SK279397B6 - Spôsob termálnej a/alebo katalytickej dekompozície - Google Patents

Spôsob termálnej a/alebo katalytickej dekompozície Download PDF

Info

Publication number
SK279397B6
SK279397B6 SK282-97A SK28297A SK279397B6 SK 279397 B6 SK279397 B6 SK 279397B6 SK 28297 A SK28297 A SK 28297A SK 279397 B6 SK279397 B6 SK 279397B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
solid particles
bed
reaction chamber
substance
swirling
Prior art date
Application number
SK282-97A
Other languages
English (en)
Other versions
SK28297A3 (en
Inventor
Ivan Ma�Ar
Original Assignee
Ivan Ma�Ar
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ivan Ma�Ar filed Critical Ivan Ma�Ar
Priority to SK282-97A priority Critical patent/SK279397B6/sk
Priority to AU34724/97A priority patent/AU3472497A/en
Priority to JP53846098A priority patent/JP4055829B2/ja
Priority to DE19782262T priority patent/DE19782262T1/de
Priority to CZ19993116A priority patent/CZ292493B6/cs
Priority to RU99120683/04A priority patent/RU2181126C2/ru
Priority to CA002283138A priority patent/CA2283138C/en
Priority to DE19782262A priority patent/DE19782262B4/de
Priority to PCT/SK1997/000006 priority patent/WO1998039368A1/en
Priority to US09/319,131 priority patent/US6165349A/en
Priority to GB9919066A priority patent/GB2337265B/en
Publication of SK28297A3 publication Critical patent/SK28297A3/sk
Publication of SK279397B6 publication Critical patent/SK279397B6/sk
Priority to NO19994251A priority patent/NO324381B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B7/00—Coke ovens with mechanical conveying means for the raw material inside the oven
    • C10B7/02—Coke ovens with mechanical conveying means for the raw material inside the oven with rotary scraping devices
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/08—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles
    • B01J8/10—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles moved by stirrers or by rotary drums or rotary receptacles or endless belts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/50—Partial depolymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B49/00—Destructive distillation of solid carbonaceous materials by direct heating with heat-carrying agents including the partial combustion of the solid material to be treated
    • C10B49/16—Destructive distillation of solid carbonaceous materials by direct heating with heat-carrying agents including the partial combustion of the solid material to be treated with moving solid heat-carriers in divided form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B53/00—Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B53/00—Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form
    • C10B53/07—Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form of solid raw materials consisting of synthetic polymeric materials, e.g. tyres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B55/00—Coking mineral oils, bitumen, tar, and the like or mixtures thereof with solid carbonaceous material
    • C10B55/02—Coking mineral oils, bitumen, tar, and the like or mixtures thereof with solid carbonaceous material with solid materials
    • C10B55/04—Coking mineral oils, bitumen, tar, and the like or mixtures thereof with solid carbonaceous material with solid materials with moving solid materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/02—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/08—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal with moving catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/02—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor with stationary particles
    • B01J2208/023—Details
    • B01J2208/027—Beds
    • B01J2208/028—Beds rotating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00159—Controlling the temperature controlling multiple zones along the direction of flow, e.g. pre-heating and after-cooling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00164—Controlling or regulating processes controlling the flow
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/18—Details relating to the spatial orientation of the reactor
    • B01J2219/182—Details relating to the spatial orientation of the reactor horizontal
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock
    • Y02P20/143—Feedstock the feedstock being recycled material, e.g. plastics

