SK285356B6 - Palivové kompozície obsahujúce propoxylát, palivové aditívne zmesi a ich použitie - Google Patents
Palivové kompozície obsahujúce propoxylát, palivové aditívne zmesi a ich použitie Download PDFInfo
- Publication number
- SK285356B6 SK285356B6 SK2017-2000A SK20172000A SK285356B6 SK 285356 B6 SK285356 B6 SK 285356B6 SK 20172000 A SK20172000 A SK 20172000A SK 285356 B6 SK285356 B6 SK 285356B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- fuel
- additive
- formula
- additives
- propoxylate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
- C10L1/1985—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/146—Macromolecular compounds according to different macromolecular groups, mixtures thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/04—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for minimising corrosion or incrustation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/06—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for facilitating soot removal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález sa týka palivových kompozícií pre motory s vnútorným spaľovaním obsahujúce základné množstvo kvapalného uhľovodíkového paliva a čistý podiel najmenej jednej propoxylátovej prísady vzorca (I),kde n znamená celé číslo od 14 do 18 a R1 predstavuje lineárny alebo rozvetvený C8-C18-alkylový alebo C8-C18-alkenylový zvyšok; prípadne v kombináciis najmenej jednou detergentnou prísadou, ako je napríklad polyalkylamín vzorca (II), R2-NH2, kde R2predstavuje lineárny alebo rozvetvený polyalkylový zvyšok s hodnotou priemernej molekulovej hmotnosti v rozsahu od približne 500 do asi 5000. Vynálezsa tiež týka palivových aditívnych kompozícií, ktoré obsahujú propoxylát vzorca (I), prípadne obsahujú doplnkové prísady, ako sú uvedené polyalkylamíny vzorca (II), použité ako čističe prívodných ventilov.
Description
Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka palivových kompozícií obsahujúcich propoxylát, palivových aditívnych zmesí a ich použitia.
Doterajší stav techniky
Karburátory a prívodné systémy benzínových motorov ako aj vstrekovacie systémy na dávkovanie paliva v benzínových a dieselových motoroch sú v čoraz väčšej miere kontaminované nečistotami. Nečistoty pochádzajú z prachových častíc zo vzduchu prijímaného dovnútra prostredníctvom motora, z nespálených uhľovodíkových zvyškov zo spaľovacej komory a výfukových plynov z kľukovej skrine, ktoré prechádzajú do karburátora.
Zvyšky posúvajú pomer vzduch/palivo počas voľnobehu a v rozsahu nižšieho zaťaženia tak, že zmes sa stáva bohatšou a spaľovanie je nedokonalé. Ako následok tohto sa zvyšuje podiel nespálených alebo čiastočne spálených uhľovodíkov vo výfukových plynoch a zvyšuje sa spotreba benzínu.
Je známe, že tieto nevýhody sa odstránia použitím palivových prísad na udržiavanie čistoty ventilov a karburátora alebo vstrekovacích systémov (porovnaj napríklad M. Rossenbeck v Katalysatoren, Tenside, Mineralôladditive, Ed. J. Falbe, U. Hasserodt, str. 223, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1978). Rozlišuje sa medzi dvoma generáciami, v závislosti od spôsobu účinku a prednostného miesta účinku takýchto detergenčných prísad. Prvá generácia prísad mohla iba zamedziť tvorbe usadenín v prívodnom systéme, ale nemohla odstrániť jestvujúce usadeniny. Na druhej strane, prísady druhej generácie môžu zabrániť a eliminovať usadeniny (účinok udržiavať čisté a vyčistiť). Toto je možné predovšetkým z dôvodu ich vynikajúcej tepelnej stability v zónach s vysokou teplotou, predovšetkým v prívodných ventiloch.
Molekulárny štruktúrny princíp týchto prísad druhej generácie, ktoré pôsobia ako detergenty, je založený na viazaní polárnych štruktúr so všeobecne vyššou molekulovou hmotnosťou nepolámych alebo oleofilných zvyškov.
Typickými členmi druhej generácie prísad sú prípravky na báze polyizobuténu v nepolárnej časti molekuly, najmä prísady polyizobutylamínového typu. Takéto detergenty sa môžu pripraviť pomocou dvoch rozdielnych viacstupňových spôsobov syntézy, pričom sa vychádza z polyizobuténov: prvý spôsob sa uskutočňuje chloráciou polymémej základnej štruktúry, s následnou nukleofilnou substitúciou polymémej základnej štruktúry pomocou amínov alebo amoniaku. Nevýhodou tohto spôsobuje použitie chlóru, ktorý má za následok výskyt produktov obsahujúcich chlór a chloridy, čo určite vôbec nie je vhodné. V druhom spôsobe sa polyizobutylamíny pripravia tak, že sa vychádza z polyizobuténu, hydroformyláciou a následnou redukčnou amináciou podľa dokumentu EP-A-0 244 616.
Detergentné prísady, ktoré môžu pochádzať z veľkého počtu chemických tried látok, sa používajú vo všeobecnosti v kombinácii s nosnými olejmi. Nosné oleje majú prídavnú „praciu funkciu”, často podporujú a napomáhajú účinkom detergentov a môžu pomôcť znížiť požadované množstvo detergentu. Špecifické detergenty neprejavujú svoj účinok, až pokým sa nekombinujú s nosnou kvapalinou. Zvyčajne sa používajú viskózne kvapaliny s vysokou teplotou varu a predovšetkým tepelne stabilné kvapaliny, ako sú nosné oleje. Tieto potiahnu horúci kovový povrch (napríklad prívodný ventil) s tenkým kvapalným filmom a takto ochránia alebo zabrzdia do určitého stupňa tvorbu usadenín rozklad ných produktov na kovových povrchoch, ale bez toho, aby boli schopné nahradiť zložky detergentnej prísady.
Vhodnými nosnými olejmi pre palivá pre motory s vnútorným spaľovaním sú napríklad frakcie rafinovaných minerálnych olejov s vysokou teplotou varu ako aj syntetické kvapaliny. Vhodnými minerálnymi nosnými olejmi sú napríklad frakcie, získané pri spracovaní minerálnych olejov.
Príkladmi vhodných syntetických nosných olejov sú polyolefiny, (poly)estery, (poly)alkoxyláty a predovšetkým alifatické polyétery, alifatické polyéteramíny, alkylfenolom iniciované polyétery a alkylfenolom iniciované polyéteraminy.
Adukty butylénoxidu s alkoholmi majú vynikajúcu rozpustnosť v palivách, ale sú pomerne drahými produktmi a východiskový materiál butylénoxid sa musí pripravovať s použitím metód, ktoré sú pomerne nákladné.
Úspornejšie nosné oleje môžu byť dostupné vo forme aduktov propylénoxidu s alkoholmi.
Dokument EP-A-0 704 519 opisuje propoxyláty ako zložky nosných olejov v kombinácii s amínom s vysokou molekulovou hmotnosťou a uhľovodíkovým polymérom.
