SK2712003A3 - Papier na tlač cenín s priehľadným alebo priesvitným povlakom a spôsob jeho výroby - Google Patents

Papier na tlač cenín s priehľadným alebo priesvitným povlakom a spôsob jeho výroby Download PDF

Info

Publication number
SK2712003A3
SK2712003A3 SK271-2003A SK2712003A SK2712003A3 SK 2712003 A3 SK2712003 A3 SK 2712003A3 SK 2712003 A SK2712003 A SK 2712003A SK 2712003 A3 SK2712003 A3 SK 2712003A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
paper
parts
silica
coating
paper according
Prior art date
Application number
SK271-2003A
Other languages
English (en)
Other versions
SK287883B6 (sk
Inventor
Henri Rosset
Original Assignee
Arjo Wiggins Security Sas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arjo Wiggins Security Sas filed Critical Arjo Wiggins Security Sas
Publication of SK2712003A3 publication Critical patent/SK2712003A3/sk
Publication of SK287883B6 publication Critical patent/SK287883B6/sk

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/40Agents facilitating proof of genuineness or preventing fraudulent alteration, e.g. for security paper
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00Coated paper; Coating material
    • D21H19/36Coatings with pigments
    • D21H19/38Coatings with pigments characterised by the pigments
    • D21H19/40Coatings with pigments characterised by the pigments siliceous, e.g. clays
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24479Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness
    • Y10T428/24521Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness with component conforming to contour of nonplanar surface
    • Y10T428/24529Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness with component conforming to contour of nonplanar surface and conforming component on an opposite nonplanar surface
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24893Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24893Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material
    • Y10T428/24901Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material including coloring matter
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24893Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material
    • Y10T428/24909Free metal or mineral containing
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24934Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including paper layer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971Of carbohydrate
    • Y10T428/31993Of paper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

PAPIER PRE TLAČ CENÍN S PRIEHĽADNÝM
ALEBO PRIESVITNÝM POVLAKOM A SPÔSOB JEHO VÝROBY
Oblasť techniky
Vynález sa týka papiera pre tlač cenín, ktorý sa používa na výrobu bezpečných dokladov, je vhodný pre tlač, umožňuje vysokú kvalitu tlače a má vysokú odolnosť proti opotrebovaniu, obzvlášť po vytlačení.
Vynález sa týka najmä papierov určených na bankovky alebo iné cenné papiere, ktoré sa dajú vyhotoviť najmä ofsetovou tlačou a/alebo hĺbkotlačou.
Doterajší stav techniky
Je známe, že dôležité dokumenty, napríklad papiere pre bankovky, šeky alebo pre hocaké iné cenné papiere majú chemické alebo fyzikálne znaky umožňujúce overiť pravosť a/alebo zistiť sfalšovanie.
Vo všeobecnosti je známe, že ako chemické značkovacie prostriedky sa používajú zlúčeniny, ktoré reagujú na látky, bežne používané falzifikátormi pri falšovaní. Takéto indikátory falšovania reagujú napríklad na kyseliny (soľnú, citrónovú, octovú, sírovú atď), na zásady (najmä hydroxid sodný), na oxidanty (najmä lúhy), na redukčné činidlá a na rozpúšťadlá.
Rovnako sú známe aj fyzikálne prostriedky na overenie pravosti, z ktorých ako najčastejšie sa využívajú:
- neprítomnosť opticky zjasňujúcich látok modro-fialovo fluoreskujúcich v ultrafialovom svetle, ktoré sa bežne používajú v obyčajných papieroch na zvýšenie ich belosti,
- presné umiestnenie bezpečnostných prvkov (napríklad nití, vlákien, doštičiek atď.) ktoré sa opticky môžu javiť odlišne, môžu byť sfarbené, obsahovať nápisy alebo mať rôzne fyzikálne vlastnosti, ako magnetizmus, elektrická vodivosť, termomagnetizmus atď., a ktoré môžu byť aspoň sčasti uložené vnútri papiera,
- vodotlač, t.j. regulovaná úprava hustoty vlákien vo vrstve papiera, pričom vodotlač predstavuje určitý obrazec viditeľný iba proti svetlu, t.j. v priesvite.
PP 0271-2003
32076/B
...,, ,, ,.