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu termálnej a/alebo katalytickej dekompozície a/alebo depolymerizácie nízkohodnotných organických látok a zariadenia na uskutočnenie tohto spôsobu.
Doterajší stav techniky
Spôsoby a zariadenia na spracovanie látok s nízkou ekonomickou hodnotou, ktorá reprezentuje ich obmedzenú využiteľnosť, sú známe najmä z oblasti spracovania ropy. V poslednom čase takéto procesy nachádzajú uplatnenie aj pri zužitkovaní odpadov ako surovinového zdroja.
Medzi najefektívnejšie spôsoby zužitkovania ťažkých ropných frakcií patria štiepne procesy pracujúce s fluidizáciou. Najrozšírenejší fluidný proces na štiepenie ťažkých uhľovodíkových frakcií v rafinériách je fluidný katalytický krak.
Fluidizácia je v technickej praxi definovaná ako stav, pri ktorom sú častice tuhej látky v stave vznosu tekutinou (plynom, kvapalinou) prúdiacou proti poľu hmotnostnej sily (gravitácii), pričom takýto systém sa navonok správa ako tekutina (suspenzia). Fluidná vrstva má mimoriadne vlastnosti, ktoré sa široko využívajú pri fyzikálnych a chemických procesoch. ...'Intenzívny pohyb častíc vo vrstve a premiešavanie vrstvy spôsobuje vysokú intenzitu prestupu tepla a látky a rýchle vyrovnávanie teplotných a koncentračných rozdielov.” - Míka, V.: Základy chemického inžinýrství, SNTL/ALFA 1981. Kľúčom k mimoriadnym fyzikálno-chemickým vlastnostiam fluidnej vrstvy využitej pri chemických procesoch je predovšetkým intenzívne premiešavanic tuhých častíc fluidizujúcou tekutinou.
Odstránenie vytvárania nerovnomemostí fluidného lôžka rieši patent JP-A-05277354, kde fluidné lôžko je vytvorené fluidizujúcou tekutinou, v ktorom sa aglomeráciám častíc zabraňuje použitím miešadla v kruhovom reaktore, pričom miešadlo poháňané motorom rotuje vo fluidnom lôžku.
V JP-A-58223435 je opísaný fluidný reaktor pracujúci s plynom ako fluidizujúcim médiom, v ktorom je na zabránenie zhlukovaniu častíc fluidizovaného katalyzátora a usadzovaniu reakčných produktov na vnútornej stene reaktora umiestnené miešadlo.
Okrem klasických surovinových zdrojov pre štiepne procesy v petrochémii sa intenzívne hľadajú možnosti využitia odpadov, najmä plastických látok na produkciu hodnotných uhľovodíkov.
EP-A1-0502618 opisuje konverziu plastov, predovšetkým polyolefínov ich splyňovaním vo fluidnom lôžku tuhých inertných častíc s fluidizujúcim plynom pri teplotách 300 °C až 690 °C.
EP-A1-0687692 opisuje termálne krakovanie chlórovaných plastov vo fluidnom lôžku vytvorenom z inemých častíc fluidizovaných tekutinou s nasledovnou absorbpciou zlúčenín chlóru v pevnom lôžku s oxidom vápenatým.
FR-A-2613721 opisuje proces na produkciu syntetických voskov termálnou dekompozíciou polyetylénu a polypropylénu pri teplote od 360 °C do 500 °C, pričom polyolefiny sú injektované do vyhrievanej oceľovej rúrky v prítomnosti vodnej pary.
US-A-3901951 uvádza spôsob na spracovanie odpadových polymérov. V prvom kroku sa polyméry tavia pri teplote nižšej ako 250 °C a v následnom druhom kroku je tavenina nastrekovaná na pyrolýzu do tepelného média fluidizovaných tuhých častíc pri teplote 350 °C až 550 °C. Plynné produkty pyrolýzy kondenzujú, čím sa získava zmes kvapalných uhľovodíkov. Tuhé častice môžu byť fluidizované použitím plynov ako vzduch, dusík, vodná para, pričom vzduch sa uprednostňuje.
Sytémy pracujúce s fluidizáciou, predovšetkým chemické reaktory sú investične veľmi náročné. Vo fluidnom chemickom reaktore je vznos tuhých častíc zabezpečovaný zväčša prúdiacim plynom. Operácie potrebné na prípravu fluidizujúceho média: stláčanie, resp. čerpanie tekutiny, jej ohrev, transport, distibúcia v reaktore atď., ako aj oddeľovanie fluidizujúcej tekutiny od reakčných produktov, chladenie, eliminácia strát a pod. spôsobujú, že systémy pracujúce s fluidným lôžkom sú technicky a tým ekonomicky (investične aj prevádzkovo) značne náročné. Zariadenia sú komplikované, čo je vynútené technickou náročnosťou udržiavania optimálnych reakčných podmienok. Fluidné reaktory nachádzajú ekonomické opodstatnenie iba pri značne veľkých výkonoch, čo má opätovne dopad na výšku investičného kapitálu.
Fluidizácia je navyše často sprevádzaná nerovnomernosťou. Tvorba nerovnomemostí, t. j. vytváranie bublín, kanálikov a piestov môže spôsobiť kolaps procesov prebiehajúcich vo fluidnom lôžku, čo podstatne znižuje výhody fluidizácie.
Podstata vynálezu
Nevýhody doterajších spôsobov spracovania nízkohodnotných organických látok sú do značnej miery odstránené spôsobom podľa tohto vynálezu, ktorého podstata spočíva v tom, že sa nízkohodnotné organické látky podrobia pri teplote 150 °C až 700 °C, výhodne 250 °C až 500 °C a tlaku 0,1 MPa až 2,5 MPa, výhodne 0,2 MPa až 1,1 MPa pôsobeniu pohyblivého lôžka pevných častíc látky vykonávajúcich vírivý pohyb, pričom pevné Častice látky tvoriace pohyblivé lôžko sa dostávajú do vírivého pohybu intenzívnym miešaním.
Pohyblivé lôžko pevných častíc látky môže byť tvorené čiastočne alebo úplne látkou, ktorá pri reakčných podmienkach pôsobí katalytický na prebiehajúce chemické reakcie alebo látkou inertnou pri reakčných podmienkach k prítomným reagujúcim látkam, ako je zrnitý kremeň a/alebo kremičitý piesok, a/alebo hlinitokremičitany, a/alebo iné prírodné a/alebo syntetické minerály s obsahom kremíka, a/alebo hliníka, a/alebo vápnika, a/alebo sodíka, a/alebo draslíka, a/alebo kyslíka, a/alebo síry, prípadne sa môže pridať pevný absorbent, ako je oxid vápenatý a/alebo uhličitan vápenatý, a/alebo hydroxid vápenatý, a/alebo hydroxid sodný. Priemer pevných častíc látky tvoriacich vírivé pohyblivé lôžko je 3.10'5 gj 3.10-2 , výhodne 3.10-4 až 3.10-3 m.
Je vhodné nízkohodnotné organické látky a/alebo pevné častice látky tvoriace pohyblivé lôžko vopred predhriať na teplotu 100 až 450 °C, výhodne 150 až 350 °C.
Nízkohodnotné organické látky sa môžu podrobiť pôsobeniu pohyblivého lôžka pevných častíc látky v prítomnosti vody alebo vodnej pary, a/alebo v prítomnosti vodíka, alebo látky poskytujúcej pri reakčných podmienkach vodík, a/alebo v prítomnosti čpavku, pričom vírivé pohyblivé pevné častice látky vytvárajú okrem reakčného pros
SK 279397 Β6 tredia pre štiepne a následné chemické reakcie aj teplovýmennú plochu vírivého separačného (sušiaceho) lôžka, v ktorom dochádza k zmene skupenstva prítomných, pri reakčných podmienkach inertných tekutín.
Ako nízkohodnotné organické látky možno použiť najmä ropné alebo dechtové uhľovodíky s vyššou molekulovou hmotnosťou a/alebo makromolekulové látky, prevažne plasty a elastoméry, odpadové makromolekulové látky, najmä odpadové plasty a elastoméry; a/alebo odpadové uhľovodíkové oleje, najmä odpadové mastiace, motorové a/alebo prevodové, a/alebo turbínové, a/alebo strojové, a/alebo hydraulické, a/alebo transformátorové, a/alebo obrábacie, a/alebo teplonosné oleje, ťažká ropa a/alebo ťažké ropné a/alebo dechtové uhľovodíky, a/alebo prírodné, a/alebo rafinérske asfalty a bitúmeny, a/alebo atmosférické a/alebo vákuové zvyšky destilačných procesov zo spracovania a zušľachťovania ropy, a/alebo uhoľného dechtu, ďalej prírodné horniny s obsahom organických látok, najmä uhľovodíkov, prevažne ropné a bitúmenové piesky a bridlice, ďalej odpad s obsahom organických látok, prevažne ropných a/alebo dechtových uhľovodíkov, a/alebo makromolekulových látok/plastov a elastomérov, a/alebo rastlinných olejov, a/alebo voskov, a/alebo živíc, a/alebo polysacharidov.
