SK279455B6 - Spôsob výroby 1-(alkoxymetyl)pyrolových zlúčenín - Google Patents

Spôsob výroby 1-(alkoxymetyl)pyrolových zlúčenín Download PDF

Info

Publication number
SK279455B6
SK279455B6 SK1580-94A SK158094A SK279455B6 SK 279455 B6 SK279455 B6 SK 279455B6 SK 158094 A SK158094 A SK 158094A SK 279455 B6 SK279455 B6 SK 279455B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
halogen
haloalkyl
alkoxy
formula
pyrrole
Prior art date
Application number
SK1580-94A
Other languages
English (en)
Other versions
SK158094A3 (en
Inventor
Robert F. Doehner
Jerry M. Barton
Original Assignee
American Cyanamid Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Company filed Critical American Cyanamid Company
Publication of SK158094A3 publication Critical patent/SK158094A3/sk
Publication of SK279455B6 publication Critical patent/SK279455B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/325—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/327—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/325—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals directly attached to the ring nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

R7 R8 R9 R10
I I I I
-C - C - C “ C-;
R7, r8, r9 a RÍO nezávisle predstavuje vždy vodík, halogén, kyanoskupinu alebo nitroskupinu;
A a A1 nezávisle predstavuje vždy kyslík alebo síru; a R11 predstavuje alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka; ktorého podstata spočíva v tom, že sa 1-H-pyrolová zlúčenina všeobecného vzorca (I)
kde
W, X, Y a Z majú uvedený význam, nechá reagovať s di(alkoxy)metánom, dimetylformamidom a oxychloridom fosforečným v prítomnosti aprotického rozpúšťadla, potom sa na vzniknutú reakčnú zmes pôsobí terciámym amínom, prípadne za zvýšenej teploty.
Spôsobom podľa vynálezu je možné vyrobiť celý rad pesticídne účinných 1-(alkoxymetyl)pyrolových zlúčenín vo vysokom výťažku a s vysokou účinnosťou za súčasného zníženia ekologických rizík a ohrozenia obsluhy. Ide napríklad o pyrolkarbonitrily, nitropyroly, arylpyroly, bisarylpyroly, tioalkylpyroly, alkylsulfonylpyroly, alkylsulfinylpyroly, karboxamidpyroly, tiokarboxamidpyroly, heteroarylpyroly a pod.
Pri praktickom rozpracovaní spôsobom podľa vynálezu sa zmes približne stechiometrických množstiev 1-H-pyrolovej zlúčeniny, di(alkoxy)metánu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom zvyšku, dimetylformamidu a oxychloridu fosforečného v aprotickom rozpúšťadle mieša pri teplote v rozmedzí od 0 do 150, prednostne od 20 do 60°C, počas v rozmedzí od 0,25 do 2,0 hodín: potom sa na vzniknutú reakčnú zmes pôsobí približne 1 až 2 molámymi ekvivalentmi terciámeho amínu, zmes sa mieša pri teplote v rozmedzí od 0 do 150, prednostne od 0 do 60°C tak dlho, kým nie je reakcia ukončená a nakoniec sa reakčná zmes rozloží vodou za vzniku požadovaného 1 -(alkoxymetyl)pyrolového produktu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom zvyšku. Uvedená reakcia je pre prípad použitia 1-H-pyrolovej zlúčeniny všeobecného vzorca (I) (ako príklad) znázornená v nasledujúcej schéme I, v ktorej RU predstavuje alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, skratka DMF znamená dimetylformamid a skratka 3° Amín znamená terciámy amín.
Schéma I
T T «©y2 Y ι «
CK.OR' (I) tu)
