulátoru reologie. Tato funkce obvykle připadá polymerům a přísadám obsaženým v polymerní formulaci, jako jsou například přísady pro snižování viskozity, a přihlašovatel s překvapením zjistil, že ji plní produkt typu přírodního minerálního plniva o velké jemnosti.
Vybraný produkt podle vynálezu je tvořen přírodním uhličitanem vápenatým, velmi jemně mletým v přítomnosti nebo nepřítomnosti dispergující přísady a popřípadě ošetřeným mastnou kyselinou nebo její solí nebo jejich směsí.
Další jeho charakteristika spočívá v jeho spotřebě oleje, která je vyšší než 16, měřeno podle normy ISO 787-V (Rub-out method).
Uhličitan vápenatý o specifickém povrchu 19 až 26 m2/g byl popsán v patentu EP 0 795 588. Podle tohoto dokumentu je znám jako pigment, dodávající lesk a neprůhlednost v oblasti papírenství. Tato oblast použití je zcela odlišná. Navíc je takováto funkce zcela odlišná od působení regulátoru reologie a nic nenaznačovalo ani funkci využívanou vynálezem, ani skutečnost, že by toto nové použití mohlo vést k překvapivému souhrnu vlastností značné ekonomické zajímavosti.
Vynález se dále týká použití těchto přírodních uhličitanů vápenatých, mletých na velkou jemnost, popřípadě ošetřených pomocí alespoň jedné mastné kyseliny nebo její soli, zejména vápenaté, hořečnaté, zinečnaté nebo jejich směsí, jako regulátorů reologie pro přípravu tmelů nebo nátěrů, lepidel, plastisolů anebo kaučuků. Uvedenou kyselinou je kyselina s 10 až 24 atomy uhlíku, zejména kyselina stearová nebo její sůl, jako je stearát vápenatý, hořečnatý, zinečnatý, přednostně kyselina stearová nebo její vápenatá sůl. Ošetření se provádí přednostně v poměru 0,01 až 5 % hmotnostních, přednostně 1 až 4 % hmotnostní alespoň jedné mastné kyseliny nebo její soli nebo jejich směsi.
Vynález se dále týká použití dispersí nebo suspensí těchto uhličitanů vápenatých, ošetřených nebo neošetřených, v organickém prostředí, jako regulátoru reologie pro přípravu tmelů nebo nátěrů, lepidel, plastisolů anebo kaučuků.
Konečně se vynález týká polymerních kompozic plastisolů, tmelů nebo nátěrů, elastomerů nebo kaučuku, obsahujících jako regulátor reologie uvedené přírodní uhličitany vápenaté mleté na velmi velkou jemnost, popřípadě ošetřené pomocí alespoň jedné mastné kyseliny nebo její soli nebo jejich směsi.
Další znaky a výhody vynálezu jsou podrobněji osvětleny v dalším textu a příkladech, které však vynález v žádném ohledu neomezují.
Příklady provedení vynálezu
Produkty v příkladech vykazují tyto charakteristiky:
Produkt A:
Plnivo dosavadního typu, tvořené přírodním uhličitanem vápenatým typu křídy, mleté a sušené, neošetřené, o středním průměru zrna 0,67 pm, měřeno pomocí přístroje Sédigraph 5100 společnosti Micromeritics, o specifickém povrchu 11 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652.
Produkt B:
Regulátor reologie podle vynálezu, tvořený přírodním uhličitanem vápenatým typu křídy, mletý a sušený, neošetřený, o středním průměru zrna 0,60 pm, měřeno pomocí přístroje Sédigraph 5100 společnosti Micromeritics, o specifickém povrchu 19,5 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652, a se spotřebou oleje rovnou 18,75, měřeno podle normy ISO 787-V (Rub-out method).
Produkt C:
Regulátor reologie podle vynálezu, tvořený přírodním uhličitanem vápenatým typu urgonského vápence, mletý za mokra a sušený, neošetřený, o středním průměru zrna 0,44 pm, měřeno pomocí přístroje Sédigraph 5100 společnosti Micromeritics, o specifickém povrchu 16,5 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle • · .;....· ..· ..· normy ISO 4652, a se spotřebou oleje rovnou 20, měřeno podle normy ISO 787-V (Rub-out method).
Produkt D:
Regulátor reologie podle vynálezu, tvořený přírodním uhličitanem vápenatým typu křídy, mletý za mokra a sušený, ošetřený použitím 3 % hmotnostních kyseliny stearové, o středním průměru zrna 0,59 pm, měřeno pomocí přístroje Sédigraph 5100 společnosti Micromeritics, o specifickém povrchu po ošetření rovném 16 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652, a se spotřebou oleje po ošetření rovnou 16,3, měřeno podle normy ISO 787-V (Rub-out method).
Produkt E:
Regulátor reologie podle vynálezu, tvořený přírodním uhličitanem vápenatým typu urgonského vápence, mletý za mokra a sušený, neošetřený, o středním průměru zrna 0,58 pm, měřeno pomocí přístroje Sédigraph 5100 společnosti Micromeritics, o specifickém povrchu 14,4 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652, a se spotřebou oleje rovnou 17,9, měřeno podle normy ISO 787-V (Rub-out method).