Podstata zariadenia na uskutočnenie spôsobu podľa vynálezu pozostávajúceho z valcovej reakčnej komory s rotačným mechanizmom zabezpečujúcim intenzívny vírivý pohyb, vstupných otvorov pre pevné častice tvoriace vírivé pohyblivé lôžko, vstupných otvorov pre reagujúce látky a výstupných otvorov pre reakčné prudukty spočíva v tom, že rotačný mechanizmus umiestnený otáčateľne v čelách reakčnej komory pozostáva z hriadeľa, na ktorom sú pomocou unášacích kotúčov symetricky prichytené lopatky, pričom rotačný mechanizmus je orientovaný súhlasne s osou reakčnej komory a obvodová rýchlosť lopatiek je 15 až 135 ms‘l výhodne 35 až 85 ms’l. Lopatky možno prichytiť na unášacie kotúče pevne alebo výkyvné.
Lopatky prichytené na hriadeli pomocou unášacích kotúčov môžu byť usporiadané v 3 až 10 radoch rovnobežných s osou hriadeľa a môžu mať otvory, prípadne výrezy rôznych geometrických tvarov, prípadne môžu byť rozdelené na jednotlivé segmenty s eliptickými otvormi, prípadne otvormi iného geometrického tvaru. Otvory rôznych geometrických tvarov môžu mať aj unášacie kotúče.
Časť rotačného mechanizmu, ktorá sa nachádza v reakčnej komore, je od vonkajšieho prostredia oddelená upchávkovým systémom zabezpečujúcim tesnosť reakčnej komory. Otvory' na vstup materiálov do reakčnej komory sú umiestnené v jej čele, otvor na výstup tekutých reakčných produktov je v protiľahlom čele umiestený čo najbližšie k osi otáčavého pohybu, kde je najnižšia koncentrácia tuhých častíc v tekutine alebo plyne. Výstupný otvor na tuhé častice je umiestnený vo valcovej časti plášťa reakčnej komory, v blízkosti jej čela s výstupným otvorom na tekuté reakčné produkty.
Podstata spôsobu podľa tohto vynálezu spočíva v tom, že sa pohyblivé lôžko vy tvára intenzívnym premiešavaním tuhých častíc vykonávajúcich nútený vírivý pohyb vo valcovej reakčnej komore a následné využitie horúceho vírivého lôžka tuhých častíc ako prostredia pre chemické reakcie, prevažne termolýzu - termálnu dekompozíciu nízkohodnotných organických látok. Vo vírivom pohyblivom lôžku dochádza k intenzívnej cirkulácii tuhých častíc, čím sa vytvára prostredie s ideálnym miešaním, čo umožňuje využiť vírivé pohyblivé lôžko v chemickom reaktore na vytvorenie izotermických podmienok. Turbulentný pohyb reagujúcich látok prispieva k zvýšeniu vírivého pohybu tuhých častíc, ktoré sú v stavu vznosu, pričom reagujúce látky sú pri reakčných teplotách prevažne v tekutom alebo plynnom stave.
Tuhé častice sa pred vstupom do reakčnej komory môžu ohrievať a tak predstavujú inertný nosič tepla potrebný na priebeh chemických a ostatných procesov. Tuhé častice vo vírivom lôžku zároveň vytvárajú priamo v reakčnej komore teplovýmennú plochu výmenníka energie s veľkým povrchom, a tým s veľkou rýchlosťou výmeny tepla. Značná veľkosť teplovýmennej plochy vytvorenej vírivými tuhými časticami a vysoká tepelná vodivosť vírivého lôžka umožňujú intenzívny priebeh heterogénnych reakcií v reakčnej komore s vírivým pohyblivým lôžkom tuhých častíc.
Vírivé pohyblivé lôžko môže byť čiastočne alebo úplne vytvorené z častíc tuhej látky, ktorá má katalytické účinky na chemické reakcie prebiehajúce v reaktore. Vírivé lôžko tak vytvára prostredie vhodné na priebeh heterogénnych katalyzovaných reakcií. Takéto lôžko je možné využiť na prostú termálnu dekompozíciu. Katiónový (acidobázický) heterogénny katalyzátor, napríklad alumino-silikát podporuje štiepenie väzieb -C-C- a zefektívňuje termálne dekompozície prebiehajúce vo vírivom pohyblivom lôžku.
Výhodným variantom je vy užitie vírivého lôžka tuhých častíc pre katalyzovanú termolýzu organických látok s použitím heterogénneho difunkčného katalyzátora. Oxidačnoredukčný a katiónový katalyzátor tvoriaci vírivé lôžko, napríklad oxidy kobaltu a molybdénu na kyslom nosiči (aluminosilikáte) v prítomnosti vodíka alebo vodík poskytujúcej zlúčeniny (hydrazín) umožňuje zvýšiť reakčné rýchlosti všetkých chemických procesov - štiepnych aj hydrogenačných, znížiť reakčné teploty a eliminovať nežiaduce vedľajšie reakcie. Vzhľadom na veľkú plochu, ktorú tuhé častice vytvárujú a vzhľadom na intenzívne premiešavame katalyzátorového lôžka sú transportné procesy katalýzy rýchle a tým difúzne charakteristiky systému priaznivé, čo zvyšuje reakčnú rýchlosť katalyzovaných reakcií. Táto skutočnosť má viaceré výhodné dôsledky.
Vírivé pohyblivé lôžko môže byť vytvorené z tuhých častíc látky inertnej pri reakčných podmienkach k prítomným reagujúcim látkam, napríklad zo zrnitého kremeňa, alebo kremičitého piesku, alebo minerálnych látok.
Na odstránenie kyslých zlúčenín, prevažne zlúčenín chlóru a síry, zo zmesi reakčných produktov sa do reakčnej komory ako súčasť vírivého lôžka tuhých častíc môže pridávať absorbent, ktorým je tuhá látka vhodnej zrnitosti schopná pri reakčných podmienkach chemicky viazať kyslé zlúčeniny, napríklad oxid vápenatý, uhličitan vápenatý, hydroxid vápenatý alebo hydroxid sódny. Vírivé pohyblivé lôžko tuhých častíc takýmto spôsobom pri zachovaní ostatných funkcií účinkuje ako absorpčné lôžko. Uvedeným spôsobom je možné absorpciou priamo v štiepnom reaktore odstraňovať zo zmesi reakčných produktov aj iné nežiaduce zložky.
Je známe, že štiepne termálne procesy charakteristické prírastkom počtu mólov v systéme, napr. termolýzu uhľovodíkov, podporuje prítomnosť zrieďovadia. Túto skutočnosť možno výhodne využiť aj pre termálnu dekompozíciu organických látok vo vírivom lôžku. Ako zrieďovadlo možno použiť vodu, resp. vodnú paru, prípadne vodík alebo čpavok. Zrieďovadlo sa zároveň môže zúčastniť žiadu cich chemických reakcií. V prípade, že sa vírivé lôžko vytvorí čiastočne z tuhej látky s katalytickými, oxidačnoredukčnými vlastnosťami (napr. z oxidov kobaltu a molybdénu), prítomné zrieďovadlo, najmä vodík bude vstupovať do reakcií s produktami štiepnych procesov a priamo v štiepnom reaktore budú prebiehať aj hydrogenácie.
Veľké množstvo častíc tuhej látky s malými rozmermi vykonávajúcich v lôžku intenzívny vírivý pohyb pôsobí mechanickými interakciami na kvapaliny prítomné v reaktore a spôsobuje tak mechanickú dezintegráciu - dispergáciu kvapalín, pričom rozprášená kvapalina spolu s prítomnými plynmi vytvárajú aerodisperznú sústavu - hmlu, ktorá sa správa ako plyn. Vírivé lôžko tuhých častíc účinkuje ako dispergačné lôžko kvapalín. To má praktický význam pre voľbu teplotných pomerov reakcií s chemickou premenou štruktúry látok. Reakčné teploty môžu byť nižšie a štiepenie molekúl môže prebiehať tak v plynnej, ako aj v kvapalnej fáze. Reakčné produkty vytvárajú v dôsledku uvedeného efektu jedinú fázu - aerodizperznú hmlu (aerosól kvapalina - plyn), ktorá opúšťa reakčnú komoru ako plyn.