Napriek tomu, že sa môže používať 1-H-pyrol, di(alkoxy)metán s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom zvyšku, dimetylformamid a fosforoxychlorid v stechiometrických množstvách, prednostne sa používa Vilsmeierovo reakčné činidlo (dimetylformamid a fosforoxychlorid /POCI3/) v miernom nadbytku, tzn. asi v množstve od 1,0 do 1,5 molárneho ekvivalentu. Di(alkoxy)metán s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom zvyšku sa prednostne používa v množstve od 1,0 do 2,0 molárneho ekvivalentu. Ste chiometrické množstvá sa vzťahujú k molámym ekvivalentom východiskovej 1-H-pyrolovej zlúčeniny.
Ako aprotické rozpúšťadlá, ktoré sa hodia na použitie pri spôsobu podľa vynálezu, je možné uviesť aromatické uhľovodíky, halogenované aromatické uhľovodíky, alifatické nitrily, étery a pod. Z prednostných aprotických rozpúšťadiel je možné uviesť toluén, xylény, halogénbenzény a acetonitril.
Reakčná rýchlosť stúpa s reakčnou teplotou, nadmerne vysoké teploty sú však nevýhodné, pretože vedú k vedľajším reakciám a znižujú výťažky. Vhodná teplota na spôsob podľa vynálezu leží v rozmedzí od asi 0 do 150, prednostne od 20 do 60°C.
Ako terciáme amíny, ktoré sa hodia na vykonávanie spôsobu podľa vynálezu, je možné uviesť všetky trisubstituované amíny známe v tomto odbore, ako sú trialkylamíny, dialkylarylamíny, triarylamíny a pod., prednostne trialkylamíny a osobitne potom trietylamín.
Spôsob podľa vynálezu je možné všeobecne používať na výrobu akýchkoľvek l-(alkoxymetyl)derivátov 1-H-pyrolových zlúčenín. Prednostnými 1-H-pyrolovými zlúčeninami sú zlúčeniny všeobecného vzorca (I), kde W, X, Y a Z majú uvedený význam. Zo zlúčenín všeobecného vzorca (I) sa venuje prednosť tým zlúčeninám, v ktorý ch W predstavuje kyanoskupinu alebo nitroskupinu X, predstavuje vodík, halogén alebo halogénalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka; Y predstavuje vodík, halogén alebo halogénalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a Z predstavuje halogén, halogénalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými halogénmi alebo halogénalkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka.
Ako prednostné produkty všeobecného vzorca (II), ktoré je možné vyrobiť spôsobom podľa vynálezu, je možné uviesť zlúčeniny, v ktorých R' 1 predstavuje alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka; W predstavuje kyanoskupinu alebo nitroskupinu: X predstavuje halogén alebo halogénalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka; Y predstavuje halogén alebo halogénalkyl-skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a Z predstavuje fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými halogénmi alebo halogénalkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka.
Ešte väčšia prednosť sa venuje zlúčeninám všeobecného vzorca (II), kde Rl 1 predstavuje alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, najmä etylskupinu: W predstavuje kyanoskupinu; X predstavuje halogén; Y predstavuje trifluórmetylskupinu; a Z predstavuje fenylskupinu, ktorá je pripadne substituovaná jedným atómom chlóru alebo brómu.
Vynález je bližšie objasnený v nasledujúcich príkladoch rozpracovania. Tieto príklady majú výhradne ilustratívny charakter a rozsah vynálezu v žiadnom ohľade neobmedzujú.
Pod označením HPLC sa rozumie vysoko účinná kvapalinová chromatografia a pod označením 1HNMR sa rozumie protónová nukleárna magnetická rezonancia.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Výroba 4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-1 -(etoxymetyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitrilu
CH:OC:HS