Produkt F:
Regulátor reologie podle vynálezu, tvořený přírodním uhličitanem vápenatým typu křídy, mletý za mokra a sušený, ošetřený pomocí 1 % hmotnostního stearové kyseliny, o výsledné granulometrii rovné 96 % < 1 pm a 39 % < 0,2 pm, měřeno pomocí přístroje Sédigraph 5000 společnosti Micromeritics, o specifickém povrchu po ošetření rovném 28 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652, a se spotřebou oleje po ošetření rovnou 19,5, měřeno podle normy ISO 787-V (Rub-out method).
Produkt G:
Regulátor reologie podle vynálezu, tvořený přírodním uhličitanem vápenatým typu křídy, mletý za mokra a sušený, neošetřený, o specifickém povrchu 22 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652, a se spotřebou oleje rovnou 19,4, měřeno podle normy ISO 787-V (Rub-out method).
• · « |4· «
• · ·
Produkt Η:
Plnivo dosavadního typu, tvořené sráženým uhličitanem vápenatým, uváděným na trh společností Zeneca pod označením Winnofil SPT™.
Produkt I:
Plnivo dosavadního typu, tvořené přírodním uhličitanem vápenatým typu křídy, mleté za mokra a sušené, ošetřené pomocí 1 % kyseliny stearové, o středním průměru rovném 1,4 pm, měřeno pomocí přístroje Sédigraph 5100 společnosti Micromeritics, o specifickém povrchu rovném 6 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652.
Produkt J:
Plnivo dosavadního typu, tvořené přírodním uhličitanem vápenatým typu křídy, mleté za mokra a sušené, ošetřené použitím 1 % hmotnostního kyseliny stearové, o středním průměru rovném 1 pm, měřeno pomocí přístroje Sédigraph 5100 společnosti Micromeritics, o specifickém povrchu 10 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652.
Produkt K:
Plnivo dosavadního typu, tvořené ošetřeným sráženým uhličitanem vápenatým, uváděným na trh společností Solvay pod označením Socal U1S2.
Příklad 1
Tento příklad se týká použití uhličitanů vápenatých jako regulátoru reologie pro přípravu plastisolů.
V těchto pokusech byla testována náhrada syntetického uhličitanu vápenatého, získaného srážením, dosavadního typu nebo sráženého uhličitanu vápenatého (PCC) specifickým přírodním uhličitanem vápenatým podle vynálezu.
Ve formulaci typu plastisolů na bázi PVC (polyvinylchloridu), neobsahující uhličitan vápenatý, byl porovnáván vliv náhrady 50 až 100 % obvykle používaného t · a · • ·
minerálního plniva, tj. sráženého uhličitanu vápenatého, přírodním uhličitanem vápenatým mletým na velkou jemnost, podle vynálezu.
Za tím účelem se v nádobě o průměru 7 cm smísí se 75 g neplněného plastisolu testovaný uhličitan vápenatý a homogenizuje se pomocí špachtle. Poté se po dobu 2 min provádí dispergace pomocí laboratorního míchacího zařízení „Pendraulik“™ LD50, přičemž průměr dispergačního disku je 5 cm a rychlost otáčení disku je 2700 ot/min (ruční regulace v poloze 3).
Po dokončení dispergace se provádí měření viskozity pomocí zařízení „Rheomat 120“™, což je měřicí zařízení podle normy DIN 125, při 20 °C.
Pokus č. 1:
Tento pokus ilustruje dosavadní stav a používá 20 g sráženého uhličitanu vápenatého, uváděného na trh společností Zeneca pod značením Winnofil SPT™ (produkt H), a 5 g přírodního uhličitanu vápenatého prodávaného pod označením Juraperle™ BS společností Juraweiss.
Pokus č. 2:
Tento pokus ilustruje dosavadní stav a používá 13 g sráženého uhličitanu vápenatého, uváděného na trh společností Zeneca pod značením Winnofil SPT™ (produkt H), a 12 g produktu A podle vynálezu.
Pokus č. 3:
Tento pokus ilustruje vynález a používá 25 g produktu B podle vynálezu.
Pokus č. 4:
Tento pokus ilustruje dosavadní stav a používá 20 g sráženého uhličitanu vápenatého, uváděného na trh společností Zeneca pod značením Winnofil SPT™ (produkt H).
Pokus č. 5:
Tento pokus ilustruje vynález a používá 10 g sráženého uhličitanu vápenatého, uváděného na trh společností Zeneca pod značením Winnofil SPT™ (produkt H), a 15 g produktu D podle vynálezu.
Pokus č. 6:
Tento pokus ilustruje vynález a používá 10 g sráženého uhličitanu vápenatého, uváděného na trh společností Zeneca pod značením Winnofil SPT™ (produkt H), a 15 g produktu C podle vynálezu.