- hologramy, moaré vzory alebo iné optické efekty vytvorené opticky menlivými tlačiarenskými farbami na povrchu papiera,
- šušťanie papiera, t.j. charakteristický zvuk, ktorý vydáva papier pri rýchlej manipulácii,
- tlač na povrchu papiera vo forme farebných obrazcov alebo nápisov, ktoré majú zložitý tvar a preto sa dajú ťažko napodobiť,
- vypuklosť tlače, ktorá sa dosiahne hĺbkotlačou; tento postup vyžaduje tlač pomocou rytej dosky, pretretie tejto dosky farbou a pritlačenie papiera na dosku.
V európskej patentovej prihláške EP-A-514455 sa opisuje papier pre tlač cenín so zvýšenou odolnosťou proti opotrebovaniu, na ktorý sa dá dobre tlačiť, s povlakom vytvoreným z minerálneho plniva a elastomérneho spojiva, osobitne z polyuretánu. Jednou z nevýhod takéhoto papiera je, že viditeľnosť bezpečnostných prvkov, ako sú vodotlač, bezpečnostné vlákna, doštičky alebo iné prvky vyvolávajúce menlivý optický efekt, je zoslabená.
Podstata vynálezu
Cieľom predmetného vynálezu je teda vytvoriť papier určený na výrobu bezpečných dokumentov, obzvlášť bankoviek, ktorý súčasne vykazuje tieto vlastnosti:
- veľmi dobrú viditeľnosť bezpečnostných prvkov obsiahnutých v papieri,
- vysokú kvalitu tlače,
- zvýšenú odolnosť proti opotrebovaniu, najmä po vytlačení, t.j. zvýšenú trvanlivosť bezpečných dokumentov vyrobených z takéhoto papiera.
Potom, čo autor predmetného vynálezu vyskúšal viaceré zmesi obsahujúce prinajmenšom jeden druh spojiva a prinajmenšom jeden druh plniva, dospel prekvapujúcim spôsobom k riešeniu daného problému tým, že použil zmes obsahujúcu aspoň jeden druh koloidného oxidu kremičitého a aspoň jedno spojivo na báze priehľadného alebo priesvitného elastoméru
PP 0271-2003
32076/8
Vynález takto poskytuje papier pre tlač cenín s povlakom obsahujúcim bezpečnostné prvky, umožňuje vysokú kvalitu tlače a vykazuje vysokú odolnosť proti opotrebovaniu, pričom je charakteristický tým, že aspoň jedna z oboch strán papiera je pokrytá priehľadným alebo priesvitným povlakom obsahujúcim aspoň jeden druh koloidného oxidu kremičitého a aspoň jedno priehľadné alebo priesvitné elastomérne spojivo.
Elastomérne spojivo možno však použiť aj v zmesi s inými spojivami, s ktorými sa bežne pracuje v papierenskom priemysle, pričom treba dbať na to, aby sa zachovala priehľadnosť daného povlaku bez toho, že by sa zhoršila jeho trvanlivosť.
Výhodné je zvoliť elastomérne spojivo zo skupiny polyuretánov, ktoré možno použiť ako stabilizované disperzie vo vodnom prostredí (latex).
Predmetný polyuretán je výhodné zvoliť zo skupiny takých, ktoré sa vyznačujú vysokou tvrdosťou; zdá sa, že sa tým zlepší priľnavosť povlaku na papier, keď sa s ním manipuluje. Výhodné je, ak sa ako koloidný oxid kremičitý použije mletý tavený kremeň.
Uprednostniť treba taký mletý tavený kremeň, ktorý má merný povrch meraný podľa metódy BET (norma DIN 66 131) medzi 300 a 400 m2/g; metódou BET sa meria celkový merný povrch.
Predmetný povlak podľa vynálezu je predovšetkým charakteristický tým, že obsahuje:
- 1 až 95 dielov suchej hmotnosti uvedeného oxidu kremičitého,
- 5 až 99 dielov suchej hmotnosti uvedeného elastomérneho spojiva, pričom celkový súčet dielov týchto zložiek je 100,
Výhodné je, ak sa predmetný povlak podľa vynálezu vyznačuje aj tým, že obsahuje:
- 30 až 50 dielov suchej hmotnosti uvedeného oxid kremičitého,
- 50 až 70 dielov suchej hmotnosti uvedeného elastomérneho spojiva, pričom celkový súčet dielov týchto zložiek je 100.