Dokument EP-A-0 374 461 opisuje takéto propoxyláty na použitie ako nosné oleje v kombinácii s estermi monoalebo polykarboxylových kyselín alebo polyolov a amínalebo amid-obsahujúcich detergentov. Dokument EP-A-0 374 461 výslovne uvádza (porovnaj stranu 4, riadok 29 a nasledujúce), že samotné použitie tu opísaných propoxylátov znižuje usadeniny v prívodných ventiloch len v nepostačujúcom rozsahu, totiž do hodnôt od 80 do 220 mg na ventil.
Ale doplnkové systémy známe z doterajšieho stavu techniky, ktoré obsahujú nosné oleje na báze propylénoxidu ešte stále nemajú optimálny čistiaci účinok v motore. Okrem toho, takéto adukty propylénoxidu s alkoholmi často spôsobujú problémy z dôvodu ich obmedzenej rozpustnosti v palivách a z dôvodu ich slabej kompatibility s ďalšími prísadami, takže môže nastávať oddelenie. Tento účinok sa prejavuje predovšetkým dramatickým spôsobom, ak doplnkové koncentráty - doplnkové systémy sa zvyčajne predávajú samotné - majú zmiešavať.
Predmetom predloženého vynálezu je poskytnúť nové palivové kompozície so zlepšenými vlastnosťami pre spaľovacie motory. Nové palivové kompozície majú viesť predovšetkým k podstatne zníženým usadeninám v prívodných ventiloch.
Podstata vynálezu
Prekvapujúco sme zistili, že tento predmet sa dá dosiahnuť poskytnutím palivovej kompozície pre motory s vnútorným spaľovaním, obsahujúcej základné množstvo kvapalného uhľovodíkového paliva a množstvo, ktoré má čistiaci účinok, predovšetkým znižuje usadeniny v prívodných systémoch, najmenej jednej propoxylátovej prísady vzorca (I) kde
(I), n znamená celé číslo od 14 do 18a
R1 predstavuje lineárny alebo rozvetvený C8-Ci8-alkyl alebo Cg-C18-alkenyl, predovšetkým Cg-Clg-alkyl.
Palivové kompozície podľa vynálezu majú prekvapujúco výhodu v tom, že znižujú usadeniny v oblasti prívodných ventilov podstatne lepšie, ako zodpovedajúce propoxyláty s kratším reťazcom alebo s dlhším reťazcom. Toto je prekvapujúce najmä preto, že až doteraz sa predpokladalo, že zlúčeniny používaného typu sú vhodné len ako nosné oleje pre palivové kompozície, ale samotné nosné oleje nemajú postačujúci čistiaci účinok v prívodnom systéme.
Na dosiahnutie účinku uvedeného podľa predloženého vynálezu sa musia propoxyláty uvedeného vzorca (I) použiť v množstve od približne 50 do 5000, výhodne od približne 100 do 2500, predovšetkým výhodne od približne 300 do 1000 mg/kg paliva.
Uvedený predmet podľa predloženého vynálezu sa ďalej dosiahne poskytnutím palivových kompozícií pre motory s vnútorným spaľovaním, ktoré obsahujú základné množstvo kvapalného uhľovodíkového paliva, ktoré má čistiaci účinok a podstatne znižuje nečistoty v prívodnom systéme, pričom doplnková kombinácia obsahuje:
i) najmenej jednu propoxylátovú prísadu, výhodne alkanolpropoxylát, uvedeného vzorca (I) a ii) najmenej jednu detergentnú prísadu.
Nové palivové kompozície, ktoré obsahujú uvedenú kombináciu prísad tiež prekvapujúco podstatne znižujú usadeniny v prívodných ventiloch.
Príkladmi vhodných detergentných prísad ii) sú také prísady, ktoré majú detergentný účinok alebo sú prísadami proti usadzovaniu vo ventiloch, predovšetkým tie, ktoré majú najmenej jednu hydrofóbnu uhľovodíkovú skupinu a hodnotu priemernej molekulovej hmotnosti (MN) od 85 do 20 000 a najmenej jedno poláme, výhodne terminálne zoskupenie zvolené z
a) mono- alebo polyaminoskupín obsahujúcich až do 6 atómov dusíka, z ktorých najmenej jeden má zásadité vlastnosti;
b) nitroskupín, prípadne v kombinácii s hydroxylovými skupinami;
c) hydroxylových skupín, prípadne v kombinácii s monoalebo polyaminoskupinami, pričom najmenej jeden atóm dusíka má zásadité vlastnosti;
d) karboxylových skupín alebo ich solí s alkalickými kovmi, alebo ich solí s kovmi alkalických zemín;
e) sulfónových skupín alebo ich solí alkalických kovov, alebo ich solí kovov alkalických zemín;
f) polyoxy-C2-C4-alkylénových zoskupení s hydroxylovými skupinami, mono- alebo polyaminoskupinami, pričom najmenej jeden atóm dusíka má zásadité vlastnosti, alebo karbamátových skupín v teminálnej polohe;
g) skupín esterov karboxylových kyselín;
h) zoskupení s hydroxyskupinami a/alebo aminoskupinami, a/alebo amidoskupinami, a/alebo imidoskupinami odvodenými od anhydridu kyseliny jantárovej; a
i) zoskupení pripravených pomocou Mannichovej reakcie substituovaných fenolov s aldehydmi a mono- alebo polyamímni.
Hydrofóbna uhľovodíková skupina má výhodne hodnotu priemernej molekulovej hmotnosti (MN) od 113 do 10 000, predovšetkým od 300 do 5000. Typickými hydrofóbnymi uhľovodíkovými skupinami, predovšetkým v kombinácii s polárnymi zoskupeniami (a), (c), (h) a (i), sú polypropenylové, polybutenylové a polyizobutenylové zvyšky s MN od 300 do 5000, výhodne 500 až 2500 a predovšetkým výhodne 750 až 2250.
Príkladmi prísad obsahujúcich mono- alebo polyaminoskupiny (a) sú výhodne polyalkénmono- alebo polyalkénpolyamíny na báze polypropénu alebo vysoko reaktívny (t. j. s prevažne terminálnymi dvojitými väzbami, predo všetkým v a alebo β polohách) alebo konvenčný (t. j. s prevažne centrálnymi dvojitými väzbami) poly-butén alebo polyizobutén s MN od 300 do 5000. Takéto prísady na báze vysoko reaktívneho polyizobuténu, ktoré sa môžu vyrábať z polyizobuténu, ktorý môže obsahovať až do 20 % hmotnostných n-buténových jednotiek, pomocou hydro-formylácie a redukčnej aminácie s amoniakom, monoamínmi alebo polyamínmi, ako je dimetylaminopropylamín, etyléndiamín, dietyléntriamin, trietyléntetramín alebo tetraetylénpentamín, sú známe predovšetkým z dokumentu EP-A-0 244 616. Ak sa pri príprave prísad použije polybutén alebo polyizobutén s prevažne centrálnymi dvojitými väzbami, (najmä v a alebo β polohách), výhodným spôsobom prípravy je chlorácia s následnou amináciou alebo oxidáciou so vzduchom alebo s ozónom za vzniku karbonylových alebo karboxylových zlúčenín a následná aminácia pri redukčných (hydrogenačných) podmienkach. Amíny použité na amináciu môžu byť rovnaké ako sú amíny uvedené pre redukčnú amináciu hydroformylovaného vysoko reaktívneho polyizobuténu. Dokument WO 94/24231 špeciálne opisuje zodpovedajúce prísady na báze polypropénu.