Pokus č. 7:
Tento pokus ilustruje vynález a používá 13 g sráženého uhličitanu vápenatého, uváděného na trh společností Zeneca pod značením Winnofil SPT™ (produkt H), a 12 g produktu E podle vynálezu.
Pokus č. 8:
Tento pokus ilustruje vynález a používá 10 g sráženého uhličitanu vápenatého, uváděného na trh společností Zeneca pod značením Winnofil SPT™ (produkt H), 5 g přírodního uhličitanu vápenatého prodávaného pod označením Juraperfe™ BS společností Juraweiss a 10 g produktu D podle vynálezu.
Pokus č. 9:
Tento pokus ilustruje vynález a používá 10 g sráženého uhličitanu vápenatého, uváděného na trh společností Zeneca pod značením Winnofil SPT™ (produkt H), 5 g přírodního uhličitanu vápenatého prodávaného pod označením Juraperle™ BS společností Juraweiss a 10 g produktu E podle vynálezu.
Pokus č. 10:
Tento pokus ilustruje vynález a používá pro směs se 72 g plastisolu 10 g sráženého uhličitanu vápenatého, uváděného na trh společností Zeneca pod značením Winnofil SPT™ (produkt H), 5 g přírodního uhličitanu vápenatého «*»·· • ·» · · · «tr * ·
9 9 ·
9 • «► prodávaného pod označením Juraperle™ BS společností Juraweiss a 13 g produktu E podle vynálezu.
Výsledky měření viskozity v závislosti na rychlosti toku podle normy DIN 125 při 20 °C jsou shrnuty v tabulkách la a lb.
Tabulka la
k dosav. dosav. vynález dosav. vynález
0 pokus č. 1 2 3 4 5
m neplněný plastisol (g) 75,00 75,00 75,00 75,00 75,00
P PCC (g) 20,00 13,00 - 25,00 10,00
0 Juraperle1171 BS (g) 5,00 - - - -
z produkt A (g) - 12,00 - - -
i produkt B (g) - - 25,00 - -
c produkt D (g) - - - - 15,00
e hmotnost směsí (g) 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00
viskozita mPa.s rychlost toku s'1 pokus 1 pokus 2 pokus 3 pokus 4 pokus 5
20 18200 17700 15200 17600 17100
40 10040 9650 8430 9900 9650
60 7260 7100 6280 7200 7100
r 80 5890 5730 5170 5850 5700
e 100 5100 4880 4390 5000 4800
0 120 4490 4380 3980 4450 4350
I 140 4100 4020 3550 3990 3990
0 160 3780 3650 3310 3650 3650
g 180 3460 3400 3110 3400 3380
i 200 3320 3220 2950 3190 3170
e 220 3140 3030 2780 3110 3000
240 3000 2870 2620 2890 2820
260 2870 2760 2520 2740 2700
280 2760 2680 2420 2610 2600
300 2660 2570 2350 2490 2490
• · • · ·
Tabulka lb
k vynález vynález vynález vynález vynález
0 pokus č. 6 7 8 9 10
m neplněný plastisol (g) 75,00 75,00 75,00 75,00 72,00
P PCC (g) 10,00 13,00 10,00 10,00 10,00
0 Juraperlellvl BS (g) - - 5,00 5,00 5,00
z produkt C (g) 15,00 - - - -
i produkt D (g) - - 10,00 - -
c produkt E (g) - 12,00 - 10,00 13,00
e hmotnost směsi (g) 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00
viskozita mPa.s rychlost toku s'1 pokus 6 pokus 7 pokus 8 pokus 9 pokus 10
20 12700 17300 13100 12500 17000
40 7280 9450 7600 7160 9500
60 5360 6950 5630 5250 7030
r 80 4430 5600 4850 4330 5580
e 100 3820 4830 4040 3780 4800
0 120 3400 4230 3600 3300 4320
I 140 3110 3950 2290 3000 3790
0 160 2860 3550 3040 2770 3550
g 180 2680 3260 2850 2590 3280
i 200 2520 3110 2680 2480 3080
e 220 2400 2910 2550 2320 2950
240 2290 2790 2430 2200 2800
260 2190 2670 2340 2130 2710
280 2120 2580 2250 2050 2610
300 2040 2490 2180 1970 2490
Z tabulek je zřejmé, že použití uhličitanu vápenatého podle vynálezu umožňuje regulovat reologické chování plastisolové kompozice, i když bylo 100 % sráženého uhličitanu vápenatého nahrazeno uhličitanem vápenatým podle vynálezu.
Příklad 2
Tento příklad se týká studia klasických mechanických vlastností, dodávaných produktem F podle vynálezu, kterým je přírodní křída mletá tak, aby se dosáhlo specifického povrchu 28 m2/g, směsím na bázi měkčeného PVC, v porovnání se směsmi plněnými přírodními uhličitany vápenatými, známými z dosavadního stavu techniky.