K miešanej zmesi 4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitrilu (17,4 g, 0,05 mmol), dietoxymetanu (10,4 g, 0,10 mol) a dimetylformamidu (4,6 g, 0,0625 mol) v toluéne sa pod atmosférou dusíka po častiach pridáva fosforoxychlorid (9,6 g, 0,0625 mol) pri teplote 35 až 45°C v priebehu 10 minút. Po dokončení prídavku sa zmes asi 0,5 hodiny zahrieva na 45 až 53°C, ochladí sa na 35°C a prikvapká sa k nej trietylamín (7,25 g, 0,0715 mol) v priebehu 2 hodín pri 35 až 45°C. K reakčnej zmesi sa pridá voda a toluén sa odstráni azeotropickou destiláciou. K zvyšku sa pridá voda, zmes sa prefiltruje a filtračný koláč sa vysuší pri zníženom tlaku pri 60°C. Získa sa zlúčenina uvedená v nadpise; 20,8 g, čistota 92,7 %, výťažok 94,6 %, podľa analýzy HPLC.
Postupuje sa v podstate opísaným spôsobom, s tým rozdielom, že sa miesto toluénu použijú rozpúšťadlá uvedené v nasledujúcej tabuľke. Dosiahnu sa výťažky, ktoré sú tiež uvedené v tabuľke.
Rozpúšťadlo acetonitril xylény chlórbenzén
Výťažok (%)
94,7
96,4
93,6
Príklad 2
Výroba 4-bróm-l-(n-butoxymetyl)-2-(p-chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitrilu íl DMF
POCIj
Cl + (β—C^gOIjCHz ----------21 M<CzHsla
Br CN
ΟΗ,Ο.β,-Ο,Κ,
K miešanej zmesi 4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitrilu (17,4 g, 0,05 mmol), di(n-butoxy)metánu (12,0 g, 0,063 mol) a dimetylformamidu (DMF) (4,6 g, 0,063 mol) v xylénoch sa pod atmosférou dusíka po častiach pridáva fosforoxychlorid (9,6 g, 0,063 mol) pri teplote 30 až 37°C v priebehu 10 minút. Po dokončení prídavku sa zmes asi 0,75 hodiny zahrieva na 45 až 50°C, ochladí sa na 35°C a prikvapká sa k nej trietylamín (8,1 g, 0,078 mol) v priebehu 0,25 hodiny. Potom sa zmes ďalších 0,75 hodiny mieša pri 45 až 50°C. K reakčnej zmesi ochladenej na 25°C sa pridá voda a ďalšie xylény a mieša sa 0,5 hodiny. Fázy sa oddelia a organická fáza sa skoncentruje pri zníženom tlaku. Získa sa zlúčenina uvedená v nadpise vo forme svetlohnedej pevnej látky s teplotou topenia 52,0 až 53,5°C; 20,6 g; výťažok 94,6 % podľa analýzy HÍNMR a hmotnostnej spektrálnej analýzy.
Príklad 3
Výroba 4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-(metoxymetyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitrilu B!__,CN 11 DMF
O Ιϊ~\ POCI, Cl ‘ <CH3°>2CKZ ------------H '---' 2)IM(C2HSI3
Br C N
Postupuje sa v podstate spôsobom opísaným v príklade 2, s tým rozdielom, že sa miesto di(n-butoxy)metánu použije dimetoxymetán. Získa sa zlúčenina uvedená v nadpise vo výťažku 66 % podľa analýzy HNMR a hmotnostnej spektrálnej analýzy.
Príklad 4
Výroba 2-(p-chlórfenyl)-1 -(etoxymetyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitrilu
DMF
POCI]
Cl - (C2K6DI2CH2 --21 NICjH6I3
K miešanej zmesi 2-(p-chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitrilu (13,5 g, 0,05 mmol), dietoxyetánu (7,8 g, 0,075 mol) a dimetylformamidu (5,5 g, 0,075 mol) v acetonitrile sa pod atmosférou dusíka pridá fosforoxychlorid (11,5 g, 0,075 mol) pri teplote 39 až 45°C v priebehu 0,25 hodiny. Po dokončení prídavku sa zmes asi 0,75 hodiny zahrieva na 39 až 45°C a prikvapká sa k nej trietylamín (10,1 g, 0,10 mol) v priebehu 0,5 hodiny pri 45 až 55°C. Reakčná zmes sa zriedi vodou, mieša sa 16 hodín pri 25°C, potom sa skoncentruje pri zníženom tlaku. Získa sa surový produkt, ktorý sa pri teplote spätného toku mieša so zmesou toluénu a zriedeného vodného roztoku hydroxidu sodného a potom sa zmes ochladí na teplotu miestnosti. Fázy sa oddelia a organická fáza sa skoncentruje pri zníženom tlaku. Získa sa zlúčenina uvedená v nadpise vo forme pevnej látky s teplotou topenia 83 až 84,5°C, 13,1 g; výťažok 80 % podľa hmotnostnej spektroskopie.