Energia potrebná na priebeh procesov vo vírivom lôžku je dodávaná vo forme tepla. Osobitým znakom tohto vynálezu je spôsob transportu a transformácie energie. Časť tepelnej energie potrebnej na priebeh procesov prebiehajúcich v reakčnej komore vzniká priamo v reakčnej komore premenou kinetickej energie rotačného mechanizmu na tepelnú energiu v dôsledku trenia aktívnych časti rotačného mechanizmu o tuhé častice pohyblivého lôžka, ako aj v dôsledku vzájomného trenia tuhých častíc vytvárajúcich vírivé pohyblivé lôžko a v dôsledku trenia tuhých častíc vírivého pohyblivého lôžka o stacionárne časti reakčnej komory. Transformácia kinetickej energie rotačného mechanizmu na tepelnú energiu priamo v reakčnej komore, t. j. v mieste spotreby energie, je jednou z príčin vysokej energetickej účinnosti zariadenia s vírivým lôžkom tuhých častíc. Časť tepelnej energie potrebnej na priebeh procesov v reakčnej komore s vírivým lôžkom je dodávaná aj prostredníctvom nosiča tepla s tým, že ako nosič tepla slúžia predhriate pevné častice vytvárajúce vírivé pohyblivé lôžko, alebo predhriate organické látky vstupujúce do reakčnej komory. Skutočnosť, že v mieste výmeny tepla dochádza k jeho spotrebe, prispieva k vysokej energetickej účinnosti systému s vírivým lôžkom tuhých častíc.
Vynález sa zároveň vzťahuje na zariadenie, v ktorom je reakčné prostredie s vysokou intenzitou prenosu hybnosti, tepla a látky vytvorené pohyblivým lôžkom tuhých častíc vykonávajúcich rýchly vírivý pohyb, pričom hlavným zdrojom hybnosti tuhých častíc vírivého pohyblivého lôžka a reagujúcich látok jc intenzívne sa otáčajúci rotačný mechanizmus umiestnený v reakčnej komore.
Lopatky prichytené na unášacích kotúčoch predstavujú dôležitý konštrukčný prvok reakčnej komory. Od lopatiek závisí úroveň turbulencií v reakčnej komory, vírivý pohyb tuhých častíc lôžka a tým podstatné charakteristiky celého systému. Lopatky musia byť vyrobené zo špeciálnych oteruvzdomých, napríklad kompozitných alebo keramických materiálov alebo z vysokokvalitnej ocele legovanej volfrámom. V dôsledku abrazívneho pôsobenia tuhých častíc vírivého lôžka lopatky podliehajú opotrebovaniu a ich pravidelná výmena je súčasťou bežnej údržby zariadenia. Rozdelenie lopatiek na segmenty zvýhodňuje nielen výrobu rotačného mechanizmu, ale najmä údržbu chemickej reakčnej komory s vírivým lôžkom tuhých častíc. Medzery medzi segmentami vytvárajú otvory podporujúce turbulen ciu, prípadne na zvýšenie turbulencie môžu byť jednotlivé segmenty vybavené napríklad eliptickými otvormi.
Otvory unášacieho kotúča umožňujú prúdenie reakčných pruduktov v blízkosti osi otáčavého pohybu, t. j. mimo vírivého lôžka, čo umožňuje znížiť úlet tuhých častíc veľmi malých rozmerov v odchádzajúcom reakčnom plyne.
Reakčnú komoru s vírivým pohyblivým lôžkom tuhých častíc možno pri zachovaní ostatných funkcii, vlastností a charakteristík využiť na úpravu rozmerov tuhých častíc vírivého lôžka. Lopatky, resp. rady lopatiek osobitej robustnej konštrukcie pôsobia nárazmi a trením, na väčšie častice ako sú častice vytvárajúce vírivé lôžko, podobne ako kladivá v kladivovom mlyne na mletú látku, a spôsobujú ich mechanickú dezintegráciu, mletie. Takýmto spôsobom sa priamo v reakčnej komore mletím vstupujúcej tuhej látky vytvárajú častice vírivého pohyblivého lôžka vhodnej zrnitosti. Konštrukcia lopatiek je prispôsobená osobitnej funkcii a väčšiemu mechanickému namáhaniu. Lopatky, pôsobiace ako kladivá kladivového mlynu, ale usporiadané v radoch, môžu byť prichytené na unášacie kotúče pevným spojením, alebo spojením, ktoré umožňuje ich výkyvný pohyb.
Pre reakčné prostredie podľa tohto vynálezu je charakteristické, že zdrojom hybnosti tuhých častíc tvoriacich vírivé pohyblivé lôžko je rotačný mechanizmus umiestnený v reakčnej komore. Tuhé častice a vírivé pohyblivé lôžko vytvorené z tuhých častíc plnia, alebo môžu plniť v chemickom reaktore viacero funkcií: nosič tepla, výmenník tepla, zdroj tepla, homogenizátor vlastností, izotermické prostredie, dispergačné lôžko kvapalín, katalyzátorové lôžko, absorbčné lôžko a separačné (sušiace) lôžko. Priemer tuhých častíc je malý, prevažne od 3,10'4 m d0 3J0'2 m, takže častice majú na jednotku hmotnosti tuhej fázy pomerne veľký povrch, na ktorom nastáva intenzívna výmena energie a látky.
Tento vynález je postavený na myšlienke vytvorenia reakčného prostredia s podobnými fyzikálnymi a fyzikálno-chemickými vlastnosťami, aké sú charakteristické pre reakčné prostredie s fluidnou vrstvou, ale s odlišným - jednoduchším - spôsobom vytvorenia takéhoto prostredia a s odlišnou konštrukciou zariadenia, v ktorom sa reakčné prostredie vytvára. Na rozdiel od chemického reaktora s fluidným lôžkom je pre zariadenie podľa tohto vynálezu charakteristické, že vznos tuhých častíc tvoriacich reakčné prostredie - vírivé pohyblivé lôžko - nevzniká pri prúdení tekutiny cez súbor tuhých častíc na ktoré pôsobí tiaž, ale vzniká v dôsledku intenzívneho otáčavého pohybu miešacieho zariadenia umiestneného priamo v reakčnej komore. Zdroj hybnosti fluidizujúcej tekutiny (čerpadlo, kompresor) je v systéme s fluidným lôžkom umiestnený mimo reaktora, v systéme podľa tohto vynálezu sa zdroj hybnosti vírivého pohybu nachádza priamo v reaktore.
Vznikajúce produkty štiepnych a následných chemických procesov sú hodnotné, podľa voľby reakčných podmienok, nasýtené a nenasýtené uhľovodíky, prevažne destilujúce v rozmedzí od 10 °C do 550 °C.
Vynález poskytuje efektívny spôsob spracovania nízkohodnotných a odpadových organických látok, alebo materiálov s obsahom organických látok v zmesi s inertnými zložkami. Ďalej umožňuje spracovať s priaznivým ekonomickým efektom doteraz obtiažne zužitkovateľné materiály, čím sa tieto stávajú zaujímavým surovinovým zdrojom.
Vírivé pohyblivé lôžko vytvorené podľa tohto vynálezu má viaceré priaznivé fyzikálno-chemické vlastnosti, výhodné sú najmä vysoké rýchlosti prenosu hybnosti, tepla a látky, a rýchle vyrovnávanie teplotných a koncentračných rozdielov. Procesy, ktoré prebiehajú vo vírivom lôžku tuhých častíc sa vyznačujú vysokou energetickou účinnosťou.
Ďalšou prednosťou vírivého lôžka tuhých častíc vytvoreného podľa tohto vynálezu je absencia nerovnomemostí. Rotačný mechanizmus vytvárajúci vírivé pohyblivé lôžko tuhých častíc homogenizuje pri intezívnom otáčavom pohybe reakčné látky prítomné v reakčnej komore a neumožňuje vznik bublín, kanálikov, piestov a iných nerovnomerností. Reakčná komora s vírivým lôžkom tuhých častíc má priaznivý pomer pracovného výkonu k veľkosti zariadenia, čo umožňuje dosahovať s relatívne malým technologickým zariadením pozoruhodné výrobné výkony.
V reakčnej komore s vírivým lôžkom heterogénneho katalyzátora je možné pracovať pri nižšej teplote, alebo s menším množstvom katalyzátora oproti konvenčným postupom, prípadne je možné používať menej aktívny, a tým lacnejší katalyzátor.
Konštrukcia zariadenia, v ktorom sa vytvára vírivé lôžko tuhých častíc podľa tohto vynálezu, je jednoduchá a tým i ekonomicky výhodná.
Osobitnou, výhodnou črtou vynálezu je flexibilita procesov s vírivým lôžkom vzhľadom na fyzikálny stav a chemické zloženie spracovávaného materiálu. V jedinom technologickom zariadení možno ako surovinu zužitkovať materiály s rôznym zložením organických látok, či už kvapalných alebo tuhých, ale aj zmesi organických látok s anorganickými tuhými podielmi a vodou.
Prehľad obrázkov na výkresoch
Na obr. 1 a 2 je zobrazená základná konštrukcia zariadenia podľa vynálezu- reakčnej komory.
Na obr. 3 je zobrazené konštrukčné riešenie rotačného zariadenia s lopatkami opatrenými otvormi obdĺžnikového tvaru a elipsovitými výrezmi.
Na obr. 4 je zobrazené rotačné zariadenie s lopatkami rozdelenými na jednotlivé segmenty.
Na obr. 5 je zobrazený unášači kotúč rotačného zariadenia s ôsmimi lopatkami.
Na obr. 6 je zobrazený unášači kotúč rotačného zariadenia s otvormi.