Pro každý pokus se zhotoví následující směs:
PVC „SOLVIC 239 D“, uváděný na trh společností Solvay 100 dioktylftalát (Jayflex™ DOP od Exxon) 50 dihydrogensíran olova 1 trihydrogensíran olova 2 testované plnivo 80
Příprava kompozice:
Suché nebo „dry-blend“ směsi se připraví v adiabatickém mísiči „GUEDU“™ při 100 °C po dobu 15 min. Směsi se pak želatinují na válcích o teplotě 150 °C ve válcovém hnětiči. Pro všechny směsi se tato operace provádí během 12 min.
Desky 90 x 90 x 2 mm pak byly formovány při 160 °C po předehřátí formy po dobu 3 min a aplikací tlaku po dobu 2 min před ochlazením pomocí stlačovacího lisu.
Z těchto desek byla vyseknuta zkušební těliska potřebná ke stanovení mechanických vlastností.
Testované uhličitany vápenaté:
Pokus č. 11:
Tento pokus ilustruje dosavadní stav a používá přírodní křídu, ošetřenou 1 % kyseliny stearové, o specifickém povrchu 6 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652 (produkt I).
Pokus č. 12:
Tento pokus ilustruje dosavadní stav a používá přírodní křídu, ošetřenou 1 % kyseliny stearové, o specifickém povrchu 10 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652 (produkt J).
Pokus č. 13:
Tento pokus ilustruje vynález a používá produkt F podle vynálezu.
Mechanické vlastnosti se hodnotí dynamometrickými zkouškami (odolnost proti přetržení, tažnost, modul 100 %), prováděnými s použitím zařízení Instron™ podle normy ISO 37, při teplotě 23 °C a pro rychlost odtahování 10 cm/mín.
Odpor proti natržení se pak stanoví metodou podle normy ISO R-34 a tvrdost
Shore C metodou podle normy ISO 868.
Výsledky těchto měření mechanických vlastností jsou shrnuty v tabulce II. Tabulka II.
pokus č. dosav. stav dosav. stav vynález
11 12 13
odolnost proti přetržení (daN/cm2) 128 130 136
tažnost (%) 300 260 172
modul 100 % (daN/cm2) 83 106 127
odpor proti natržení ASTM-C (daN/cm) 47 56 58
tvrdost Shore C při 15 s (daN/cm) 60 64 74
Z tabulky je zřejmé, že získané mechanické vlastnosti jsou výborné a lepší než vlastnosti dosahované u mletých přírodních uhličitanů vápenatých, avšak se specifickým povrchem mimo rozsah vynálezu.
Vynález tak umožňuje optimalizovat formulace v závislosti na preferované mechanické vlastnosti.
Příklad 3
Tento příklad se týká použití uhličitanů vápenatých jako regulátoru reologie pro přípravu elastomeru na bázi přírodního a syntetického kaučuku.
Tento příklad se pokusil zhodnotit vliv specifického povrchu mleté přírodní křídy podle vynálezu na vlastnosti směsí na bázi přírodních a syntetických kaučuků v porovnání se sráženým uhličitanem vápenatým podle dosavadního stavu techniky.
Za tím účelem byla pro každý z pokusů 14 a 15 zhotovena následující směs:
přírodní kaučuk (smoked sheets, kvalita RSS 1) 100 kaučuk SBR (styren-butadien, Cariflex™ 1502 od Shell) 40 oxid zinečnatý (kvalita sníh) od Vieille Montagne 5 kyselina stearová 2 síra 1,5
N-cyklohexyl-2-benzothiazylsulfenamid (Vulcafor™ CBS od Vulnax) 1 tetramethylthiuramdisulfid (Vulkacit™ DTMT od Bayer) 0,5 testovaný uhličitan vápenatý 100
Pokus č. 14:
Tento pokus ilustruje dosavadní stav a používá srážený uhličitan vápenatý, uváděný na trh společností Solvay pod názvem Socal U182 (produkt K).
Pokus č. 15:
Tento pokus ilustruje vynález a používá produkt F podle vynálezu.
Tyto dva pokusy se provádějí následujícím způsobem:
Základní čistá pryžová směs se připraví postupným zabudováním různých složek kromě uhličitanu vápenatého obvyklou metodou ve válcovém mísiči s regulovanou teplotou, míšením po dobu 10 min (tření 1/1,4) při 60 °C.
Z této základní směsi byly odebrány dva vzorky, do nichž byly zabudovány testované uhličitany vápenaté míšením při 60 °C po dobu 12 min.
• · ·
Po stanovení optima vulkanizace při 155 °C pomocí reometru Monsanto byly lisovány desky a vulkanizovány za tohoto optima pro provedení měření mechanických vlastností stejným postupem jako v předchozích pokusech.
Výsledky těchto měření mechanických vlastností jsou shrnuty v tabulce III.
Tabulka III.
pokus č. dosav. stav vynález
14 15
optimum vulkanizace při 155 °C 5 min 15 s 5 min
přetržení (daN/cnť) 119 109
modul 300 % (daN/cm2) 41 39
prodloužení % 500 485
natržení ASTM-C (daN/cm) 23 26
tvrdost Shore A (15 s) 61 61
Z tabulky je zřejmé, že produkt podle vynálezu snižuje dobu procesu (optimum vulkanizace) stejně jako vlastnosti odporu proti natržení.