Claims (2)

1. Spôsob výroby l-(alkoxymetyl)pyrolových zlúčenín všeobecného vzorca (II) ch^b''1 kde
W predstavuje skupinu vzorca CN, NO2, S(O)nCR alebo A=CNR1R2;
X predstavuje vodík, halogén, kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu vzorca S(O)m, CR^, halogénalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, zvyšok vzorca Q alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými sub4 stituentmi zvolenými zo súboru zahŕňajúceho halogény, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
Y predstavuje vodík, halogén, halogénalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo súboru zahŕňajúceho halogény, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
Z predstavuje vodík, halogén alebo halogénalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
n a m nezávisle predstavuje vždy celé číslo s hodnotou 0,1 alebo 2;
R a nezávisle predstavuje vždy halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka;
Rl a r2 nezávisle predstavuje vždy alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo súboru zahŕňajúceho halogény, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
Q predstavuje skupinu všeobecného vzorca uhlíka; Y predstavuje atóm vodíka, atóm halogénu alebo halogénalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka; Z predstavuje atóm vodíka, atóm halogénu alebo halogénalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka; a R11 predstavuje alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako 1-H-pyrolová zlúčenina všeobecného vzorca (I) použije zlúčenina, kde W, X, Y a Z majú uvedený význam.
3. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako aprotické rozpúšťadlo použije aromatický uhľovodík alebo alifatický nitril.
4. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako rozpúšťadlo použije toluén, xylén alebo acetonitril.
5. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako terciámy amín použije trialkylamín s 1 až 6 atómami uhlíka v každom z alkylových zvyškov.
6. Spôsob podľa nároku 5, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako amín použije trietylamín.
7. Spôsob podľa nároku 1 na výrobu l-(alkoxymetyljpyrolovej zlúčeniny s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom zvyšku, vyznačujúci sa tým, že sa ako di(alkoxy)metán použije di(alkoxy)metán s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom zvyšku.
8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako di(alkoxy)metán s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom zvyšku použije di(etoxy)metán.
9. Spôsob podľa nároku 8, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako 1-H-pyrolová zlúčenina použije zlúčenina vzorca r4, R$ a R/* nezávisle predstavuje vždy vodík, halogén, nitroskupinu alebo skupinu CHO, pričom R$ a RÔ tiež dohromady, spolu s atómami, ku ktorým sú pripojené predstavujú kruh, v ktorom zoskupenie R^RÓ predstavuje reťazec všeobecného vzorca
R7 R8 R9 R10
I I
-C - C - C = C-;
R7, R®, R^ a RlO nezávisle predstavuje vždy vodík, halogén, kyanoskupinu alebo nitroskupinu;
A a Al nezávisle predstavuje vždy kyslík alebo síru; a Rl 1 predstavuje alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka; vyznačujúci sa tým, že sa 1-H-pyrolová zlúčenina všeobecného vzorca (I)
Koniec dokumentu kde
W, X, Y a Z majú uvedený význam, nechá reagovať s di(alkoxy)metánom, dimetylformamidom a oxychloridom fosforečným v prítomnosti aprotického rozpúšťadla, potom sa na vzniknutú reakčnú zmes pôsobí terciámym amínom, prípadne za zvýšenej teploty.
2. Spôsob podľa nároku 1 na výrobu zlúčenín všeobecného vzorca (II), kde W predstavuje nitrilovú skupinu alebo nitroskupinu; X predstavuje halogén, halogénalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo halogénalkylskupinami s 1 až 4 atómami
SK1580-94A 1993-12-29 1994-12-21 Spôsob výroby 1-(alkoxymetyl)pyrolových zlúčenín SK279455B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/174,999 US5359090A (en) 1993-12-29 1993-12-29 Alkoxymethylation of pyrroles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK158094A3 SK158094A3 (en) 1995-08-09
SK279455B6 true SK279455B6 (sk) 1998-11-04

Family

ID=22638406

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1580-94A SK279455B6 (sk) 1993-12-29 1994-12-21 Spôsob výroby 1-(alkoxymetyl)pyrolových zlúčenín