Na obr. 7 a 8 je zobrazené rotačné zariadenie s pevne a výkyvné prichytenými lopatkami na unášacie kotúče.
Na obr. 9 a 10 je zobrazený princíp vytvorenia pohyblivého lôžka pevných častíc vykonávajúcich intenzívny vírivý pohyb.
Na obr. 11 je znázornená prúdová schcma technologického zariadenia s inertným vírivým lôžkom.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Zariadenie na termálnu a/alebo katalytickú dekompozíciu a/alebo depolymerizáciu nízkohodnotných organických látok podľa obr. 1 a 2 pozostáva z valcovej reakčnej komory 1 s rotačným mechanizmom 2 zabezpečujúcim intenzívny vírivý pohyb, vstupných otvorov pre pevné častice, tvo riace vírivé pohyblivé lôžko, vstupných otvorov pre reagujúce látky a výstupných otvorov pre reakčné produkty. Rotačný mechanizmus 2 je umiestnený otáčateľne v čelách reakčnej komory 1 a pozostáva z hriadeľa 3, na ktorom sú pomocou unášacích kotúčov 4 symetricky prichytené lopatky 5, pričom rotačný mechanizmus 2 je orientovaný súhlasne s osou reakčnej komory 1.
Princíp vytvorenia pohyblivého lôžka tuhých častíc vykonávajúcich intenzívny vírivý pohyb je zrejmý z obr. 9,
10. Do reakčnej komory 1 sa cez vstupný otvor pre tuhé častice privádza kremičitý piesok, ktorý sa vo výmenníku tepla 9 predohrial na teplotu 150 °C. Súčasne sa po predohriatí vo výmenníku tepla 9' na teplotu 60 °C privádza odpadový mastiaci olej. Po uvedení rotačného mechanizmu 2 do pohybu vykonávajú lopatky 5 upevnené na unášacích kotúčoch 4 kruhový pohyb s obvodovou rýchlosťou od 55 msl. Pri kruhovom pohybe pôsobia lopatky 5 vyrobené z volfrámom legovanej ocele svojou hybnosťou na pevné častice v reakčnej komore 1, čím uvádzajú do núteného vírivého pohybu pevné častice prítomné v reakčnej komore 1. Pri uvedenej rýchlosti lopatiek 5 je tiažová sila pôsobiaca na pevné častice zanedbateľná v porovnaní s odstredivou silou a preto pevné častice vytvárajú medzi vnútornou stenou a osou reakčnej komory 1 vírivé pohyblivé lôžko tvaru valcového medzikružia (prstenca). Lopatky 5 uvádzajú do vírivého pohybu aj ostatné prítomné látky, najmä tekutiny, ktoré sú predmetom prebiehajúcich fyzikálnych a chemických procesov alebo sú ich produktmi. Tieto víriace tekutiny pôsobia svojou hybnosťou na prítomné pevné častice, a tým umocňujú turbulenciu vírivého pohyblivého lôžka pevných častíc, ktoré sú udržované v reakčnej komore 1 spolu s prítomnými tekutinami vo forme suspenzie.
Príklad 2
V poloprevádzkovom zariadení s reakčnou komorou 1 s vnútorným priemerom 0,4 m a rotačným mechanizmom 2 poháňaným motorom 7 s príkonom 15 kW bolo vytvorené vírivé pohyblivé lôžko, ktorého pevné častice tvoril bežný kremičitý piesok ohriaty na 450 °C. Obvodová rýchlosť lopatiek 5 bola 60 ms‘1. Do reakčnej komory 1 bola pri týchto podmienkach vretenovým čerpadlom nastrekovaná predhriata zmes opotrebovaného motorového oleja a plastov - polyetylénu a polypropylénu. Hmotnostný pomer zložiek bol 60 % opotrebovaného motorového oleja, 20 % polyetylénu a 20 % polypropylénu. Kvalita oleja a plastov je špecifikovaná v tabuľke I. Zároveň bola do reakčnej komory 1 pridávaná, ako riediace médium, vodná para v množstve predstavujúcom 5 % hmotnostných celého nástreku. Použili sa nové plasty vo forme granúl veľkosti cca 4x3x3 mm. V reakčnej komore 1 s vírivým pohyblivým lôžkom prebiehali pri teplote 520 °C a tlaku 0,15 MPa štiepne a depolymerizačné reakcie nastrekovaných uhľovodíkov a plastov. Plynné reakčné produkty boli prudko chladené v priehradkovom kondenzátore. Ako chladiace médium bola použitá studená voda. Kvapalný produkt, kondenzát bol gravitačné rozdelený na jednotlivé zložky t. j. vodu a uhľovodíky. Pri oddelovaní fáz nebol pozorovaný vznik emulzie voda/olej. Kvapalné suroviny a produkty boli analyzované štandardnými postupmi používanými v ropárskej analytike. Kvalita a vlastnosti produktu sú uvedené v tabuľke II a III.
Tabuľka I
Kvalita odpadového motorového oleja a plastov Parameter Jednotka Hodnota
Hustota pri 20 °C kg nr-5 895
Viskozita pri 20 °C mm2 s-1 39
Obsah mechanických
nečistôt % hmotn. 3,6
Obsah vody % hmotn. 5,5
Obsah popola % hmotn. 0,25
Použitý polyetylén: nízkotlakový LDPE - typ BRALEN RB 03-23
Použitý polypropylén: katalytický PP - typ TATREN ME 311
Kvapalný uhľovodíkový kondenzát tvoril 96,2 % hmtn. celkovej hmotnosti nástreku organických látok. Zvyšok predstavovali plyny (metán, ľahké uhľovodíky a CO2) nekondenzovateľné v podmienkach vytvorených v prichradkovom vodnom chladiči.
Tabuľka II
Kvalita kvapalného produktu
Parameter Jednotka Hodnota
Hustota pri 20 °C kgm'3 846
Viskozita pri 20 °C mm2 sl 15,2
Obsah mechanických
nečistôt % hmotn. 0,13
Obsah vody % hmotn. 0,05
Obsah popola % hmotn. 0,21
Teplota vzplanutia °C 62
Teplota tuhnutia °C -15
Tabuľka III
Destilačná krivka kvapalného produktu
Oddestilované množstvo (objemové %)___________Teplota (°C)
Začiatok destilácie 200
5 226
10 243
20 267
30 295
40 321
50 371
60 415
70 442
80 473
90 510
95 541
Koniec destilácie (98) 550
kého vykurovacieho oleja, 5% hmotn. oxidu vápenatého a 40 % hmotn. kontaminovenej zeminy, pričom zemina obsahovala 6,5 % hmotn. motorovej nafty a cca 8,5 % hmotn. vody. Kvalita ťažkého vykurovacieho oleja je uvedená v tabuľke IV.
V reakčnej komore 1 s vírivým pohyblivým lôžkom prebiehali pri teplote 550 °C a tlaku 0,11 MPa štiepne reakcie nastrekovaných uhľovodíkov, ako aj separácia uhľovodíkov a vody z pevných častíc tvoriacich kontaminovanú zeminu a chemisorpcia sírnych zlúčenín. Plynné reakčné produkty boli následne prudko chladené v priehradkovom (vstrekovacom) kondenzátore. Ako chladiace médium bola použitá studená voda. Suroviny ako aj tuhé, kvapalné a plynné reakčné produkty boli analyzované štandardnými analytickými postupmi.
Tabuľka IV
Kvalita ťažkého vykurovacieho oleja
Parameter Jednotka Hodnota
Hustota pri 20 °C kg m 3 990
Viskozita pri 100 °C mm s'1 55
Viskozita pri 150 °C mm s-1 8
Teplota tuhnutia °C +38
Obsah síry % hmotn. 2,8
Kvapalný uhľovodíkový kondenzát predstavoval 97,3 % hmotn. celkovej hmotnosti nástreku ropných látok do reakčnej komory 1. Zvyšok predstavovali plyny (metán, ľahké uhľovodíky a CO2) neskondenzovateľné pri podmienkach vytvorených v priehradkovom vodnom chladiči. Kvalita kvapalného produktu je uvedená v tabuľke V.
V reakčnej komore 1 boli z kontaminovanej zeminy prakticky odstránené uhľovodíky, pričom ich obsah klesol z pôvodných 6,5 % hmotn. na 0,05 % hmotn., voda bola zo zeminy odstránená úplne.
Tabuľka V
Kvalita kvapalného produktu 2
Parameter Jednotka Hodnota
Hustota pri 20 °C kgm’4 859
Viskozita pri 20 °C mm s‘l 17,3
Obsah mechanických
nečistôt % hmotn. 0,18
Obsah popola % hmotn. 0,33
Obsah vody % hmotn. 0,11
Teplota vzplanutia °C 74
Teplota tuhnutia °C -8
Obsah síry % hmotn. 0,8
Príklad 3
V poloprevádzkovom zariadení s reakčnou komorou 1 s vnútorným priemerom 0,4 m a rotačným mechanizmom 2 poháňaným motorom 7 s príkonom 15 kW bolo vytvorené vírivé pohyblivé lôžko, ktorého pevné častice tvoril pri nábehu procesu bežný kremičitý piesok ohriaty na 450 °C. Obvodová rýchlosť lopatiek 5 rotačného mechanizmu 2 bola 50 msl. Do reakčnej komory 1 bola pri týchto podmienkach vretenovým čerpadlom nastrekovaná predohriata zmes destilačného zvyšku z atmosférickej destilácie ropy (vykurovací olej ťažký), technického oxidu vápenatého ako absorbenta kyslých zlúčenín a kontaminovanej zeminy zo simulovanej ropnej havárie, t. j. zeminy s obsahom uhľovodíkov. Hmotnostný pomer zložiek bol 55% hmotn. ťažUvedené výsledky ilustrujú vysoký stupeň premeny chemickej štruktúry látok a významnú zmenu molekulovej hmotnosti organických látok pri termolýze a depolymerizácii v reakčnom prostredí s horúcim pohyblivým lôžkom víriacich tuhých častíc.