Dále se provedou pokusy č. 16,17 a18s použitím následující formulace:
kaučuk SBR (styren-butadien, Cariflex™ 1502 od Shell) 40 přírodní kaučuk (smoked sheets, kvalita RSS 1) 60 oxid zinečnatý (kvalita sníh) od Vieille Montagne 5 kyselina stearová 2 síra 2
N-cyklohexyl-2-benzothiazylsulfenamid (Vulcafor™ CBS od Vulnax) 0,9 diorthotolylguanidinový urychlovač (Vulcafor™ DOTG od Vulnax) 0,3 testovaný uhličitan vápenatý 100
Pokus č. 16:
Tento pokus ilustruje dosavadní stav a používá srážený uhličitan vápenatý, uváděný na trh společností Solvay pod názvem Socal U182 (produkt K).
« · • · • · » · · 1
Pokus č. 17:
Tento pokus ilustruje dosavadní stav a používá uhličitan vápenatý typu křídy, mletý za mokra a sušený, ošetřený, o středním průměru rovném 1,4 pm, měřeno pomocí přístroje Sédigraph 5100 společnosti Micromeritics, a o specifickém povrchu rovném 10 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652 (produkt J).
Pokus č. 18:
Tento pokus ilustruje vynález a používá produkt G podle vynálezu.
Z této základní směsi, vyrobené stejným postupem jako v předchozím pokusu, byly odebrány tři vzorky, do nichž byl zabudován testovaný uhličitan vápenatý mícháním při 60 °C po dobu 12 min.
Po stanovení optima vulkanizace byly lisovány desky a vulkanizovány za tohoto optima za účelem změření mechanických vlastností stejným postupem jako v předchozích postupech.
Výsledky těchto měření mechanických vlastností jsou shrnuty v tabulce IV.
Tabulka IV.
pokus č. dosav. stav dosav. stav vynález
16 17 18
optimum vulkanizace při 150 °C 23 min 30 s 16 min 45 s 11 min
odolnost proti přetržení (daN/cm2) 122 132 132
modul 100 % (daN/cm2) 16,5 20 20
prodloužení % 695 715 695
odpor proti natržení ASTM-C (daN/cm) 23 28 28
tvrdost Shore A (15 s; daN/cm) 51 50 50
Je zřejmé, že produkt podle vynálezu zlepšuje dobu procesu (optimum vulkanizace) a většinu mechanických vlastností.
• ·
Příklad 4
Byla provedena druhá série pokusů (pokusy č. 19 a 20) na přírodním kaučuku, plněném v množství 40 per minerálním plnivem, s touto základní formulací:
přírodní kaučuk (smoked sheets, kvalita RSS 1) 100 kumaronová pryskyřice 60/70 5,6 kalafunová pryskyřice 3 oxid zinečnatý (kvalita sníh) od Vieilfe Montagne 40 kyselina stearová 0,5 olej 4,3 benzothiazyldisulfidový urychlovač (Vulcafor™ MBTS od Vulnax) 1 difenylguanidinový urychlovač (Vulcafor™ DPG od Vulnax) 0,36 testovaný uhličitan vápenatý 100
Testované uhličitany vápenaté jsou:
Pokus č. 19:
Srážený uhličitan vápenatý (produkt K) v tomto pokusu, který ilustruje dosavadní stav.
Pokus č. 20:
Přírodní uhličitan vápenatý podle vynálezu (produkt G) v tomto pokusu, který ilustruje vynález.
Výsledky měření mechanických vlastností, prováděných stejným postupem jako v následujících pokusech, jsou shrnuty v tabulce V.
Tabulka V.
pokus č. dosav. stav vynález
19 20
optimum vulkanizace při 150 °C 7 min 15 s 8 min 15s
odolnost proti přetržení (daN/cm2) 246 246
modul 300 % (daN/cm2) 32 31
prodloužení % 710 710
tvrdost Shore A (15 s; daN/cm) 45 46,5
Je zřejmé, že produkt podle vynálezu umožňuje získávat ekvivalentní hodnoty mechanických vlastností, i když je veškeré množství sráženého uhličitanu vápenatého nahrazeno přírodním uhličitanem vápenatým.

Claims (18)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Regulátor reologie, vyznačující se tím, že se jedná o přírodní uhličitan vápenatý, mletý na velkou jemnost, o specifickém povrchu řádově 14 až 30 m2/g, přednostně řádově 16 až 24 m2/g a výhodně řádově 20 m2/g, měřeno metodou
    B.E.T. podle normy ISO 4652.
  2. 2. Regulátor reologie podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jedná o přírodní uhličitan vápenatý, mletý na velkou jemnost, o specifickém povrchu
    14.4 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652.
  3. 3. Regulátor reologie podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jedná o přírodní uhličitan vápenatý, mletý na velkou jemnost, o specifickém povrchu 16 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652.
  4. 4. Regulátor reologie podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jedná o přírodní uhličitan vápenatý, mletý na velkou jemnost, o specifickém povrchu
    16.5 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652.