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5359090A (sk)
EP (1) EP0669318B1 (sk)
JP (1) JP3746801B2 (sk)
KR (1) KR950017954A (sk)
CN (1) CN1055464C (sk)
AT (1) ATE168369T1 (sk)
AU (1) AU681725B2 (sk)
BR (1) BR9405282A (sk)
CA (1) CA2139045C (sk)
CZ (1) CZ286316B6 (sk)
DE (1) DE69411701T2 (sk)
DK (1) DK0669318T3 (sk)
ES (1) ES2119049T3 (sk)
HU (1) HU213027B (sk)
IL (1) IL112158A (sk)
RU (1) RU2137758C1 (sk)
SK (1) SK279455B6 (sk)
TW (1) TW282454B (sk)
UA (1) UA39935C2 (sk)
ZA (1) ZA9410361B (sk)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6271392B1 (en) * 1994-10-07 2001-08-07 Rhone-Poulenc Inc. Intermediates useful for the synthesis of 1-arylpyrrole pesticides
NZ309151A (en) * 1995-06-07 2000-01-28 Nippon Shinyaku Co Ltd a 3-substituted cyano or carbamoyl pyrrole derivative and pharmaceutical composition
US6011161A (en) * 1998-02-09 2000-01-04 American Cyanamid Company Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrole compounds from N-(perfluoro-alkylmethyl)arylimidoyl chloride compounds
US5817834A (en) * 1998-02-09 1998-10-06 American Cyanamid Company Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoro-alkyl) pyrrole compounds from N-(perfluoroalkyl-methyl) arylimidoyl chloride compounds
US6133455A (en) * 1998-02-09 2000-10-17 American Cyanamid Company Process for the preparation of 2-aryl-5(perfluoro-alkyl) pyrrole compounds from N-(arylmethylene)-1-chloro-1-(perfluoroalkyl) methylamine compounds
US5965773A (en) * 1998-02-09 1999-10-12 American Cyanamid Company Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoroalkyl) pyrrole compounds from N-(perfluoroalkylmethyl) arylimidoyl chloride compounds
US6320059B1 (en) 2000-03-07 2001-11-20 American Cyanamid Company Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoro-alkyl) pyrrole compounds from N-[1-chloro-1-(perfluoroalkyl) methyl] arylimidoyl chloride compounds
KR101814357B1 (ko) 2009-02-25 2018-01-04 다케다 야쿠힌 고교 가부시키가이샤 피롤 화합물의 제조 방법
CN102617439A (zh) * 2012-02-27 2012-08-01 山东潍坊双星农药有限公司 一种溴虫腈的制备方法
CN104016899A (zh) * 2014-05-16 2014-09-03 浙江师范大学 一种溴虫腈的合成方法
AU2016259360B1 (en) * 2016-11-16 2017-09-07 Rotam Agrochem International Company Limited A novel crystalline form of chlorfenapyr, a process for its preparation and use of the same
MX2019010998A (es) * 2017-03-13 2019-10-17 Basf Agro Bv Produccion de compuestos de arilpirrol en presencia de una base de dipea.
CN109006823B (zh) * 2018-09-11 2021-05-07 江苏省血吸虫病防治研究所 2-芳基取代吡咯类化合物在杀钉螺药物中的应用
CN109006824B (zh) * 2018-09-11 2021-04-27 江苏省血吸虫病防治研究所 2-芳基取代吡咯类化合物在杀双脐螺药物中的应用
CN115286551A (zh) * 2022-04-15 2022-11-04 陕西美邦药业集团股份有限公司 一种虫螨腈及类似物的制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4500738A (en) * 1983-12-08 1985-02-19 American Home Products Corporation Preparation of alkoxy methyl ethers
US5010098A (en) * 1987-07-29 1991-04-23 American Cyanamid Company Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods for the preparation thereof
BR8906202A (pt) * 1988-12-05 1990-09-25 American Cyanamid Co Processo e composicao para o controle de pragas de insetos,acaros e moluscos,composto para tal controle e processo para sua preparacao
US5204332A (en) * 1988-12-05 1993-04-20 American Cyanamid Company Pyrrole carbonitrile and nitropyrrole insecticidal and acaricidal and molluscicidal agents
US5371239A (en) * 1989-12-22 1994-12-06 American Cyanamid Company Methods and compositions for protecting animals against attack and infestation by helminth, acarid and arthropod endo- and ectoparasites
US5151536A (en) * 1990-12-17 1992-09-29 American Cyanamid Company Process for the manufacture of pesticidal 1-(alkoxymethyl) pyrrole compounds