Pri dodržaní týchto údajov sa zdá, že povlak dodáva papieru a výslednému dokumentu obzvlášť vysokú odolnosť proti celkovému opotrebovaniu, pričom sa zachováva veľmi dobrá kvalita tlače. Ešte výhodnejšie je, ak predmetný povlak obsahuje okolo 40 dielov suchej hmotnosti uvedeného oxidu kremičitého a okolo 60
PP 0271-2003
32076/B * 1 -> f 5 ♦--,- • O - > ·♦ • ·» ' * · t 1-,-,- • + ' ' ·, Ί í · · · * ♦ T '- • » · · * ·, ·, * ♦« ♦ '1 dielov suchej hmotnosti uvedeného spojiva, pričom celkový súčet týchto zložiek je 100. Dosiahnuté výsledky sa pri tejto zmesi javia ako optimálne.
Výhodné je, ak sa na papier podľa predmetného vynálezu použije spojivo s prísadou zosieťovacieho činidla, osobitne polyaziridínu.
Papier podľa predmetného vynálezu sa vyznačuje tým, že suchá hmotnosť krycieho povlaku na stranu papiera sa pohybuje medzi 1 a 15 g/m2, výhodne medzi 1 a 10 g/m2 na stranu papiera a ešte výhodnejšie medzi 2 a 7 g/m2 na stranu papiera.
Povlak môže obsahovať aj iné dispergačné prísady, činidlá na úpravu viskozity, plastifikátory, bakteriostatické činidlá, napríklad fungicídy. Nevylučujú sa ani iné prísady na zistenie pravosti alebo sfalšovania.
Papier, ktorý sa má upravovať spôsobom podľa predmetného vynálezu, môže byť papier na báze zmesi celulózových vlákien a/alebo bavlnených vlákien a/alebo syntetických vlákien. Papier môže byť aj zo syntetického materiálu, najmä takého, aký sa používa na výrobu bankoviek z plastických látok. Tento papier môže byť jednovrstvový alebo viacvrstvový.
Pre bankovky je výhodné použiť papier na báze bavlnených vlákien, ktorý obsahuje prísadu na zvýšenie odolnosti proti vlhkosti, najmä melamínformaldehydovú živicu alebo poly(amido-amíno-epichlórhydrínovú) živicu.
Vynález súčasne poskytuje aj spôsob výroby tohto papiera.
Výroba papiera podľa predmetného vynálezu sa vyznačuje tým, že sa skladá z nasledujúcich etáp:
- papier sa zhotovuje na papierenskom stroji, ktorý prípadne má aj zariadenie na vytváranie vodoznakov, pričom sa vychádza zo zmesi celulózových vlákien a/alebo bavlny, z prísady na zvýšenie odolností proti vlhkosti a prípadne aj doštičiek,
- do papiera a/alebo na papier sa vložia bezpečnostné prvky, ako sú bezpečnostné nite a/alebo opticky menlivé prvky,
- papier sa prípadne ďalej upraví pridaním lepivej látky v zariadení na nanášanie lepidla alebo v impregnačnom zariadení,
- následne sa na papier nanáša zmes vody s týmito zložkami:
PP 0271-2003
32076/B
- spomínaný koloidný oxid kremičitý ako vodná disperzia,
- spomínané elastomérne spojivo formou vodnej disperzie,
- zosieťovacie činidlo (v prípade potreby),
- prípadne iné prísady používané v papierenskom priemysle, a následne sa
- papier suší pri teplote okolo 100°C.
Na ukladanie spomínanej zmesi možno použiť každé vhodné natieracie zariadenie používané v papierenskom priemysle, ktoré pracuje napríklad na princípe heliogravúry, reverse-rolľ, champion“, ”billblade‘, so stieracou lištou, so vzduchovým stieraním, alebo sa použije systém na nanášanie tenkej vrstvy typu TWIN HSM, prípadne impregnačné zariadenie.
Vynález sa týka aj bankovky zhotovenej z papiera, ktorý je vyššie opísaný, alebo zhotovenú spôsobom opísaným v predchádzajúcom texte.