Príklad 4
V poloprevádzkovom zariadení s reakčnou komorou 1 s vnútorným priemerom 0,4 m a rotačným mechanizmom 2 poháňaným motorom 7 s príkonom 15 kW bolo vytvorené vírivé pohyblivé lôžko, ktorého pevné častice tvoril pri nábehu procesu bežný kremičitý piesok ohriaty na 250 °C. Obvodová rýchlosť lopatiek 5 bola 45 ms-'. Do reakčnej komory 1 bol pri týchto podmienkach vretenovým čerpadlom nastrekovaný kal s obsahom ropných uhľovodíkov z mechanického stupňa čistenia odpadových vôd z rafinérie ropy (API separator). Kal bol pred nástrekom do procesu strojovo zahustený na vákuovom filtry. Obsah vody v kale bol 35 % hmotn., obsah uhľovodíkov 25 % hmotn., zvyšok predstavovali nerozpustné tuhé látky. V reaktore s vírivým pohyblivým lôžkom prebiehali pri teplote 350 °C a tlaku 0,13 MPa štiepne reakcie uhľovodíkov prítomných v kale, ako aj separácia uhľovodíkov a vody z pevných častíc tvoriacich zahustený čistiarenský kal. Plynné reakčné produkty boli následne prudko chladené v priehradkovom kondenzátore. Ako chladiace médium bola použitá studená voda. Tuhé, kvapalné a plynné reakčné produkty boli analyzované štandardnými postupmi.
Kvapalný uhľovodíkový kondenzát predstavoval 96,2 % hmotn. celkovej hmotnosti nástreku ropných látok do reaktora. Zvyšok predstavovali plyny (metán, ľahké uhľovodíky a CO2) neskondenzovateľné pri podmienkach vytvorených v priehradkovom vodnom chladiči.
Kvalita kvapalného produktu je uvedená v tabuľke VI. Tuhý reakčný produkt - “sušina” obsahovala po spracovaní v reaktore 0,13 % hmotn. uhľovodíkov a stopy vody.
Tabuľka VI
Kvalita kvapalného produktu 3
Parameter Jednotka Hodnota
Hustota pri 20 °C kgm'J 830
Viskozita pri 20 °C mm s'l 8,5
Obsah mechanických
nečistôt % hmotn. 0,38
Obsah popola % hmotn. 0,43
Obsah vody % hmotn. 0,14
Teplota vzplanutia °C 54
Teplota tuhnutia °C -11
Obsah síry % hmotn. 1,2
Schéma kontinuálne pracujúcej priemyselnej technologickej jednotky s použitím vírivého lôžka tuhých častíc:
Prúdová schéma kontinuálne pracujúcej priemyselnej technologickej jednotky s reakčnou komorou 1 s vírivým lôžkom tuhých častíc na spracovanie zmesi odpadových mastiacich ropných olejov a odpadových plastov a elastomérov, zobrazená na obr. 11 pozostáva z reakčnej komory 1, v ktorej je umiestnený rotačný mechanizmus 2 pozostávajúci z hriadeľa 3 s lopatkami 5 prichytenými na hriadeli 3 pomocou unášacích kotúčov 4. Otáčavý pohyb hriadeľa 3 zabezpečuje motor 7 cez prevodovku 8. Prevodovkou 8 sa nastavujú optimálne otáčky hriadeľa 3 v závislosti od voľby reakčných podmienok. Pevné častice vytvárajúce vírivé lôžko, konkrétne kremičitý piesok o zrnitosti 3,10'3 m, sa po predhriatí na teplotu 250 °C vo výmenníku tepla 9 dávkujú skrutkovým dopravníkom do reakčnej komory 1, v ktorom sa intenzívne otáča rotačný mechanizmus 2. Po vytvorení vírivého lôžka pevných častíc sa do reakčnej komory 1 začne kontinuálne dávkovať vretenovým čerpadlom odpadový mastiaci olej , ktorý sa pred nástrekom predohreje na teplotu 70 °C vo výmenníku tepla 9. Následne sa skrutkovým podávačom kontinuálne dávkujú do reakčnej komory 1 posekané kúsky odpadového polyetylénu a polypropylénu, tiež predhriate vo výmenníku tepla 9'. Súčasťou reakčnej komory 1 je výstupné potrubie 11 na odber pevných častíc priamo z vírivého pohyblivého lôžka, ktoré sa po zohriatí vo výmeníku tepla 9 opätovne vracajú do procesu. Takýmto spôsobom je v určitých reakčných režimoch udržiavaná optimálne reakčná teplota. V prípade, že vírivé lôžko je vytvorené z katalyzátora a tento je potrebné regenerovať, uvedeným postupom možno odoberať katalyzátor z reakčnej komory 1 na regeneráciu a aktivovaný vracať späť do procesu. Výstupné potrubie 11 umožňuje z reakčnej komory 1 odstraňovať prebytok pevných častíc z pohyblivého lôžka, zároveň sa využíva na vyprázdnenie reakčnej komory 1 pred odstavením procesu.
Reakčné produkty termolýzy nachádzajúce sa v plynnom stave a v stave aerodisperznej hmly sa odvádzajú výstupným potrubým 10 do odprašovača 12. V prúde plynných reakčných produktov sú prítomné aj najmenšie podiely pevných častíc, tzv. úlet, ktoré je potrebné odstrániť. Po odstránení úletu sa prúd reakčných produktov prevažne uhľovodíkov ochladzuje vo výmenníku tepla 9', pričom časť organických látok kondenzuje. Kvapalný kondenzát sa oddeľuje v separátore 13 od plynných podielov, ktoré sa môžu spaľovať alebo podrobiť ďalšiemu spracovaniu. Plynné aj kvapalné látky, prevažne hodnotné uhľovodíky, sa ďalej spracovávajú štandardnými procesmi používanými v rafinérskych a petrochemických závodoch.
Ako odprašovač 12 sa použije cyklón, prípadne multicyklón, elektrostatický odlučovač, rotoklon, žalúziový odprašovač alebo iné vhodné zariadenia.
Priemyselná využiteľnosť
Reakčné prostredie vytvorené vírivým lôžkom tuhých častíc podľa tohto vynálezu možno efektívne využiť pre všetky známe chemické postupy dekompozície organických látok, predovšetkým na termolýzu a odpadových uhľovodíkov s vyššou teplotou varu, napr. ťažkých rôp, dechtu, prírodných asfaltov a bituménov, ťažkých uhľovodíkov zo spracovania ropy a dechtu (asfalty, ťažké destilačné zvyšky a pod.). Vynález umožňuje efektívne zužitkovať ako surovinu bitúmenové a roponosné bridlice a piesky, s určitými obmedzeniami aj dehydratovanú biomasu.
Horúce vírivé lôžko tuhých častíc možno využiť aj na nové aplikácie, predovšetkým na termolýzu makromolekulových látok, prevažne odpadových plastov, výhodne polyetylén, polypropylén, polystyrén, PVC a odpadových elastomérov, ako styrén-butadiénové kopolyméry a polybutadién, čím sa tieto stávajú zaujímavým a lacným surovinovým zdrojom. Vynález taktiež umožňuje efektívnu recykláciu - využitie - odpadov s obsahom organických látok, predovšetkým použitých a odpadových mastiacich, hydraulických, transformátorových, obrábacích, teplonosných a pod. uhľovodíkových olejov.
Spôsob a zariadenie podľa vynálezu možno tiež výhodne využiť na spracovanie tuhých, kašovitých aj kvapalných zmesných odpadov s obsahom organických látok, napríklad odvodnených zaolejovaných a biologických kalov z čistiarní odpadových vôd, kalov z flotácie uhlia, olejových kalov z ťažby ropy a zemného plynu, odpadov zo spracovania rastlinných olejov a voskov, kontaminovanej pôdy a zeminy z ropných havárií a podobne.
Predmetné riešenie možno efektívne využiť pre ďalšie štandardné procesy termolýzy organických látok, tak ako sú známe z petrochémie: t. j. termálne rozkladné procesy za prítomnosti zrieďovacieho média - vodnej pary, vodíka, alebo inertného plynu (N2, CO2), termálne rozkladné procesy s použitím kyslo-zásaditého heterogénneho katalyzátora, termálne rozkladné hydrogenačné procesy s použitím oxidačno-redukčného heterogénneho katalyzátora.
Produkty dekompozície sa používajú ako polotovary na výrobu palív a vykurovacích olejov a/alebo ako suroviny na d’aľšie rafinérske a/alebo petrochemické spracovanie, a/alebo sa používajú v elektrárni na výrobu elektriny, alebo v energetike na ohrev.