  5. 5. Regulátor reologie podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jedná o přírodní uhličitan vápenatý, mletý na velkou jemnost, o specifickém povrchu 22 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652.
  6. 6. Regulátor reologie podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jedná o přírodní uhličitan vápenatý, mletý na velkou jemnost, o specifickém povrchu 28 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652.
  7. 7. Regulátor reologie podle kteréhokoli z nároků 1až6, vyznačující se t í m , že se jedná o přírodní uhličitan vápenatý, ošetřený pomocí alespoň jedné mastné kyseliny obsahující 10 až 24 uhlíkových atomů nebo její soli, vybrané ze solí vápníku, hořčíku, zinku nebo jejich směsi, výhodně pomocí kyseliny stearové nebo její vápenaté soli v poměru řádově 0,01 až 5 % hmotn.
  8. 8. Regulátor reologie podle nároku 7, vyznačující se tím, že se jedná o přírodní uhličitan vápenatý, ošetřený pomocí alespoň jedné mastné kyseliny obsahující 10 až 24 uhlíkových atomů nebo její soli, vybrané ze solí vápníku, hořčíku, zinku nebo jejich směsi, výhodně pomocí kyseliny stearové nebo její vápenaté soli v poměru řádově 1 až 4 % hmotn.
  9. 9. Regulátor reologie podle kteréhokoli z nároků 1až8, vyznačující se t í m , že vykazuje spotřebu oleje vyšší než 16, měřeno podle normy ISO 787V (Rub-out method).
  10. 10. Použití regulátoru reologie podle kteréhokoli z nároků 1 až 9 pro přípravu tmelů, lepidel nebo plastisolů.
  11. 11. Použití regulátoru reologie podle kteréhokoli z nároků 1 až 9 pro přípravu kaučuků.
  12. 12. Použití disperzí nebo suspenzí přírodního uhličitanu vápenatého mletého na velkou jemnost podle kteréhokoli z nároků 1 až 9 v organickém prostředí jako regulátoru reologie pro přípravu tmelů nebo nátěrů, lepidel nebo plastisolů.
  13. 13. Použití disperzí nebo suspenzí přírodního uhličitanu vápenatého mletého na velkou jemnost podle kteréhokoli z nároků 1 až 9 v organickém prostředí jako regulátoru reologie pro přípravu kaučuků.
  14. 14. Plastisol, vyznačující se tím, že zahrnuje regulátor reologie podle kteréhokoli z nároků 1 až 9.
  15. 15. Kaučuk, vyznačující se tím, že zahrnuje regulátor reologie podle kteréhokoli z nároků 1 až 9.
  16. 16. Tmel, nátěr nebo lepidlo, vyznačující se tím, že zahrnuje regulátor reologie podle kteréhokoli z nároků 1 až 9.
    ♦ ·
  17. 17. Tmel, nátěr nebo lepidlo podle nároku 16, vyznačující se tím, že zahrnuje navíc polyurethan se silanovými koncovými skupinami a změkčovadlo ftalátového typu.
  18. 18. Tmel, nátěr nebo lepidlo podle kteréhokoli z nároků 16 a 17, vyznačující se tím, že zahrnuje navíc jednu nebo několik přísad vybraných mezi jemně mletou silikou jako thixotropním prostředkem, bělícím činidlem jako T1O2, UV stabilizátory, prostředky podporujícími adhesi, katalyzátory jako dibutylcíndilaurát a dehydratačními činidly jako silan.
CZ0354599A 1998-10-07 1999-10-06 Použití uhlicitanu vápenatého jako regulátoru reologie v plastisolech CZ301325B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9812714A FR2784371B1 (fr) 1998-10-07 1998-10-07 Nouveaux carbonates de calcium naturels broyes, eventuellement traites avec un acide gras ou son sel, leur application comme regulateur de rheologie dans des compositions polymeriques

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ9903545A3 true CZ9903545A3 (cs) 2000-12-13
CZ301325B6 CZ301325B6 (cs) 2010-01-20

Family

ID=9531409

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0354599A CZ301325B6 (cs) 1998-10-07 1999-10-06 Použití uhlicitanu vápenatého jako regulátoru reologie v plastisolech

Country Status (19)

Country Link
US (5) US7300974B2 (cs)
EP (1) EP1137595B1 (cs)
KR (1) KR100886471B1 (cs)
AT (1) ATE452858T1 (cs)
AU (1) AU758546B2 (cs)
CA (1) CA2346393C (cs)
CZ (1) CZ301325B6 (cs)
DE (1) DE69941853D1 (cs)
DK (1) DK1137595T3 (cs)
ES (1) ES2340113T3 (cs)
FR (1) FR2784371B1 (cs)
HU (1) HU229990B1 (cs)
NO (1) NO20011762L (cs)