Nasledujúce príklady, ktoré však neobmedzujú predmet vynálezu, umožnia lepšie pochopiť, ako sa dá vynález uviesť do praxe a aké sú jeho výhody.
Príklady uskutočnenia vynálezu
PRÍKLAD 1 - porovnávací:
Papier sa vyrába na papierenskom stroji s tzv. valcovým sitom, na ktorom je umiestnený vzor umožňujúci vytvoriť vodoznak; takýto papier možno použiť na výrobu bankoviek nasledujúcim spôsobom:
- vytvorí sa vodná suspenzia papierovej hmoty z bavlnených vlákien a táto suspenzia sa prečistí na 60° SCHOEPPER - RIEGLERA,
- ako činidlo na zvýšenie odolnosti proti vlhkosti sa pridá živica - poly(amidoamíno-epichlórhydrín) v množstve okolo 2,5 % suchej hmotnosti v pomere k bavlne-ným vláknam,
- do tejto suspenzie sa pridajú iridizujúce (t.j. dúhovo svetielkujúce) doštičky,
- pri vytváraní papiera sa doňho jemným vtláčaním uloží bezpečnostná niť, tzv. window-thread“ už známym spôsobom, t.j. tak, aby táto niť bola viditeľná na povrchu papiera pri určitom osvetlení; spôsob, ktorý sa dá použiť pri ukladaní nite, je napríklad opísaný v patente EP 59056,
PP 0271-2003
32C76/B • A· · - , ·«*'«' > » ··· ' ' · ” ' ” .....
- po zhotovení papiera sa na jeho povrch v natieračom zariadení nanesie lepidlo,
- papier sa potom vysuší pri teplote okolo 100°C.
Charakteristické vlastnosti a výsledky skúšok tohto papiera sú uvedené v tabuľkách 1 až 3,
PRÍKLAD 2 - podľa vynálezu:
Zhotoví sa podklad podľa príkladu 1, pričom sa nanášacím zariadením so vzduchovým stieraním nanesie zmes vytvorená vo vodnom prostredí, ktorá obsahuje:
- 39 dielov suchej hmotnosti elastomémeho polyuretánového lepidla komerčne dostupného pod názvom Cromelastic SE 871“,
- 61 dielov suchej hmotnosti koloidného taveného oxidu kremičitého komerčne dostupného pod názvom Cab-O-Sperse PG002“ od spoločnosti CABOT,
- ako zosieťovacie činidlo sa pridá polyaziridín v pomere 3 diely na 100 dielov predchádzajúcich zložiek.
Viskozita sa reguluje prísadami na úpravu Teologických vlastností, ktoré sa bežne používajú pri povlakoch na papieri určenom na tlač písma.
Plošná suchá hmotnosť naneseného povlaku je 4 g/m2.
Na takýto papier sa hĺbkotlačou vytlačí písmo a vykonajú sa na ňom príslušné skúšky. Charakteristické vlastnosti a výsledky skúšok tohto papiera sú uvedené v tabuľkách 1 až 3.
PRÍKLAD 3 - podľa vynálezu:
Zhotoví sa podklad ako v príklade 2, avšak s plošnou suchou hmotnosťou nanesenej vrstvy 6 g/m2.
Charakteristické vlastnosti a výsledky skúšok tohto papiera sú uvedené v tabuľkách 1 a 2.
PRÍKLAD 4 - podľa vynálezu:
Zhotoví sa podklad ako v príklade 2, avšak s nasledujúcimi množstvami spojiva a oxidu kremičitého:
PP 0271-2003
Ό76/Β
- 51 dielov suchej hmotnosti elastomérneho polyuretánového lepidla komerčne dostupného pod názvom Cromelastic SE 871“,
- 49 dielov suchej hmotnosti koloidného taveného oxidu kremičitého komerčne dostupného pod názvom ”Cab-O-Sperse PG002“ od spoločnosti CABOT
Charakteristické vlastnosti a výsledky skúšok tohto papiera sú uvedené v tabuľkách 2 a 3.