Claims (13)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Spôsob termálnej a/alebo katalytickej dekompozície a/alebo depolymerizácie nízkohodnotných organických látok, vyznačujúci sa tým, že sa nízkohodnotné organické látky podrobia pri teplote 150 °C až 700 °C, výhodne 250 °C až 500 °C a tlaku 0,1 MPa až 2,5 MPa, výhodne 0,2 MPa až 1,1 MPa pôsobeniu pohyblivého lôžka pevných častíc látky vykonávajúcich vírivý pohyb, pričom pevné častice látky tvoriace pohyblivé lôžko sa dostávajú do vírivého pohybu intenzívnym miešaním.
  2. 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že vírivé pohyblivé lôžko pevných častíc látky je tvorené čiastočne alebo úplne látkou, ktorá pri reakčných podmienkach pôsobí katalytický na prebiehajúce chemické reakcie alebo látkou inertnou pri reakčných podmienkach k prítomným reagujúcim látkam, ako je zrnitý kremeň a/alebo kremičitý piesok, a/alebo hlinitokremičitany. a/alebo iné prírodné, a/alebo syntetické minerály s obsahom kremíka, a/alebo hliníka, a/alebo vápnika, a/alebo sodíka, a/alebo draslíka, a/alebo kyslíka, a/alebo síry
  3. 3. Spôsob podľa nároku la 2, vyznačujúci sa t ý m , že vírivé pohyblivé lôžko pevných častíc látky je tvorené pevným absorbentom, ako je oxid vápenatý a/alebo uhličitan vápenatý, a/alebo hydroxid vápenatý, a/alebo hydroxid sodný.
  4. 4. Spôsob podľa nároku la 3, vyznačuj úci sa t ý m , že priemer pevných častíc látky tvoriacich pohyblivé lôžko je 3,10'5 až 3,10'2 , výhodne 3,10'4 aý 3,10'3 m.
  5. 5. Spôsob podľa nároku laž 4, vyznačujúci sa t ý m , že sa nízkohodnotné organické látky a/alebo pevné častice látky tvoriace vírivé pohyblivé lôžko vopred predhrejú na teplotu 100 až 450 °C, výhodne 150 až 350 °C.
  6. 6. Spôsob podľa nároku 1 až 5, vyznačujúci sa t ý m , že sa nízkohodnotné organické látky podrobia pôsobeniu vírivého pohyblivého lôžka pevných častíc látky v prítomnosti vody alebo vodnej pary, a/alebo v prítomnosti vodíka, alebo látky poskytujúcej pri reakčných podmienkach vodík, a/alebo v prítomnosti čpavku, pričom pevné častice látky tvoriace pohyblivé lôžko pôsobia ako separačné lôžko prítomných kvapalín.
  7. 7. Spôsob podľa nároku laž 6, vyznačujúci sa t ý m , že nízkohodnotné organické látky sú najmä ropné alebo dechtové uhľovodíky s vyššou molekulovou hmotnosťou a/alebo makromolekulové látky, prevažne plasty a elastoméry, odpadové makromolekulové látky, najmä odpadové plasty a elastoméry; a/alebo odpadové uhľovodíkové oleje, najmä odpadové mastiace, motorové a/alebo prevodové, a/alebo turbínové, a/alebo strojové, a/alebo hydraulické, a/alebo transformátorové, a/alebo obrábacie, a/alebo teplonosné oleje, ťažká ropa a/alebo ťažké ropné a/alebo dechtové uhľovodíky, a/alebo prírodné, a/alebo rafinérske asfalty a bitumény, a/alebo atmosférické, a/alebo vákuové zvyšky destilačných procesov zo spracovania a zušľachťovania ropy a/alebo uhoľného dechtu, ďalej prírodné horniny s obsahom organických látok, najmä uhľovodíkov, prevažne ropné a bitúmenové piesky a bridlice, ďalej odpad s obsahom organických látok, prevažne ropných a/alebo dechtových uhľovodíkov, a/alebo makromolekulových látok/plastov a elastomérov, a/alebo rastlinných olejov, a/alebo voskov, a/alebo živíc, a/alebo polysacharidov.
  8. 8. Zariadenie na uskutočnenie spôsobu podľa nárokov 1 až 7, pozostávajúce z valcovej reakčnej komory s rotačným mechanizmom zabezpečujúcim intenzívny vírivý pohyb, vstupných otvorov pre pevné častice, tvoriace vírivé pohyblivé lôžko, vstupných otvorov pre reagujúce látky a výstupných otvorov pre reakčné prudukty, vyznačujúce sa tým, že rotačný mechanizmus (2) umiestnený otáčateľne v čelách reakčnej komory' (1) pozostáva z hriadeľa (3), na ktorom sú pomocou unášacích kotúčov (4) symetricky prichytené lopatky (5), pričom rotoračný mechanizmus (2) je orientovaný súhlasne s osou reakčnej komory (1).
  9. 9. Zariadenie na uskutočnenie spôsobu podľa nárokov laž 8, vyznačujúce sa tým, že lopatky (5) prichytené na hriadeli (3) pomocou unášacích kotúčov (4) sú usporiadané v 3 až 10 radoch rovnobežných s osou hriadeľa (3).
  10. 10. Zariadenie na uskutočnenie spôsobu podľa nárokov laž 9, vyznačujúce sa tým, že lopatky (5) sú opatrené otvormi (5.1), prípadne výrezmi (5.2) rôznych geometrických tvarov.
  11. 11. Zariadenie na uskutočnenie spôsobu podľa nárokov laž 10, vyznačujúce sa tým,že unášacie kotúče (4) sú opatrené otvormi (4.1) rôznych geometrických tvarov.
  12. 12. Zariadenie na uskutočnenie spôsobu podľa nárokov lažll, vyznačujúce sa tým, že lopatky (5) sú rozdelené na jednotlivé segmenty (5.3), ktoré sú prípadne opatrené eliptickými otvormi (5.4).
  13. 13. Zariadenie na uskutočnenie spôsobu podľa nárokov laž 12, vyznačujúce sa tým, že lopatky (5) sú prichytené na unášacích kotúčoch (4) pevne alebo výkyvné, výhodne pomocou čapu (6).
SK282-97A 1997-03-03 1997-03-03 Spôsob termálnej a/alebo katalytickej dekompozície SK279397B6 (sk)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SK282-97A SK279397B6 (sk) 1997-03-03 1997-03-03 Spôsob termálnej a/alebo katalytickej dekompozície
RU99120683/04A RU2181126C2 (ru) 1997-03-03 1997-07-04 Способ термического и/или каталитического разложения и/или деполимеризации низших органических веществ и устройство для его осуществления
JP53846098A JP4055829B2 (ja) 1997-03-03 1997-07-04 有機物質の分解方法及びその分解装置
DE19782262T DE19782262T1 (de) 1997-03-03 1997-07-04 Verfahren zur thermischen und/oder katalytischen Zersetzung und/oder Depolymerisation minderwertiger organischer Substanzen und Vorrichtung zum Ausführen des Verfahrens
CZ19993116A CZ292493B6 (cs) 1997-03-03 1997-07-04 Způsob termální a/nebo katalytické dekomponizace a/nebo depolymerizace nízkohodnotových organických látek a zařízení k provádění tohoto způsobu
AU34724/97A AU3472497A (en) 1997-03-03 1997-07-04 Process for thermal and/or catalytic decomposition and/or depolymerization of low-grade organic substances and device for carrying out the process
CA002283138A CA2283138C (en) 1997-03-03 1997-07-04 Process for thermal and/or catalytic decomposition and/or depolymerization of low-grade organic substances and device for carrying out the process
DE19782262A DE19782262B4 (de) 1997-03-03 1997-07-04 Verfahren zur thermischen und/oder katalytischen Zersetzung und/oder Depolymerisation minderwertiger organischer Substanzen und Vorrichtung zum Ausführen des Verfahrens
PCT/SK1997/000006 WO1998039368A1 (en) 1997-03-03 1997-07-04 Process for thermal and/or catalytic decomposition and/or depolymerization of low-grade organic substances and device for carrying out the process
US09/319,131 US6165349A (en) 1997-03-03 1997-07-04 Process for thermal and/or catalytic decomposition and/or depolymerization of low-grade organic substances and device for carrying out the process
GB9919066A GB2337265B (en) 1997-03-03 1997-07-04 Process for thermal and/or catalytic decomposition and/or depolymerization of low-grade organic substances and device for carrying out the process
NO19994251A NO324381B1 (no) 1997-03-03 1999-09-02 Fremgangsmate for termisk og/eller katalytisk dekomponering og/eller depolymerisering av organiske lavkvalitetssubstanser samt innretning for gjennomforing av fremgangsmaten