Also Published As

Publication number Publication date
DE69411701D1 (de) 1998-08-20
JPH07242627A (ja) 1995-09-19
CN1106798A (zh) 1995-08-16
TW282454B (sk) 1996-08-01
HU213027B (en) 1997-01-28
IL112158A0 (en) 1995-03-15
HUT69061A (en) 1995-08-28
RU2137758C1 (ru) 1999-09-20
JP3746801B2 (ja) 2006-02-15
EP0669318B1 (en) 1998-07-15
ATE168369T1 (de) 1998-08-15
HU9403802D0 (en) 1995-03-28
AU681725B2 (en) 1997-09-04
EP0669318A1 (en) 1995-08-30
DK0669318T3 (da) 1998-11-02
ZA9410361B (en) 1995-09-05
US5359090A (en) 1994-10-25
IL112158A (en) 1999-10-28
CA2139045A1 (en) 1995-06-30
BR9405282A (pt) 1995-10-17
RU94045268A (ru) 1996-10-27
CZ286316B6 (cs) 2000-03-15
AU8176194A (en) 1995-07-06
CN1055464C (zh) 2000-08-16
ES2119049T3 (es) 1998-10-01
CA2139045C (en) 2005-07-26
DE69411701T2 (de) 1998-11-12
KR950017954A (ko) 1995-07-22
UA39935C2 (uk) 2001-07-16
CZ318794A3 (en) 1995-09-13
SK158094A3 (en) 1995-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK279455B6 (sk) Spôsob výroby 1-(alkoxymetyl)pyrolových zlúčenín
CS259894B2 (en) Method of substituted nicotinates preparation
RU2004124711A (ru) Способ получения производных индолинона
JP2008101002A (ja) ウレイドのｎ−アルキル化のための方法及び試薬
US5380876A (en) 2-aryl-5(trifluoromethyl)-2-pyrroline compounds useful in the manufacture of insecticidal, nematocidal and acaricidal arylpyrroles
EP0713868B1 (en) Process for the manufacture of insecticidal arylpyrroles via oxazole amine intermediates
SK284800B6 (sk) Spôsob prípravy pyrazolových derivátov
IL153509A (en) Process for making zylates from piperazine derivatives
JPH04295461A (ja) 殺虫剤１−（アルコキシメチル）ピロール化合物の製造法
Saalfrank et al. Geminal vinyl diazides. 8. Substituent-dependent competition between 1, 5-and 1, 5'-cyclization of vinyl azides. 1, 2, 3-Triazoles and 4, 5-dihydro-1H-tetrazol-5-ylidenes from methyl 3, 3-diazido-2-cyanoacrylate with amines
Josefík et al. A simple, enaminone-based approach to some bicyclic pyridazinium tetrafluoroborates
SAKAKI et al. A novel synthesis of β-ketothioesters
JP3850471B2 (ja) アリールグリシンから４−アリール−２−ペルフルオロアルキル−３−オキサゾリン−５−オンの製造
US5162529A (en) Process for the preparation of 5-hydroxy-3,4,5,6-tetrahydro-pyrimidine derivatives
SK157994A3 (en) Method of production 2-perfluorealkyl-3-oxazoline-5-ons compounds and perfluoralkaneaminonitrile compounds
Katritzky et al. Synthesis and reactivity of 2, 6‐diamino‐4‐methyl‐3‐pyridinecarbonitrile
CA2649506A1 (en) 2-alkenyl-3-aminothiophene derivative and process for producing thereof
IE61576B1 (en) Cyclobutene-3, 4-dione-intermediates and their use in the preparation of histamine H2-antagonists
Hafiz et al. Alkyl heteroaromatics as building blocks in organic synthesis: the reactivity of alkyl azoles toward electrophilic reagents
EP0816347B1 (en) Ammonium oxazole- and amino oxazolium intermediates, methods for their preparation and their use in the manufacture of insecticidal, acaricidal and nematocidal arylpyrrole derivatives
SK129093A3 (en) Method of producing 2-aryl-5-trifluormethylpyroles compounds
RU2002118605A (ru) Нитросульфобензамиды
Cież et al. Synthesis of novel, chiral, water-soluble isothiazole derivatives
MXPA97004319A (en) Intermediate products of ammonium oxazole and amino oxazolio, methods for the preparation of them and use of them in the manufacture of arilpirroles insectici
CZ305630B6 (cs) Barviva na bázi konjugátů pyrrolinonového heterocyklu a isoindiga, způsoby jejich přípravy a jejich použití