PRÍKLAD 5 - podľa vynálezu:
Zhotoví sa podklad ako v príklade 2, avšak s nasledujúcimi množstvami spojiva a oxidu kremičitého:
- 61 dielov suchej hmotnosti elastomérneho polyuretánového lepidla komerčne dostupného pod názvom Cromelastic SE 871“,
- 39 dielov suchej hmotnosti koloidného taveného oxidu kremičitého komerčne dostupného pod názvom Cab-O-Sperse PG002“ od spoločnosti CABOT.
Charakteristické vlastnosti a výsledky skúšok tohto papiera sú uvedené v tabuľkách 2 a 3.
PRÍKLAD 6 - podľa vynálezu:
Zhotoví sa podklad ako v príklade 2, avšak s nasledujúcimi množstvami spojiva a oxidu kremičitého:
- 76 dielov suchej hmotnosti elastomérneho polyuretánového lepidla komerčne dostupného pod názvom Cromelastic SE 871“,
- 24 dielov suchej hmotnosti koloidného taveného oxidu kremičitého komerčne dostupného pod názvom ”Cab-O-Sperse PG002“ od spoločnosti CABOT.
Charakteristické vlastnosti a výsledky skúšok tohto papiera sú uvedené v tabuľkách 2 a 3.
PP 0271-2003
32076/B
11' 551 * ' 1 · » ' ·. · < ·> - 1 · 1 ·,- ♦ 1-· τ ♦ » »11 1 ·:' * * « · « ·' g .... .,..
Skúšky a výsledky
Zistí sa, či sa na papier vyrobený podľa vynálezu dá dobre tlačiť hĺbkotlačou a ofsetom. Pocou elektrónovej snímacej mikroskopie sa overí, či výsledok hĺbkotlače je dobrý.
Odolnosť papiera proti opotrebovaniu po vykonaní hĺbkotlače sa posudzuje podľa nasledujúcich kritérií:
- odolnosť proti pokrčeniu za vlhka,
- odolnosť proti oteru za vlhka,
- odolnosť proti znečisteniu za vlhka.
Okrem toho sa prešetrí, či sú bezpečnostné prvky (doštičky, nite) viditeľné aj cez vrstvu (priehľadom).
Skúšky odolnosti proti opotrebovaniu, menovite odolnosť proti pokrčeniu a odolnosť proti oteru sa opisujú v článku WEARING QUALITY OF EXPERIMENTAL CURRENCY - TYPE PAPERS, Journal of Research of the National Bureau of Standards, zv. 36, str. 249 až 268, marec 1946. Výsledky sú uvedené v tabuľke 2.
Skúška odolnosti proti vyluhovaniu na vzorkách vyhotovených hĺbkotlačou napodobuje situáciu, keď sa predmetný výrobok vyperie v práčke. Táto skúška odolnosti papierov s tlačou sa robí nasledujúcim spôsobom:
Vzorka papiera sa vloží do banky s vodou obsahujúcej prací prostriedok a po upevnení v prístroji TURBULA sa banka nechá otáčať 1 h. Degradácia sa vyhodnocuje vizuálne podľa internej stupnice od 1 (minimálna degradácia) do 5 (maximálna degradácia). Výsledky sú uvedené v tabuľke 2.
Výsledky sa hodnotia vizuálne [púhym okom alebo zväčšovacou pomôckou (lupou, mikroskopom)] a porovnávaním.
Skúška odolnosti papierov s tlačou proti znečisteniu za vlhka sa robí nasledujúcim spôsobom:
Z každého papiera podľa jednotlivých príkladov sa odstrihne niekoľko vzoriek Každá vzorka sa pokrčí na ohýbacom prístroji IGT. Potom sa vzorka ručne vyrovná vloží sa do hermeticky uzavretej banky spolu s keramickými guľôčkami o priemere
PP Q271-2OO3
32076/B mm a s práškom obsahujúcim žltý a hnedý pigment, sadze, vermikulit, zmes umelého potu a zmes suintinu (potu vlny).
Banka sa upevní do prístroja TURBULA, ktorý sa nechá otáčať 15 minút. Aby sa pri danom papieri napodobilo starnutie vzoriek, zisťuje sa postup znečisťovania tak, že sa stanoví belosť podľa normy ISO 2471 (činiteľ odrazu pri 457 nm) a stupeň žltosti pred znečistením a po predpísanom čase. Najprv sa vyberie vzorka papiera a zistia sa potrebné údaje po 5 min. znečistenia, to isté sa opakuje na druhej vzorke rovnakého papiera po 10 min. znečistenia a napokon na ďalšej vzorke po 15 min. znečistenia.