Výhodnými príkladmi amínových prísad tohto typu sú polyalkylamíny vzorca (II)
R2-NH2 (II), kde
R2 znamená lineárny alebo rozvetvený polyalkylový zvyšok s hodnotou priemernej molekulovej hmotnosti od približne 500 do 5000.
Ďalšími výhodnými prísadami obsahujúcimi monoaminoskupiny (a) sú hydrogenačné produkty reakčných produktov polyizobuténov s priemerným stupňom polymerizácie P od 5 do 100 s oxidmi dusíka alebo zmesami oxidov dusíka a kyslíka, ako je podrobne opísané v dokumente WO-A-97/03946.
Ďalšími výhodnými prísadami obsahujúcimi monoaminoskupiny (a) sú zlúčeniny, ktoré sa dajú získať z polyizobuténepoxidov reakciou týchto s amínmi a následnou dehydrogenáciou a redukciou aminoalkoholov, ako je podrobne opísané v dokumente DE-A 196 20 262.
Prísady obsahujúce nitroskupiny, prípadne v kombinácii s hydroxylovými skupinami, (b) sú výhodne reakčnými produktmi polyizobuténov s priemernými stupňom polymerizácie P od 5 do 100 alebo 10 až 100, s oxidmi dusíka alebo zmesami oxidov dusíka a kyslíka, ako je podrobne opísané v dokumentoch WO-A-96/03367 a WO-A-96/03479. Tieto reakčné produkty sú vo všeobecnosti zmesami čistých nitropolyizobutánov (napríklad α,β-dinitropolyizobutánu) a zmesových hydroxynitropolyizobutánov (napríklad a-nitro^-hydroxypolyizobutánu).
Prísadami obsahujúcimi hydroxylové skupiny v kombinácii s mono- alebo polyaminoskupinami sú predovšetkým reakčné produkty polyizobuténepoxidov, ktoré sa výhodne môžu získať z polyizobuténu s MN = 300 až 5000 a ktoré majú prevažne terminálne dvojité väzby, s amoniakom, mono- alebo polyamínmi, ako je podrobne opísané v dokumente EP-A-0 476 485.
Prísadami obsahujúcimi karboxylové skupiny a ich soľami s alkalickými kovmi alebo ich soľami s kovmi alkalických zemín (d) sú výhodne kopolyméry C2-C40-olefínov s anhydridom kyseliny maleínovej s celkovou molámou hmotnosťou od 500 do 20 000, ktorých karboxylové skupiny úplne alebo čiastočne zreagujú za vzniku solí alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín a zostávajúca časť karboxylových skupín zreaguje s alkoholmi alebo amínmi. Takéto prísady sú predovšetkým známe z dokumentu EP-A-0 307 815. Takéto prísady sú predovšetkým známe ako prísady proti usadzovaniu vo ventiloch a môžu sa výhodne použiť v kombinácii s konvenčnými palivovými detergentmi, ako sú poly(izo)buténamíny alebo polyéteramíny, ako je opísané v dokumente WO-A-87/Ol 126.
Prísadami obsahujúcimi sulfónové skupiny alebo ich soľamí s alkalickými kovmi, alebo s kovmi alkalických zemín (e) sú predovšetkým soli alkalických kovov alebo soli kovov alkalických zemín alkylesteru kyseliny sulfojantárovej, ako je podrobne opísané v dokumente EP-A-0 639 632. Takéto prísady sú predovšetkým známe ako prísady proti usadzovaniu vo ventiloch a môžu sa výhodne použiť v kombinácii s konvenčnými palivovými detergentmi, ako sú poly(izo)buténamíny alebo polyéteramíny.
Prísadami obsahujúcimi polyoxy-C2-C4-alkylénové zoskupenia (f) sú výhodne polyétery alebo polyéteramíny, ktoré sa môžu získať reakciou C2-C6o-alkanolov, C6-C3o-alkándiolov, mono- alebo di-C2-C3o-alkylamínov, CrCjo-alkyl-cyklohexanolov alebo C -C3f)-alkylfenolov s 1 až 30 molmi etylénoxidu a/alebo propylénoxidu, a/alebo butylénoxidu na hydroxylovú skupinu alebo aminoskupinu a, v prípade polyéteramínov, následnou redukčnou amináciou s amoniakom, mono-amínmi alebo polyamínmi. Takéto produkty sú podrobne opísané v dokumentoch EP-A-0 310 875, EP-A-0 356 725, EP-A-0 700 985 a US-A-4 877 416. V prípade polyéterov takéto produkty tiež spĺňajú vlastnosti nosných olejov. Ich typickými príkladmi sú tridekanol- alebo izotridekanolbutoxyláty, izononylfenolbutoxyláty, ako aj polyizobutenolbutoxyláty a propoxyláty, ako aj zodpovedajúce reakčné produkty s amoniakom.
Prísadami obsahujúcimi skupiny esterov karboxylových kyselín (g) sú výhodne estery mono-, di- alebo trikarboxylových kyselín s alkanolmi alebo polyolmi s dlhým reťazcom, predovšetkým tie, ktoré majú minimálnu viskozitu 2 mm2/s pri teplote 100 °C, ako sú opísané predovšetkým v dokumente DE-A-38 38 918. Môžu sa použiť alifatické alebo aromatické kyseliny, ako sú mono-, di- alebo trikarboxylové kyseliny a vhodnými alkoholmi a polyolmi sú predovšetkým alkoholy a polyoly s dlhým reťazcom, napríklad so 6 až 24 atómami uhlíka. Typickými estermi sú adipáty, ftaláty, izoftaláty, tereftaláty a trimelitáty izooktanolu, izononanolu, izodekanoulu a izotridekanolu. Takéto produkty taktiež spĺňajú vlastnosti nosných olejov.
Prísady obsahujúce zoskupenia odvodené od anhydridu kyseliny jantárovej s hydroxyskupinou a/alebo aminoskupinou, a/alebo amídoskupinou, a'alebo imido-skupinou (h) sú výhodnými zodpovedajúcimi derivátmi anhydridu kyseliny polyizobutenyljantárovej, ktoré sa môžu získať reakciou konvenčného alebo vysoko reaktívneho polyizobuténu s MN = 300 až 5000 s anhydridom kyseliny maleínovej buď tepelne, alebo prostredníctvom chlórovaného polyizobuténu.