NZ (1) NZ511548A (cs)
PL (1) PL347214A1 (cs)
PT (1) PT1137595E (cs)
SK (1) SK285452B6 (cs)
TR (1) TR200101027T2 (cs)
WO (1) WO2000020336A1 (cs)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2784371B1 (fr) * 1998-10-07 2000-12-15 Pluss Stauffer Ag Nouveaux carbonates de calcium naturels broyes, eventuellement traites avec un acide gras ou son sel, leur application comme regulateur de rheologie dans des compositions polymeriques
GB9925927D0 (en) * 1999-11-03 1999-12-29 Ecc Int Ltd Treating particulate alkaline earth metal carbonates
FR2871474B1 (fr) * 2004-06-11 2006-09-15 Omya Development Ag Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
EP1828317A2 (en) * 2004-12-03 2007-09-05 Imerys Kaolin, Inc. Compositions comprising high surface area ground calcium carbonate
EP1863883A1 (en) * 2005-03-24 2007-12-12 Imerys Minerals Limited Dispersions of inorganic particulates
US20070077406A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-05 Jacobs Jeffry L Photocatalytic coating
US8530573B2 (en) * 2006-05-10 2013-09-10 Designer Molecules, Inc. Modified calcium carbonate-filled adhesive compositions and methods for use thereof
ITMI20070342A1 (it) * 2007-02-22 2008-08-23 Aldo Carminati Materiale edilizio per pittura o stuccaggio contenente limo con collante poliacetovinilico e realtivo procedimento di produzione
ATE514745T1 (de) * 2007-04-13 2011-07-15 Omya Development Ag Verfahren zur herstellung eines behandelten mineralfüllprodukts und erzieltes mineralfüllprodukt und seine verwendungen
PL2159258T3 (pl) 2008-08-26 2012-01-31 Omya Int Ag Przetworzone produkty wypełniaczy nieorganicznych, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie
US9144796B1 (en) 2009-04-01 2015-09-29 Johnson Matthey Public Limited Company Method of applying washcoat to monolithic substrate
FR2953526B1 (fr) 2009-12-07 2011-12-30 Coatex Sas Utilisation de copolymeres amphiphiles comme agents ameliorant la stabilite thermique et la resistance aux uv de materiaux thermoplastiques chlores et charges, procede de fabrication desdits materiaux
PL2390280T3 (pl) 2010-05-28 2015-08-31 Omya Int Ag Poddane obróbce produkty stanowiące wypełniacze mineralne, sposób ich wytwarzania i ich zastosowania
EP2390285A1 (en) 2010-05-28 2011-11-30 Omya Development AG Process for the preparation of surface treated mineral filler products and uses of same
JP5851748B2 (ja) * 2010-07-23 2016-02-03 株式会社白石中央研究所 ゴム組成物
EP2628775A1 (en) 2012-02-17 2013-08-21 Omya Development AG Mineral material powder with high dispersion ability and use of said mineral material powder
DK2722368T3 (en) 2012-10-16 2016-10-24 Omya Int Ag A method for the controlled chemical reaction of a solid filler material surface and additives to produce a surface treated filler material product
ES2550679T3 (es) 2013-02-22 2015-11-11 Omya International Ag Nuevo tratamiento de superficie de materiales minerales blancos para aplicación en plásticos
EP2843005A1 (en) 2013-08-26 2015-03-04 Omya International AG Earth alkali carbonate, surface modified by at least one polyhydrogensiloxane
DK2910609T3 (da) 2014-02-21 2017-11-20 Omya Int Ag Fremgangsmåde til fremstilling af et calciumcarbonatfyldstofprodukt
DK2910610T3 (en) 2014-02-21 2017-09-25 Omya Int Ag Process for preparing a calcium carbonate filler product
ES2691797T3 (es) 2014-04-16 2018-11-28 Omya International Ag Reducción de la captación de humedad en productos de carga mineral que contienen poliol
ES2701827T3 (es) 2014-07-11 2019-02-26 Omya Int Ag Proceso de secado
EP2975078A1 (en) 2014-08-14 2016-01-20 Omya International AG Surface-treated fillers for breathable films
EP3028830B1 (en) 2014-12-02 2017-11-22 Omya International AG Process for producing a compacted material, material so produced and its use
MX2017013656A (es) 2015-04-27 2018-03-15 Imerys Usa Inc Composiciones que incluyen mezclas de material en particulas inorganico hidrofobico y no hidrofobico para su uso en productos de recubrimiento.