Stupeň žltosti sa stanovuje spektrokolorimetrom ELREPHO 2000 v systéme CIE pri osvetlení D 65 (denné svetlo bez ultrafialovej zložky) a pod pozorovacím uhlom 10 stupňov.
Na vyhodnotenie výsledkov sa porovnávajú rozdiely belosti a stupňa žltosti pred znečistením a po danom čase znečisťovania. Čím je tento rozdiel menší, tým lepšia je odolnosť proti znečisteniu. Vypočíta sa aj priemer rozdielov belosti a stupňa žltosti, aby sa zistila priemerná odolnosť proti znečisteniu. Výsledky sú uvedené v tabuľke 3.
Z výsledkov je zrejmé, že tlač je zreteľne lepšia na papieroch zhotovených podľa predmetného vynálezu.
Vidno, že odolnosť papiera proti celkovému opotrebovaniu (pozri tabuľky 2 a
3) je výrazne lepšia než odolnosť porovnávacej vzorky. V prípade podľa príkladu 4 sa zdá, že odolnosť proti celkovému opotrebovaniu je optimálna v porovnaní s ostatnými príkladmi podľa vynálezu.
Vo všetkých príkladoch podľa vynálezu sú vodoznak. iridizácia (dúhové svetielkovanie) platničiek, ako aj nápisy na bezpečnostnej niti cez spomínanú vrstvu dobre viditeľné.
PP 0271-2003
32076.B
·t ♦ ·· * ·9 « « ♦ ··
TABUĽKA 1
Príklad 1 Porovnávací Príklad 2 Príklad 3
Plošná hmotnosť (gramáž) g/m2 86,5 92,9 95,2
Hrúbka pm 104 116 115
Objemová hmotnosť cm3/g 1,20 1,25 1,21
Poréznosť podľa Bendtsena cm3/min 7,85 <5 <5
R/V hladkosť podľa Bekka s 35,6-30,4 21,0-14,8 24,6-17,6
Nepriehľadnosť podkladového papiera % 86,1 87,5 86,9
Pevnosť v ťahu (suchý/vlhký) Pokles pevnosti za vlhka kPa % 459-234 50,1 452-238 52,7 464-226 48,7
Obsah popola % 1,87 6,12 6,93
TABUĽKA 2
Odolnosť proti pokrčeniu za vlhka - po 16 pokrčeniach Odolnosť proti praniu po 1 hodine Odolnosť proti oteru vo vlhkom prostredí: Počet pohybov v oboch smeroch do zistenia začiatku viditeľnej degradácie
voda lúh
Príklad 1 porovnávací 4,0 3,5 150 <50
Príklad 2 4,5 5,0 500 70
Príklad 3 5,0 4,5 550 60
Príklad 4 - 4,5 1000 120
Príklad 5 - 4,0 1000 160
Príklad 6 - 2,5 400 180
PP 0271-2003
32076,B
TABUĽKA 3
BELOSŤ STUPEŇ ŽLTOSTI Priemer rozdielu belosť-stupeň žltosti
čas pred PO rozdiel pred PO rozdiel
Príklad 1 5 min 79,79 65,76 14,03 8,92 22,14 13,2 13,6
10 min 79,82 65,32 14,50 8,85 22,43 13,6 14,0
15 min 79,76 66,29 13,47 9,01 21,53 12,5 13,0
Príklad 2 5 min 79,20 73,30 5.90 9,67 14,46 4,79 5,35
10 min 79,30 71,40 7,90 9,57 16,22 6,65 7,28
15 min 79,30 69,60 9,70 9,68 17,84 8,16 8,93
Príklad 4 5 min 79,30 72,70 6,60 9,73 15,20 5,47 6,04
10 min 79,00 70,00 9,00 10,17 17,69 7,52 8,26
15 min 79,20 67,10 12,10 9,96 20,26 10,30 11,20
Príklad 5 5 min 78,14 73,52 4,62 10,60 14,24 3,64 4,13
10 min 78,20 72,01 6,19 10,70 15,19 4,49 5,34
15 min 78,19 71,70 6,49 10,77 15,81 5.04 5,77
Príklad 6 5 min 77,78 74,02 3,76 11,12 13,94 2,82 3,29
10 min 77,80 72,76 5,04 10,90 14,43 3,53 4,29
15 min 77,89 71,82 6,07 10,75 15,42 4.67 5,37
PP 0271-2003

Claims (12)

1. Papier pre tlač cenín s povlakom obsahujúcim bezpečnostné prvky, ktorý má veľmi dobrú tlačiteľnosť a odolnosť proti opotrebovaniu, vyznačujúci sa tým, že aspoň na jednej jeho strane je priehľadný alebo priesvitný povlak obsahujúci aspoň jeden koloidný oxid kremičitý a aspoň jedno priehľadné alebo priesvitné spojivo.