Z tohto hľadiska sú zaujímavé predovšetkým deriváty s alifatickými polyamínmi, ako je etyléndiamín, dietyléntriamín, trietyléntetramín alebo tetraetylénpentamín. Podrobne sú takéto palivové prísady do motorov opísané v dokumente US-A-4 849 572.
Prísadami obsahujúcimi zoskupenia pripravené pomocou Mannichovcj reakcie substituovaných fenolov s aldehydmi a mono- alebo polyamínmi (i) sú výhodne reakčné produkty polyizobuténom-substituovaných fenolov s formaldehydom a mono- alebo polyamínmi, ako je etyléndiamín, dietyléntriamín, trietyléntetramín, tetraetylénpentamín alebo dimetyiaminopropylamín. Polyízobutenylom substituované fenoly sa môžu odvodiť od konvenčného alebo vysoko reaktívneho polyizobuténu s MN = 300 až 5000. Takéto „polyizobuténové Mannichove zásady“ sú podrobne opísané v dokumente EP-A-0 831 141.
Z dôvodu presnej definície jednotlivých uvedených prísad je uvedený výslovný odkaz na technický opis z literatúry podľa doterajšieho stavu techniky.
V palivových kompozíciách podľa druhého opísaného uskutočnenia, prísady i) a prísady ii), ako sú napríklad vzorca (II), sú spoločne prítomné v celkovom množstve od približne 100 do 10 000, výhodne od približne 300 do 5000, predovšetkým výhodne od približne 500 do 3000 mg/kg paliva. Prísady i) a ii) a predovšetkým tie, ktoré zodpovedajú vzorcu (I) a tie, ktoré zodpovedajú vzorcu (II) sú spoločne prítomné v molámom pomere od približne í : 10 do 10: 1, napríklad od približne 1 : 5 do asi 5:1, predovšetkým od približne 1 : 2 do 2 : 1.
Vhodnými C8-C|S-alkylovými zvyškami v prísadách vzorca (I) podľa predloženého vynálezu sú lineárne alebo rozvetvené nasýtené uhlíkové reťazce obsahujúce od 8 do 18 atómov uhlíka. Môžu sa uviesť napríklad nasledujúce zvyšky: n-hexyl, 1-, 2- alebo 3-metylpentyl, lineárny heptyl, oktyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl a oktadecyl a ich jednoducho alebo viacnásobne rozvetvené analógy. Výhodnými zvyškami s dlhým reťazcom sú rozvetvené alebo lineárne CI0-C16-alkylovc zvyšky, predovšetkým C12-C14-alkylové zvyšky. Špecificky výhodnými sú tridecylové zvyšky.
Vhodnými C8-CiS-alkenylovými zvyškami v prísadách vzorca (1) podľa predloženého vynálezu sú lineárne alebo rozvetvené uhlíkové reťazce obsahujúce najmenej jednu dvojitú väzbu uhlík-uhlík a 8 až 18 atómov uhlíka. Príkladmi mononenasýtených C8-C18-alkenylových zvyškov sú zvyšky, ako je lineárny oktenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, pentadcccnyl, hexadecenyl, heptadecenyl a oktadecenyl a ich rozvetvené analógy, pričom dvojité väzby sa môžu vyskytovať v akejkoľvek požadovanej polohe. Do rozsahu vynálezu sú zahrnuté tiež tak cis- ako aj trans-izoméry uvedených C8-C[8-alkenylových zvyškov. Výhodnými mononenasýtenými zvyškami s dlhým reťazcom sú C10-C16-alkenylové zvyšky.
Vhodné polyalkylové zvyšky v prísadách vzorca (II) podľa predloženého vynálezu sa dajú výhodne získať homo- alebo kopolymerizáciou lineárnych alebo rozvetvených C2-C3o-alkénov, pričom výhodné sú C2-C6-alkény a predovšetkým C2-C4-alkény. Predovšetkým výhodnými C2-C4-alkénmi sú 1-alkény, ako je propylén, 1-butén a izobutén. Hodnota priemernej molekulovej hmotnosti takýchto poly-alkylových zvyškov je zhruba v rozsahu od 500 do 5000, výhodne od približne 800 do 1500, predovšetkým výhodne približne 1000. Polyalkylové zvyšky môžu byť napríklad odvodené od kopolyméru 1-buténu a izobuténu, a majú napríklad priemernú molekulovú hmotnosť od približne 800 do asi 1500.
Propoxylátmi vzorca (I), ktoré sú podľa predloženého vynálezu predovšetkým výhodné zlúčeniny, v ktorých R1 znamená alkyl s lineárnym alebo rozvetveným reťazcom obsahujúci od 10 do 16 atómov uhlíka alebo ich zmesi. Predovšetkým výhodnými propoxylátmi vzorca (1) sú tie, v ktorých zvyšok R1 znamená alkyl s 12 až 14 atómami uhlíka alebo sú zmesou takýchto alkylových zvyškov. Propoxylát vzorca (I), v ktorom zvyšok R1 obsahuje 13 atómov uhlíka, je predovšetkým výhodný.
Ďalšia skupina propoxylátov, ktoré sú podľa predloženého vynálezu výhodné, zahŕňa také zlúčeniny, ktoré pozostávajú z od 12 do 18 opakujúcich sa jednotiek, výhodne od 14 do 17 a predovšetkým od 14 do 16 opakujúcich sa jednotiek, vzorca
Najvýhodnejšia trieda propoxylátov zahŕňa také propoxyláty, ktoré obsahujú 15 opakujúcich sa propoxylátových jednotiek. Je potrebné mať na pamäti, že uvedené číselné údaje môžu pre n byť tiež priemernými hodnotami, keďže mnohé zo známych spôsobov prípravy takýchto aduktov alkylénoxidov s alkoholmi zvyčajne vedú k zmesi produktov s premenlivou distribúciou molekulovej hmotnosti.
Alkoxyláty vzorca (I), ktoré sú podľa predloženého vynálezu predovšetkým výhodné, sú aduktmi od 14 do 16, predovšetkým 15, propylénoxidových jednotiek uvedeného vzorca s rozvetveným C|3-alkoholom, predovšetkým C|3-monoalkoholom. Rozvetvenými C13-alkoholmi, ktoré sa môžu použiť podľa predloženého vynálezu, sa napríklad môžu získať tiež oligomerizáciou C2-C6-olefínov, predovšetkým C3- alebo C4-olefínov, a následnou hydroformyláciou. Reakčná zmes, ktorá sa takto môže získať, a ktorá môže obsahovať napríklad rozličné izoméry alkoholov, sa môže použiť priamo na prípravu zložiek prísad používaných podľa predloženého vynálezu. Ale v prípade potreby sa môže tiež uskutočniť predchádzajúca separácia reakčnej zmesi.