EP3133127B1 (en) 2015-08-21 2018-08-08 Omya International AG Process for the preparation of a mineral filler product
EP3176204A1 (en) 2015-12-02 2017-06-07 Omya International AG Surface-treated fillers for ultrathin breathable films
EP3192837B1 (en) 2016-01-14 2020-03-04 Omya International AG Wet surface treatment of surface-modified calcium carbonate
EP3272799A1 (en) 2016-07-19 2018-01-24 Omya International AG Use of mono-substituted succinic anhydride in polylactic acid composite filled with calcium carbonate
EP3415570A1 (en) 2017-06-14 2018-12-19 Omya International AG Process for preparing a surface treated filler material product with mono-substituted succinic anhydride(s) and a mixture of aliphatic linear or branched carboxylic acids comprising stearic acid
EP3628705A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Omya International AG Process for preparing a coarse surface treated filler material product
CN113302242A (zh) 2019-02-26 2021-08-24 Omya国际股份公司 制备经表面处理的碳酸钙材料的方法
US20220162450A1 (en) 2019-02-26 2022-05-26 Omya International Ag Process for preparing a surface-treated calcium carbonate material
EP3753980A1 (en) 2019-06-17 2020-12-23 Omya International AG Caco3 coated with maleic anhydride grafted polyethylene and/or maleic anhydride grafted polypropylene and at least one hydrophobizing agent

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891876A (en) * 1956-10-10 1959-06-23 Union Carbide Corp Primers for vinyl chloride resin coatings
US3959192A (en) * 1972-10-18 1976-05-25 Pluss-Staufer Ag Use of ultrafine natural calcium carbonates as fillers in natural and synthetic polymers
JPS6055022A (ja) * 1983-09-07 1985-03-29 Sunstar Giken Kk ポリウレタン樹脂組成物
DE3900054A1 (de) * 1989-01-03 1990-07-12 Solvay Werke Gmbh Unterbodenschutzmasse und verfahren zu deren herstellung
GB8904082D0 (en) * 1989-02-22 1989-04-05 Dow Corning Sa Curable filled polysiloxane compositions
US5214092A (en) * 1991-02-01 1993-05-25 Solvay S.A. Impact-resistant compositions based on vinyl chloride polymers and their use
US5533678A (en) 1993-01-19 1996-07-09 Pluess-Staufer Ag Method for the production of carbonates by wet grinding
JP3634520B2 (ja) * 1996-09-09 2005-03-30 東洋ゴム工業株式会社 転がり抵抗が小さいタイヤ
FR2784371B1 (fr) * 1998-10-07 2000-12-15 Pluss Stauffer Ag Nouveaux carbonates de calcium naturels broyes, eventuellement traites avec un acide gras ou son sel, leur application comme regulateur de rheologie dans des compositions polymeriques

Also Published As

Publication number Publication date
NZ511548A (en) 2003-09-26
DE69941853D1 (de) 2010-02-04
AU758546B2 (en) 2003-03-27
EP1137595A1 (fr) 2001-10-04
EP1137595B1 (fr) 2009-12-23
WO2000020336A1 (fr) 2000-04-13
FR2784371A1 (fr) 2000-04-14
KR100886471B1 (ko) 2009-03-04
NO20011762L (no) 2001-05-28
PT1137595E (pt) 2010-03-29
US20060148930A1 (en) 2006-07-06
US20110245396A1 (en) 2011-10-06
CA2346393A1 (fr) 2000-04-13
SK285452B6 (sk) 2007-01-04
CA2346393C (fr) 2009-12-22
US7300974B2 (en) 2007-11-27
HU229990B1 (en) 2015-04-28
PL347214A1 (en) 2002-03-25
KR20010080051A (ko) 2001-08-22
US20090227721A1 (en) 2009-09-10
HUP0104554A3 (en) 2003-08-28
ES2340113T3 (es) 2010-05-28
AU5878999A (en) 2000-04-26
HUP0104554A2 (hu) 2002-03-28
FR2784371B1 (fr) 2000-12-15
NO20011762D0 (no) 2001-04-06
SK135999A3 (en) 2001-07-10
US20040162376A1 (en) 2004-08-19
TR200101027T2 (tr) 2001-08-21
ATE452858T1 (de) 2010-01-15
CZ301325B6 (cs) 2010-01-20
DK1137595T3 (da) 2010-05-03
US20070256598A1 (en) 2007-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ9903545A3 (cs) Nové regulátory reologie typu mletých přírodních uhličitanů vápenatých, popřípadě ošetřených mastnou kyselinou nebo její solí, a jejich použití v polymerních kompozicích
JP4759761B1 (ja) 表面処理炭酸カルシウム及びそれを含むペースト状樹脂組成物
JP3151196B2 (ja) 表面処理炭酸カルシウム填料、その製造方法、並びに該填料を配合してなる樹脂組成物
US20070167531A1 (en) Natural particulate carbonate
DE60226065T2 (de) Thixotropiermaterial und pastöse harzzusammensetzung
PL188668B1 (pl) Dwucząsteczkowo powleczony węglan wapnia oraz sposób jego wytwarzania
WO1992002587A1 (en) Calcium carbonate treated with fatty acids, manufacture and use
US7923499B2 (en) Calcium carbonate treated with curing active ingredient
JP3685031B2 (ja) 合成樹脂用表面処理炭酸カルシウム填料、その製造方法、並びに該填料を配合してなる樹脂組成物
MXPA01003562A (es) Nuevos reguladores de reologia del tipo carbonatos de calcio naturales triturados, eventualmente tratados con un acido graso o su sal y uso de los mismos
CN116194407A (zh) 包含天然研磨碳酸钙(gcc)的湿固化单组分聚合物组合物
JPH0316981B2 (cs)

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20181006