2. Papier podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že elastoméme spojivo sa volí zo skupiny polyuretánov používaných vo forme stabilizovaných vodných disperzií.
3. Papier podľa niektorého z nárokov 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že spomínaný polyuretán sa volí z polyuretánov s veľkou tvrdosťou.
4. Papier podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že spomínaný oxid kremičitý je tavený oxid kremičitý.
5. Papier podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že spomínaný tavený oxid kremičitý má merný povrch meraný podľa metódy BET (norma DIN 66 131) medzi 300 a 400 m2/g.
6. Papier podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že povlak obsahuje:
-1 až 95 dielov suchej hmotnosti spomínaného oxidu kremičitého,
- 5 až 99 dielov suchej hmotnosti spomínaného elastomémeho spojiva, pričom súčet dielov týchto dvoch zložiek je 100.
7. Papier podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že spomínaný povlak obsahuje:
- 30 až 50 dielov suchej hmotnosti spomínaného oxidu kremičitého,
- 50 až 70 dielov suchej hmotnosti spomínaného elastomémeho spojiva, pričom súčet dielov týchto dvoch zložiek je 100.
PP 0271-2003
32C76'B
8. Papier podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že spomínaný povlak obsahuje okolo 40 dielov suchej hmotnosti spomínaného oxidu kremičitého a okolo 60 dielov suchej hmotnosti spomínaného spojiva, pričom súčet týchto zložiek je 100.
9. Papier podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že spomínaná zmes obsahuje zosieťovacie činidlo, osobitne polyaziridín.
10. Papier podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že povlak na jednej strane má plošnú suchú mernú hmotnosť medzi 1 a 15 g/m2, výhodne medzi 1 a 10 g/m2 a ešte výhodnejšie medzi 2 a 7 g/m2.
11. Spôsob výroby papiera podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje nasledujúce kroky:
- na papierenskom stroji, ktorý prípadne môže mať zariadenie na vytváranie vodoznaku, sa z východiskovej zmesi obsahujúcej vlákna celulózy a/alebo bavlny, činidlo na zvýšenie odolnosti proti vlhkosti a prípadne aj doštičky sa zhotoví papier;
- do papiera a/alebo naň sa ukladajú bezpečnostné prvky, ako napr. bezpečnostné nite a/alebo prvky vytvárajúce menlivý optický efekt;
- v natieračom alebo impregnačnom zariadení sa prípadne nanesie lepidlo; a
- tento papier sa potom natrie zmesou tvorenou vodným prostredím, ktoré obsahuje:
- spomínaný koloidný oxid kremičitý používaný vo forme vodnej disperzie,
- spomínané elastomérne spojivo používané vo forme vodnej disperzie,
- v prípade potreby zosieťovacie činidlo,
- prípadne iné prísady používané v papierenskom priemysle,
- papier sa vysuší pri teplote okolo 100°C.