Výhodné alkanolpropoxyláty podľa predloženého vynálezu sa pripravia s použitím konvenčného postupu reakciou alkoholu, ako iniciátora molekuly, s propylénoxidom v prítomnosti zásady, napríklad roztoku hydroxidu sodného, roztoku hydroxidu draselného, metylátu sodného, metylátu draselného alebo iného alkoxidu alkalického kovu, pri teplote približne 120 až 160 °C, výhodne pri teplote približne od 130 do 160 °C, za vzniku požadovaných aduktov. Po ukončení alkoxylácie sa propoxylát zbaví katalyzátora, napríklad spracovaním s kremičitanom horečnatým. Príprava sa teda uskutočňuje analogicky ako príprava fenolom iniciovaných alkoxylátov opísaných v dokumente DE-A-41 42 241.
Polyalkylamíny vzorca (II) sú zlúčeniny bežne známe a môžu sa pripraviť hydroformyláciou reaktívnych polyalkénov a následnou redukčnou amináciou oxo-produktov. Reaktívnymi polyalkénmi s priemernou molekulovou hmotnosťou od približne 500 do 5000 sú homo- alebo kopolyméry lineárnych alebo rozvetvených C2-CM-alkénov, výhodne C2-C6-alkénov, predovšetkým výhodne C2-C4-alkénov. Reaktívne polyalkény zahŕňajú nenasýtené polyméry s vysokou chemickou homogenitou, pričom viac ako 10 % dvojitých väzieb je v alfa-polohe. Jedna z možností na prípravu reaktívnych polyalkénov je opísaná v dokumente DE-A-27 02 604. Predovšetkým výhodnými reaktívnymi polyalkénmi sú tie, ktoré sa pripravia z 1-alkénov, najmä z propylénu, 1-buténu, izobuténu alebo ich zmesí.
Vhodnými polyalkylamínmi vzorca (II) sú tiež amíny uvedené v dokumentoch EP-A-0 244 616 a EP-A-0 695 338, obsah ktorých je tu týmto výslovne zahrnutý formou odkazu. Dokument EP-A-0 244 616 opisuje najmä také polyalkylamíny, v ktorých je R2 odvodené od izobuténu a až do 20 % hmotnostných n-buténu. Dokument EP-A-0 695 338 opisuje predovšetkým také polyalkylamíny, v ktorých je R2 odvodené od jedného alebo viacerých 1-n-alkénov obsahujúcich 3 až 6 atómov uhlíka a až do 50 % hmotnostných eténu.
Nové palivové kompozície zahŕňajú tak palivá do dieselových motorov, ako aj palivá do benzínových motorov.
Vhodnými palivami do benzínových motorov sú etylizovaný a predovšetkým bezolovnatý benzín s normálnou a zvýšenou kvalitou. Benzín môže tiež obsahovať zložky iné ako uhľovodíky, napríklad alkoholy, ako je metanol, etanol a Zerc-butanol, a étery, napríklad metyl-íerc-butyléter. Okrem prísad uvedeného vzorca (I) a prípadne (II), môžu nové palivové kompozície obsahovať tiež ďalšie doplnkové zložky.
Ďalšie prísady, ktoré sa môžu použiť podľa predloženého vynálezu sú opísané napríklad v európskych patentových prihláškach EP-A-0 277 345, EP-A-0 356 725, EP-A-0 476 485, EP-A-0 484 736, EP-A-0 539 821, EP-A-0 543 225, EP-A-0 548 617, EP-A-0 561 214, EP-A-0 567 810 a EP-A-0 568 873; v nemeckých patentových prihláškach DE-A-39 42 860, DE-A-43 09 074, DE-A-43 09 271, DE-A-43 13 088, DE-A-44 12 489, DE-A-44 25 834, DE-A-195 25 938, DE-A-196 06 845, DE-A-196 06 846, DE-A-196 15 404, DE-A-196 06 844, DE-A-196 16 569, DE-A-196 18 270 a DE-A-196 14 349; a vo WO-A-96/03479.
Predovšetkým využiteľné kvapalné detergentné prísady sú komerčne dostupné od firmy BASF 30 AG, Ludwigshafen, pod obchodným názvom Kerocom® PIBA. Tieto obsahujú polyizobuténamíny rozpustené v alifatických Clo-C14-uhľovodíkoch.
Okrem uvedených prísad môžu byť prítomné ďalšie konvenčné palivové prísady, napríklad inhibítory korózie, deemulgačné činidlá, stabilizátory, antioxidanty, antistatické činidlá, metalocény, ako je ferocén alebo metylcyklopentadienylmangántrikarbonyl, mastiace prísady a farbivá (značkovače).
Inhibitormi korózie sú vo všeobecnosti amónne soli organických karboxylových kyselín, ktoré na základe východiskových zlúčenín majú vhodnú štruktúru, s tendenciou vytvárať filmy. Amíny na zníženie hodnoty pH sa taktiež často používajú v inhibítoroch korózie alebo sa môžu samotné pridať k takémuto palivu. Heterocyklické aromatické zlúčeniny sa vo všeobecnosti používajú ako inhibítory korózie pre neželezné kovy.
Príkladmi antioxidantov alebo stabilizátorov sú predovšetkým amíny, ako je para-fenyléndiamín, dicyklohcxylamín, morfolín alebo deriváty týchto amínov. Do palív sa taktiež môžu pridávať fenolové antioxidanty, ako je 2,4-di-ŕerc-butylfenol alebo 3,5-di-Zert-butyl-4-hydroxyfenylpropiónová kyselina a jej deriváty.
Používanými deemulgačnými činidlami sú zvyčajne soli mastných kyselín a sulfónové kyseliny.
Príkladmi mastiacich prísad sú určité karboxylové kyseliny alebo mastné kyseliny, estery alkenyljantárových kyselín, bis(hydroxyalkyl)ové mastné amíny, hydroxyacetoamidy alebo ricínový olej. Vhodné mastiace prísady sú napríklad opísané v dokumentoch EP-A-0 780 460, EP-A-0 829 527, EP-A-0 869 163, EP-A-0 605 857, WO 97/45507, WO 98/30658 a US-A-5 756 435 a US-A-5 505 867, ktoré sú tu týmto výslovne začlenené formou odkazov. Uvedené karboxylové kyseliny alebo mastné kyseliny môžu byť prítomné vo forme monomérov a/alebo dimérov.
V prípade potreby sa ďalej môžu pridať nosné oleje, pričom nosné oleje sa odlišujú od zlúčenín vzorca (I).
Príkladmi využiteľných nosných olejov sú minerálne nosné oleje, syntetické nosné oleje a ich zmesi, ktoré sú kompatibilné s uvedenými prísadami a s palivom. Vhodnými minerálnymi olejmi sú frakcie získané pri spravovaní minerálnych olejov, ako je kerozín alebo nafta, vysokoviskózna svetlá frakcia ropy alebo minerálne oleje, ktoré majú viskozitu SN 500 až 900, ako aj aromatické uhľovodíky, parafinické uhľovodíky a alkoxyalkanoly.