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SK282-97A SK279397B6 (sk) 1997-03-03 1997-03-03 Spôsob termálnej a/alebo katalytickej dekompozície

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK28297A3 SK28297A3 (en) 1998-04-08
SK279397B6 true SK279397B6 (sk) 1998-11-04

Family

ID=20433371

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK282-97A SK279397B6 (sk) 1997-03-03 1997-03-03 Spôsob termálnej a/alebo katalytickej dekompozície

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6165349A (sk)
JP (1) JP4055829B2 (sk)
AU (1) AU3472497A (sk)
CA (1) CA2283138C (sk)
CZ (1) CZ292493B6 (sk)
DE (2) DE19782262B4 (sk)
GB (1) GB2337265B (sk)
NO (1) NO324381B1 (sk)
RU (1) RU2181126C2 (sk)
SK (1) SK279397B6 (sk)
WO (1) WO1998039368A1 (sk)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999058599A1 (fr) * 1998-05-08 1999-11-18 Nkk Corporation Procede pour l'elimination de matieres plastiques de dechets
GB0110731D0 (en) * 2001-05-02 2001-06-27 Total Waste Man Alliance Plc Apparatus and method
NL1020861C2 (nl) * 2002-06-14 2003-12-16 Tno Biomass Technology Group B Werkwijze voor het pyrolyseren van een pyrolyseerbare massa.
US20050167259A1 (en) * 2002-06-14 2005-08-04 Biomass Technology Beheer B.V. ( Formerly Known Astno Biomasstechnology Group B.V.) Method for the pyrolysis of a pyrolysable mass
SK286010B6 (sk) * 2004-03-08 2008-01-07 Ivan Ma�Ar Spôsob spracovania viaczložkových, kompozitných akombinovaných materiálov tvorených prevažne odpadmi elektronických a elektrických zariadení a použitie takto oddelených zložiek
CA2566250C (en) * 2004-05-13 2014-12-30 Petrosphear Corporation Improved separation of complex mixtures
US7850843B2 (en) * 2004-09-21 2010-12-14 Petroshear Corporation Separation of complex mixtures by shearing
DE102005010151B3 (de) * 2005-03-02 2006-09-14 Clyvia Technology Gmbh Verfahren zum katalytischen Depolymerisieren von kohlenwasserstoffhaltigen Rückständen sowie Vorrichtung zum Durchführen dieses Verfahrens
DE102005056735B3 (de) * 2005-11-29 2006-08-10 Koch, Christian, Dr. Hochleistungskammermischer für katalytische Ölsuspensionen als Reaktor für die Depolymerisation und Polymerisation von kohlenwasserstoffhaltigen Reststoffen zu Mitteldestillat im Kreislauf
US7641770B2 (en) * 2006-08-30 2010-01-05 Natural Resource Recovery, Inc. System for recovery of hydrocarbons from tar sands
DE102007027629A1 (de) * 2007-06-12 2008-12-18 Abf Gmbh & Co. Kg Vorrichtung und Verfahren zum Behandeln von Kunststoff enthaltenden Abfall
DE102007046820A1 (de) * 2007-09-29 2009-04-09 Christian Dr. Koch Verfahren und Vorrichtung zur Zerkleinerung von plastikhaligen Abfällen, wie Car fluff, auf eine Teilchengröße von bis zu 10-20 mit niedrigem Energieaufwand - Nanozerkleinerer
WO2009051253A1 (ja) * 2007-10-19 2009-04-23 Kusatsu Electric Co., Ltd. 触媒循環型廃プラスチック・有機物の分解装置及び分解システム
US20100243536A1 (en) * 2007-11-14 2010-09-30 Pieco Gmbh Process and Apparatus to Separate Oil from Mineral Matter
RU2481386C2 (ru) * 2008-10-08 2013-05-10 Сергей Петрович Хмеленко Способ непрерывной термохимической переработки различных видов углеродсодержащего сырья
WO2010117284A1 (en) * 2009-04-09 2010-10-14 Przedsiębiorstwo EKONAKS Sp. z o.o. Method of processing plastics waste, especially polyolefines and a device for processing plastics waste, especially polyolefines
US9340741B2 (en) * 2009-09-09 2016-05-17 Gas Technology Institute Biomass torrefaction mill
SE534399C2 (sv) 2009-12-22 2011-08-09 Anders Olsson Reaktor innefattande en rotor
CA2797282A1 (en) * 2010-04-23 2011-10-27 Regenerative Sciences Patents Limited Method and system for hydrocarbon extraction
JP5874061B2 (ja) * 2010-10-16 2016-03-01 国立研究開発法人産業技術総合研究所 アルカリ塩共存下に水蒸気ガス化反応を用いる使用済み電気電子機器から資源を回収する方法
SE536795C2 (sv) 2012-09-28 2014-08-19 Cassandra Oil Technology Ab Reaktor, metod för att öka verkningsgraden i en reaktor ochanvändning av reaktorn
DE102012024204B4 (de) * 2012-12-04 2018-02-01 HS TechTransfer UG (haftungsbeschränkt) & Co. KG Vorrichtung in Form eines Thermolyse-Rotations-Reaktors und Verfahren zum Betreiben eines solchen in einer Anordnung zur thermischen Zersetzung von Abprodukten und Abfällen
SE537075C2 (sv) * 2012-12-21 2014-12-30 Cassandra Oil Technology Ab Reaktor, metod för att minska mängden partiklar av fast material som åtföljer en gasström från en reaktor och användningav reaktorn
JP5596187B2 (ja) * 2013-01-30 2014-09-24 株式会社 イチキン 有機物分解除去装置
WO2015156679A1 (en) * 2014-04-08 2015-10-15 Thermtech Holding As Improved process and reactor for drying a mixture containing solid or semi-solids
CN104226619B (zh) * 2014-09-22 2015-12-23 江苏海事职业技术学院 手摇式油水分离机叶片清洗器
NO341450B1 (en) * 2015-04-08 2017-11-13 Thermtech Holding As Improved process and reactor for drying a mixture containing solid or semi-solids.
EP3088368A1 (en) 2015-04-29 2016-11-02 SCW Systems B.V. Apparatus for and method of processing a slurry containing organic components
CN106244186B (zh) * 2016-08-31 2018-08-07 广东新生环保科技股份有限公司 一种有机高分子废弃物料处理装置
KR101729480B1 (ko) * 2016-09-13 2017-04-24 김성구 고체상 폐유기물을 이용한 액상 바이오연료 제조방법 및 이에 의해 제조된 액상 바이오연료
US10645950B2 (en) 2017-05-01 2020-05-12 Usarium Inc. Methods of manufacturing products from material comprising oilcake, compositions produced from materials comprising processed oilcake, and systems for processing oilcake
US11091966B2 (en) 2018-02-09 2021-08-17 Douglas Mallonee Mill systems and methods for processing drill cuttings
DE102019001696A1 (de) * 2019-03-11 2020-09-17 Olaf Heimbürge Anlage und Verfahren zur katalytischen Herstellung von Dieselölen aus organischen Materialien
US20220177785A1 (en) * 2019-05-22 2022-06-09 SABIG Global Technologies B.V. Treating and steam cracking a combination of plastic-derived oil and used lubricating oils to produce high-value chemicals
AU2020402128A1 (en) * 2019-12-09 2022-06-30 Grant Prideco, Inc. Method for continuous thermal separation of a multi-component substance
US20230013608A1 (en) * 2019-12-09 2023-01-19 Hellenes Holding As Apparatus for continuous thermal separation of a multi-component substance
SE545435C2 (sv) * 2020-01-15 2023-09-12 Vasa Green Venture Plc Reaktor med axelkylning
SE544558C2 (sv) * 2020-01-15 2022-07-19 Cassandra Ltd Anordning för utvinning eller återvinning av kolväteprodukter ur kolväteinnehållande material
SE2030275A1 (sv) * 2020-01-15 2021-10-18 Cassandra Ltd Reaktor med radiellt spelrum
US11839225B2 (en) 2021-07-14 2023-12-12 Usarium Inc. Method for manufacturing alternative meat from liquid spent brewers' yeast

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL128411C (sk) * 1956-08-01
US3087922A (en) * 1958-05-13 1963-04-30 Phillips Petroleum Co Method and apparatus for pyrolyzing polymers
DD112588A3 (sk) * 1970-02-20 1975-04-20
US4366142A (en) * 1979-03-28 1982-12-28 Sadao Kojima Method and apparatus for the preparation of slaked lime solution
US4300997A (en) * 1979-10-12 1981-11-17 Standard Oil Company (Indiana) Catalytic cracking with reduced emission of noxious gas
FR2613721B1 (fr) * 1987-04-07 1992-03-06 Gensac Patrice Procede de fabrication de cires artificielles
NL8701998A (nl) * 1987-08-26 1989-03-16 Univ Leiden Werkwijze voor het door hydrogenolyse ontleden van chemische afvalstoffen, in het bijzonder organische halogeenverbindingen.
DE4335972A1 (de) * 1993-10-21 1995-04-27 Basf Ag Verfahren zur Rückgewinnung von Styrol aus gebrauchtem Polystyrol
DE4344848C2 (de) * 1993-12-29 2002-04-25 Paraffinwerk Webau Gmbh Verfahren zur Gewinnung von Mikrowachsen, Paraffinen und Ölen aus hochmolekularen Kohlenwasserstoffen
GB9412028D0 (en) * 1994-06-16 1994-08-03 Bp Chem Int Ltd Waste processing
WO1996004116A1 (fr) * 1994-08-05 1996-02-15 Nippo Ltd. Procede pour decomposer des dechets plastiques et appareil a cet effet
US5840178A (en) * 1996-06-19 1998-11-24 Exxon Research And Engineering Company Heavy feed upgrading and use thereof in cat cracking

Also Published As

Publication number Publication date
WO1998039368A1 (en) 1998-09-11
GB2337265B (en) 2001-06-13
SK28297A3 (en) 1998-04-08
RU2181126C2 (ru) 2002-04-10
NO994251L (no) 1999-09-02
AU3472497A (en) 1998-09-22
DE19782262B4 (de) 2007-03-29
NO994251D0 (no) 1999-09-02
US6165349A (en) 2000-12-26
DE19782262T1 (de) 2000-04-27
CZ311699A3 (cs) 1999-12-15
CA2283138A1 (en) 1998-09-11
CA2283138C (en) 2005-02-15
GB9919066D0 (en) 1999-10-13
NO324381B1 (no) 2007-10-01
CZ292493B6 (cs) 2003-10-15
GB2337265A (en) 1999-11-17
JP4055829B2 (ja) 2008-03-05
JP2001514680A (ja) 2001-09-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK279397B6 (sk) Spôsob termálnej a/alebo katalytickej dekompozície
Gao et al. Thermochemical conversion of sewage sludge: A critical review
Lewandowski et al. Efficiency and proportions of waste tyre pyrolysis products depending on the reactor type—A review
US4085030A (en) Pyrolysis of carbonaceous materials with solvent quench recovery
US4145274A (en) Pyrolysis with staged recovery
US4102773A (en) Pyrolysis with cyclone burner
RU2471856C2 (ru) Автотермический способ непрерывной газификации субстанций с высоким содержанием углерода
JP3649782B2 (ja) 移送部分酸化処理装置ならびに低価値の炭化水素の低温での転化法
US4166786A (en) Pyrolysis and hydrogenation process
US9334449B2 (en) Reclaimed oil
Liu et al. Pyrolysis of textile dyeing sludge in fluidized bed and microwave-assisted auger reactor: comparison and characterization of pyrolysis products
KR101280875B1 (ko) 로터리 킬른 타입의 고분자 폐기물 유화장치
CN101356254A (zh) 石油焦炭到甲烷的催化蒸汽气化
RU2654852C2 (ru) Способ введения мелких и крупных добавок для гидроконверсии тяжелых углеводородов
RU99120683A (ru) Способ термического и/или каталитического разложения и/или деполимеризаии низших органических веществ и устройство для его осуществления
CN113195685A (zh) 处理含碳材料的工艺和用于其的设备
JP2021535265A (ja) プラスチック廃材を液体燃料に触媒変換する方法
PL106251B1 (pl) Sposob otrzymywania paliw plynnych i gazowych w zintegrowanym,ciaglym procesie hydrokarbonizacji i zgazowywania wegla
JPH0781145B2 (ja) コ−ルタ−ルスラツジの流動化方法および装置
CN102949969B (zh) 具有下行混合器和催化热载体再热器的固态或高粘度碳质材料热解反应器系统及其工艺
SK50042012A3 (sk) Method of thermal decomposition of organic material and device for implementing this method
CA1141315A (en) Method for conversion of solid carbonaceous materials to fluid products
WO1998009997A1 (en) Process for degrading plastics
CN1557912A (zh) 裂解废塑料、石蜡、重油的自清焦设备
JPH0531903B2 (sk)

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20160303