Príkladmi vhodných syntetických nosných olejov sú polyolefíny, (polyjestery, (polyjalkoxyláty a predovšetkým alifatické polyétery, alifatické polyéteramíny, alkylfenolom iniciované polyétery a alkylfenolom iniciované polyéteramíny. Vhodné nosné olejové systémy sú opísané napríklad v dokumentoch DE-A-38 38 918, DE-A-38 26 608, DE-A41 42 241, DE-A-43 09 074, US-A-4 877 416 a EP-A-0 452 328. Príkladmi predovšetkým vhodných syntetických olejov sú alkoholom iniciované polyétery, ktoré obsahujú od približne 20 do 25 C3-C6-alkylénoxidových jednotiek, napríklad zvolených z propylénoxidových jednotiek, n-butylénoxidových jednotiek a izobutylénoxidových jednotiek a ich zmesí.
Príkladmi vhodných doplnkových kombinácií pre palivá sú kombinácie najmenej jedného propoxylátu, definovaného v uvedenom vzorci (I), najmenej jednej detergentnej prísady, definovanej napríklad v uvedenom vzorci (II), najmenej jedného mastiaceho činidla, definovaného skôr a/alebo, v prípade potreby, najmenej jedného inhibítora korózie, definovaného skôr.
Predložený vynález sa ďalej týka palivových aditívnych zmesí, ktoré sú výhodne prítomné vo forme doplnkových koncentrátov a, ako čistiace zložky pre prívodné ventily, obsahujú najmenej jednu propoxylátovú prísadu vzorca (1) podľa uvedenej definície, predovšetkým alkanolpropoxylát uvedeného vzorca (I), prípadne v kombinácii s najmenej jedným polyalkylamínom vzorca (II) podľa uvedenej definície, a prípadne najmenej jednu ďalšiu palivovú prísadu. Podľa výhodného uskutočnenia nové zmesi palivových prísad obsahujú propoxylát a polyalkylamín v stanovenom molámom pomere pre nové palivové kompozície.
Predložený vynález sa ďalej týka použitia najmenej jedného propoxylátu uvedeného vzorca (1), prípadne v kombinácii s najmenej jednou detergentnou prísadou, definovanou skôr, predovšetkým najmenej jedným polyalkylamínom uvedeného vzorca (II), ako čistiacej prísady palivo vých kompozícií pre prívodné ventily pre motory s vnútorným spaľovaním.
Nasledujúce príklady ilustrujú vynález podrobnejšie.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Test motora na testovanie účinku ako čističa prívodného systému
Testy motora sa uskutočnili v motore 1.2 1 Opel Kadeti podľa CEC F/04/A/87. Použité palivo: bezolovnaté, európska zvýšená kvalita.
Použité prísady sa pripravili s použitím nasledujúcich všeobecných postupov.
Odvodnená zmes alkoholu použitá ako iniciátor a KOH sa najskôr predložili do nádoby odolnej proti tlaku, pričom množstvo použitého KOH sa pohybovalo v rozsahu od približne 0,01 do 11 výhodne od 0,05 do 0,5 % hmotnostných z celkovej očakávanej hmotnosti reakčného produktu. Zariadenie sa potom niekoľkokrát prepláchlo s dusíkom a zmes sa zahrievala pri teplote približne 135 °C a potom sa pomocou ponornej rúrky alebo na povrch nadávkoval propylénoxid, pričom sa zmes miešala pri konštantnej teplote a tlaku od 3 do 30 bar. Po ukončení dávkovania sa reakčná zmes ďalej miešala, až pokým tlak zostal konštantný. Potom sa obsah reaktora ochladil na teplotu približne 50 °C, reakčná nádoba sa uvoľnila a prepláchla sa s dusíkom. Produkt sa zbavil prchavých zložiek, výhodne pri zníženom tlaku, a prípadne sa prečistil filtráciou. Pred filtráciou sa výhodne odstránil katalyzátor, s použitím postupov, ktoré sú pre odborníkov v odbore známe, napríklad spracovaním s ionexu, vyzrážaním alebo absorpciou a podobne.
Tabuľka 1
Prísada | Dávka [mg/kg] | Usadeniny v | prívodných ventiloch [mg]1 | |||
Ventily | 1 | 2 | 3 | 4 | ||
Tridekanol x 10 Propylénoxid | 400 | 13 (277) | 2 (175) | 11 (183) | 58 (337) | |
Tridekanol x 15 Propylénoxid | 400 | 4 (277) | 0 (175) | 1 (183) | 0 (337) | |
Tridekanol x 20 Propylénoxid | 400 | 17 (277) | 0 (175) | 0 (183) | 22 (337) | |
Tridekanol x 25 Propylénoxid | 400 | 144 (514) | 34 (303) | 305 (300) | 41 (519) | |
Tridekanol x 30 Propylénoxid | 400 | 160 1514} | 2 (303) | 28 (300) | 86 (519) |
(1) Hodnoty v zátvorkách: Usadeniny bez pridania prísad; rozdielne hodnoty sú spôsobené rozdielmi v použitých bezolovnatých palivách s európskou zvýšenou kvalitou.
Príklad 2
Spolupôsobenie tridekanolpropoxylátu a polyizobuténamidu
Nasledujúce výsledky testov (motor: Mercedes Benz M 102 E) ukázali, že maximálny účinok sa dá tiež dosiahnuť s tridekanolpropoxylátom s 15 mol propylénoxidu. V súbore palivových prísad obsahujúcich polyizobutcnamín (obsah PIBA 25 % hmotnostných) nosná olejová zložka varírovala uvedeným spôsobom.
SK 285356 Β6
Tabuľka 2
Prísada | Dávka* [mg/kg] | Usadeniny v prívodných ventiloch [mg]* | ||||
Ventily | 1 | 2 | 3 | 4 | ||
Východisková hodnota | - | 283 | 132 | 232 | 290 | |
Tridekanol x 15 Propylénoxid | 500 | 7 | 10 | 89 | 19 | |
Tridekanol x 25 Propylénoxid | 500 | 59 | 97 | 39 | 40 |
* Dávka prípravku obsahujúceho propoxylát a PIBA v hmotnostnom pomere približne 1:1, celkové množstvo PIBA + propoxylát v prípravku predstavuje 50 % hmotnostných.
Príklad 3
Nasledujúce výsledky testov ukázali, že tridekanolpropoxylát s 15 mol propylénoxidu mal optimálnu kompatibilitu so zložkami súboru prísad (koncentrát).
V súbore palivových prísad obsahujúcich polyizobuténamín sa nosná olejová zložka nahradila snovým tridekanolpropoxylátom s 15 mol propylénoxidu alebo so zodpovedajúcim nie podľa vynálezu a obsahujúcim 25 mol propylénoxidu. Prípravok snovou zložkou bol homogénny, zatiaľ čo v porovnávanom prípravku sa prejavovalo oddeľovanie fáz, ak sa nechal stáť pri teplote 20 °C.
Claims (14)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Palivová kompozícia pre motory s vnútorným spaľovaním obsahujúca základné množstvo kvapalného uhľovodíkového paliva, vyznačujúca sa tým, že zahŕňa množstvo, ktoré má čistiaci účinok pre prívodné systémy, najmenej jednej propoxylátovej prísady vzorca (I), (I), kde n znamená celé číslo od 14 do 18 aR1 predstavuje lineárny alebo rozvetvený C8-C]g-alkyl alebo C8-C]8-alkenyl.
- 2. Palivová kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje propoxylát vzorca (I) v množstve od 50 do 5000 mg/kg paliva.
- 3. Palivová kompozícia pre motory s vnútorným spaľovaním, obsahujúca základné množstvo kvapalného uhľovodíkového paliva, vyznačujúca sa tým, že zahŕňa množstvo doplnkovej kombinácie, ktoré má čistiaci účinok pre prívodné systémy, obsahujúcej:i) najmenej jednu propoxylátovú prísadu vzorca (I) podľa nároku 1; a ii) najmenej jednu detergentnú prísadu, ktorá je zvolená z polyalkylamínových prísad vzorca (II)R2-NH2 (II), kdeR2 predstavuje lineárny alebo rozvetvený polyalkylový zvyšok s hodnotou priemernej molekulovej hmotnosti od približne 500 do približne 5000, prípadne v kombinácii s najmenej jednou mastiacou prísadou.
- 4. Palivová kompozícia podľa nároku 3, vyznačujúca sa tým, že obsahuje prísady i) a ii) v celkovom množstve od 100 do 10 000 mg/kg paliva.
- 5. Palivová kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 3 až 4, vyznačujúca sa tým, že obsahuje prísady i) a ii) v molámom pomere od 1 : 10 do 10 : 1.
- 6. Palivová kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 4a 5, vyznačujúca sa tým, že obsahuje najmenej jednu polyalkylamínovú prísadu vzorca (II), kde R2 znamená zvyšok odvodený od rovnakých alebo rozdielnych C2-C30 -alkénov.
- 7. Palivová kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 4až 6, vyznačujúca sa tým, že obsahuje prísadu vzorca (II), pričom najmenej jeden polyizobuténamín má hodnotu priemernej molekulovej hmotnosti od 800 do 1500.
- 8. Palivová kompozícia podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že obsahuje najmenej jednu prísadu vzorca (I), kde n znamená celé číslo s hodnotou 15 a R1 predstavuje lineárny alebo rozvetvený C:3-alkyl.
- 9. Palivová aditívna zmes, vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje, ako čistiacu zložku prívodného systému, najmenej jeden propoxylát podľa definície uvedenej v nároku 1, prípadne v kombinácii s najmenej jednou detergentnou prísadou a prípadne spolu s ďalšími konvenčnými palivovými prísadami.
- 10. Palivová aditívna zmes podľa nároku 9, vyznačujúca sa tým, že obsahuje propoxylát a polyalkylamín v molámom pomere od približne 1 : 10 do 10: 1.
- 11. Palivová aditívna zmes podľa nároku 9 alebo 10, vyznačujúca sa tým, že obsahuje ako ďalšiu doplnkovú zložku najmenej jednu mastiacu prísadu.
- 12. Palivová aditívna zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 9 až 11 formulovaná ako aditívny koncentrát.
- 13. Použitie najmenej jedného propoxylátu podľa vzorca (I) (I), kde n znamená celé číslo od 14 do 18 aR1 predstavuje lineárny alebo rozvetvený C8-Cl8-alkyl, alebo C8-C|8-alkenyl;ako čistiacej prísady prívodných systémov palivových kompozícií pre motory s vnútorným spaľovaním.
- 14. Použitie podľa nároku 13, v kombinácii s najmenej jednou detergentnou prísadou.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19830818A DE19830818A1 (de) | 1998-07-09 | 1998-07-09 | Propoxilat enthaltende Kraftstoffzusammensetzungen |
PCT/EP1999/004818 WO2000002978A1 (de) | 1998-07-09 | 1999-07-08 | Propoxilat enthaltende kraftstoffzusammensetzungen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK20172000A3 SK20172000A3 (sk) | 2001-07-10 |
SK285356B6 true SK285356B6 (sk) | 2006-11-03 |
Family
ID=7873539
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK2017-2000A SK285356B6 (sk) | 1998-07-09 | 1999-07-08 | Palivové kompozície obsahujúce propoxylát, palivové aditívne zmesi a ich použitie |
Country Status (25)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7250065B1 (sk) |
EP (1) | EP1098953B1 (sk) |
JP (1) | JP4603161B2 (sk) |
KR (1) | KR100649460B1 (sk) |
AR (1) | AR019355A1 (sk) |
AT (1) | ATE283332T1 (sk) |
AU (1) | AU751122C (sk) |
BR (1) | BRPI9911936B1 (sk) |
CA (1) | CA2336878C (sk) |
CZ (1) | CZ2001113A3 (sk) |
DE (2) | DE19830818A1 (sk) |
EE (1) | EE04554B1 (sk) |
ES (1) | ES2234271T3 (sk) |
HR (1) | HRP20010100B1 (sk) |
HU (1) | HUP0102857A3 (sk) |
IL (1) | IL140401A (sk) |
MY (1) | MY129096A (sk) |
NO (1) | NO20010120D0 (sk) |
NZ (1) | NZ509226A (sk) |
PL (1) | PL191308B1 (sk) |
PT (1) | PT1098953E (sk) |
SK (1) | SK285356B6 (sk) |
TR (1) | TR200100019T2 (sk) |
WO (1) | WO2000002978A1 (sk) |
ZA (1) | ZA200101091B (sk) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19908262A1 (de) | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Basf Ag | Polyalkenalkohol-Polyalkoxylate und deren Verwendung in Kraft- und Schmierstoffen |
GB0022473D0 (en) * | 2000-09-13 | 2000-11-01 | Ass Octel | Composition |
US7204863B2 (en) | 2001-12-11 | 2007-04-17 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Gasoline additives for reducing the amount of internal combustion engine intake valve deposits and combustion chamber deposits |
US7226489B2 (en) | 2001-12-12 | 2007-06-05 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Gasoline additives for reducing the amount of internal combustion engine intake valve deposits and combustion chamber deposits |
GB0204241D0 (en) * | 2002-02-22 | 2002-04-10 | Ass Octel | Compound |
DE10209830A1 (de) | 2002-03-06 | 2003-09-18 | Basf Ag | Kraftstoffadditivgemische für Ottokraftstoffe mit synergistischer IVD-Performance |
DE10316871A1 (de) * | 2003-04-11 | 2004-10-21 | Basf Ag | Kraftstoffzusammensetzung |
EP1591466A1 (en) * | 2004-04-26 | 2005-11-02 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of a polyether composition |
WO2009074606A1 (en) * | 2007-12-11 | 2009-06-18 | Basf Se | Hydrocarbylphenols as intake valve clean-up boosters |
WO2009074608A1 (en) * | 2007-12-11 | 2009-06-18 | Basf Se | Amines as intake valve clean-up boosters |
AU2009209587B2 (en) * | 2008-02-01 | 2013-08-22 | Basf Se | Special polyisobutene amines, and use thereof as detergents in fuels |
WO2009108851A1 (en) * | 2008-02-29 | 2009-09-03 | Novus International Inc. | Biodiesel stabilizing compositions |
BR112012030330A2 (pt) * | 2010-06-01 | 2016-08-09 | Basf Se | composição de aditivo de combustível, composição de combustível, e, uso |
US8641788B2 (en) | 2011-12-07 | 2014-02-04 | Igp Energy, Inc. | Fuels and fuel additives comprising butanol and pentanol |
CA2912513A1 (en) * | 2013-05-14 | 2014-11-20 | Basf Se | Fuel additive composition |
WO2017097685A1 (de) | 2015-12-09 | 2017-06-15 | Basf Se | Neue alkoxylate und deren verwendung |
RU2762894C2 (ru) | 2016-11-23 | 2021-12-23 | Басф Се | Охлаждающее средство для систем охлаждения в электромобилях с топливными элементами и/или аккумуляторными батареями, содержащее производные азола и дополнительные антикоррозионные средства |
MY202420A (en) | 2016-12-15 | 2024-04-28 | Basf Se | Polymers as additives for fuels |
RO132925A3 (ro) * | 2018-06-12 | 2019-12-30 | Igor Statnîi | Agent tensioactiv polimetilaminic multifuncţional, şi procedeu de preparare a acestuia |
FR3103815B1 (fr) * | 2019-11-29 | 2021-12-17 | Total Marketing Services | Utilisation de diols comme additifs de détergence |
EP3940043B1 (de) | 2020-07-14 | 2023-08-09 | Basf Se | Korrosionsinhibitoren für kraft- und schmierstoffe |
WO2022128569A2 (en) | 2020-12-16 | 2022-06-23 | Basf Se | New mixtures for improving the stability of additive packages |
WO2022263244A1 (en) | 2021-06-16 | 2022-12-22 | Basf Se | Quaternized betaines as additives in fuels |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3901665A (en) * | 1972-10-06 | 1975-08-26 | Du Pont | Multi-functional fuel additive compositions |
DE3611230A1 (de) | 1986-04-04 | 1987-10-08 | Basf Ag | Polybutyl- und polyisobutylamine, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende kraft- und schmierstoffzusammensetzungen |
JP2840350B2 (ja) * | 1987-11-18 | 1998-12-24 | シェブロン リサーチ アンド テクノロジー カンパニー | 相乗効果を有する燃料組成物 |
DE3838918A1 (de) * | 1988-11-17 | 1990-05-23 | Basf Ag | Kraftstoffe fuer verbrennungsmaschinen |
US5006130A (en) | 1989-06-28 | 1991-04-09 | Shell Oil Company | Gasoline composition for reducing intake valve deposits in port fuel injected engines |
GB9207383D0 (en) * | 1992-04-03 | 1992-05-13 | Ass Octel | Multi-functional gasoline detergent compositions |
US6302929B1 (en) | 1994-04-04 | 2001-10-16 | Rudolf W. Gunnerman | Aqueous fuel for internal combustion engine and method of preparing |
US5405419A (en) * | 1994-05-02 | 1995-04-11 | Chevron Chemical Company | Fuel additive compositions containing an aliphatic amine, a polyolefin and a poly(oxyalkylene) monool |
DE4434603A1 (de) | 1994-09-28 | 1996-04-04 | Basf Ag | Als Kraft- und Schmierstoffadditiv geeignete Mischung aus Aminen, Kohlenwasserstoffpolymeren und Trägerölen |
FR2751982B1 (fr) | 1996-07-31 | 2000-03-03 | Elf Antar France | Additif d'onctuosite pour carburant moteurs et composition de carburants |
US6821308B2 (en) * | 1997-04-02 | 2004-11-23 | Bayer Antwerp N.V. | Polyoxyalkylene monoethers with reduced water affinity |
US5873917A (en) | 1997-05-16 | 1999-02-23 | The Lubrizol Corporation | Fuel additive compositions containing polyether alcohol and hydrocarbylphenol |
US5993499A (en) * | 1997-06-27 | 1999-11-30 | Chevron Chemical Company | Fuel composition containing an aliphatic amine and a poly (oxyalkylene) monool |
US6348075B1 (en) * | 1998-04-14 | 2002-02-19 | The Lubrizol Corporation | Compositions containing polyalkene-substituted amine and polyether alcohol |
-
1998
- 1998-07-09 DE DE19830818A patent/DE19830818A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-06-28 MY MYPI99002671A patent/MY129096A/en unknown
- 1999-07-08 JP JP2000559201A patent/JP4603161B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-08 EE EEP200100018A patent/EE04554B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-07-08 ES ES99932855T patent/ES2234271T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-08 HU HU0102857A patent/HUP0102857A3/hu unknown
- 1999-07-08 AU AU49089/99A patent/AU751122C/en not_active Ceased
- 1999-07-08 AT AT99932855T patent/ATE283332T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-07-08 BR BRPI9911936A patent/BRPI9911936B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-07-08 WO PCT/EP1999/004818 patent/WO2000002978A1/de active IP Right Grant
- 1999-07-08 AR ARP990103336A patent/AR019355A1/es active IP Right Grant
- 1999-07-08 IL IL14040199A patent/IL140401A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-07-08 US US09/720,257 patent/US7250065B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-08 PT PT99932855T patent/PT1098953E/pt unknown
- 1999-07-08 TR TR2001/00019T patent/TR200100019T2/xx unknown
- 1999-07-08 CA CA002336878A patent/CA2336878C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-08 CZ CZ2001113A patent/CZ2001113A3/cs unknown
- 1999-07-08 SK SK2017-2000A patent/SK285356B6/sk unknown
- 1999-07-08 PL PL345511A patent/PL191308B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-07-08 EP EP99932855A patent/EP1098953B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-08 NZ NZ509226A patent/NZ509226A/en unknown
- 1999-07-08 KR KR1020017000256A patent/KR100649460B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-07-08 DE DE59911148T patent/DE59911148D1/de not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-01-08 NO NO20010120A patent/NO20010120D0/no not_active Application Discontinuation
- 2001-02-08 ZA ZA200101091A patent/ZA200101091B/en unknown
- 2001-02-08 HR HR20010100A patent/HRP20010100B1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2336878C (en) | Fuel compositions containing propoxilate | |
AU2008313667B2 (en) | Fuel additives with improved miscibility and reduced tendency to form emulsions | |
JP2010013665A (ja) | 燃料組成物 | |
KR100727363B1 (ko) | 점성이 개선되고 ivd 성능이 우수한 내연 기관의연료용 연료 첨가제 조성물 | |
AU2003219018B2 (en) | Fuel additive mixtures for gasolines with synergistic IVD performance | |
MXPA01000022A (en) | Fuel compositions containing propoxilate |