12. Bankovka zhotovená z papiera podľa niektorého z nárokov 1 až 10 alebo zhotovená podľa nároku 11.
SK271-2003A 2000-09-11 2001-09-10 Security sheet comprising a transparent or translucent layer and process for its production SK287883B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0011543A FR2814476B1 (fr) 2000-09-11 2000-09-11 Feuille de securite comportant une couche transparente ou translucide
PCT/FR2001/002803 WO2002020902A1 (fr) 2000-09-11 2001-09-10 Feuille de securite comportant une couche transparente ou translucide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK2712003A3 true SK2712003A3 (sk) 2006-06-01
SK287883B6 SK287883B6 (sk) 2012-02-03

Family

ID=8854157

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK271-2003A SK287883B6 (sk) 2000-09-11 2001-09-10 Security sheet comprising a transparent or translucent layer and process for its production

Country Status (18)

Country Link
US (1) US8658273B2 (sk)
EP (1) EP1319104B1 (sk)
CN (1) CN1245555C (sk)
AT (1) ATE377110T1 (sk)
AU (1) AU2001289996A1 (sk)
BR (1) BR0113796B1 (sk)
CA (1) CA2421984C (sk)
CZ (1) CZ301138B6 (sk)
DE (1) DE60131180T2 (sk)
DK (1) DK1319104T3 (sk)
ES (1) ES2295209T3 (sk)
FR (1) FR2814476B1 (sk)
HU (1) HU229559B1 (sk)
PL (1) PL213020B1 (sk)
PT (1) PT1319104E (sk)
SK (1) SK287883B6 (sk)
TW (1) TWI296663B (sk)
WO (1) WO2002020902A1 (sk)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2827001B1 (fr) * 2001-07-03 2004-03-05 Brinks France Dispositif de securite pour le transport et/ou le stockage de valeurs papier
FR2838025B1 (fr) 2002-04-08 2005-08-05 Arjo Wiggins Support d'information presentant des proprietes biocides et son procede de fabrication
EP1596003B1 (de) * 2004-05-14 2006-08-09 Hueck Folien Gesellschaft m.b.H. Beschichtung zur Erhöhung der Umlauffähigkeit von Dataträgern
EP1743976A1 (en) * 2005-07-13 2007-01-17 SAPPI Netherlands Services B.V. Coated paper for offset printing
FR2890666A1 (fr) 2005-09-15 2007-03-16 Arjowiggins Security Soc Par A Structure comportant un substrat en matiere fibreuse et procede pour authentifier et/ou identifier une telle structure.
FR2897078B1 (fr) * 2006-02-09 2011-08-19 Arjowiggins Materiau en feuille comportant au moins un filigrane avec une nuance coloree.
EP2466005B1 (en) * 2006-10-27 2017-10-04 Crane & Co., Inc. A soil and/or moisture resistant secure document
FR2916768B1 (fr) * 2007-05-31 2009-07-24 Arjowiggins Licensing Soc Par Feuille de securite resistante au froissement, son procede de fabrication et un document de securite la comprenant
JP4854690B2 (ja) * 2007-09-21 2012-01-18 ソニーケミカル&インフォメーションデバイス株式会社 磁性シート及びその製造方法
US7828922B2 (en) 2007-10-24 2010-11-09 Neenah Paper, Inc. Methods for making false watermarks in a fibrous substrate
BRPI0920223B1 (pt) * 2008-10-03 2021-07-20 Sicpa Holding Sa Elemento de segurança oticamente variável emparelhado, processo para produção do referido elemento de segurança, documento de segurança, e conjunto de primeiro e segundo dispositivos de interferência oticamente variáveis
FR2945180B1 (fr) 2009-05-07 2013-02-22 Arjowiggins Security Support d'information presentant des proprietes antivirales et son procede de fabrication
DE102009020846A1 (de) * 2009-05-12 2010-11-25 Giesecke & Devrient Gmbh Farbannahmeschicht mit Aussparung
FR2954211B1 (fr) 2009-12-23 2012-02-17 Arjowiggins Security Procede de fabrication d' une feuille par densification pour former une zone rendue transparente.
FR2960005B1 (fr) 2010-05-12 2012-07-20 Arjowiggins Security Document de securite comportant un filigrane ou pseudo-filigrane, une image combinee et une trame de revelation, et procedes associes.
FR2965752B1 (fr) 2010-10-08 2012-11-30 Arjowiggins Security Structure de securite incorporant des microperforations
FR2965750A1 (fr) 2010-10-08 2012-04-13 Arjowiggins Security Structure multicouche
FR2967074B1 (fr) 2010-11-08 2013-06-28 Arjowiggins Security Compositions fluides aptes a former un revetement presentant des proprietes antivirales
US9708773B2 (en) * 2011-02-23 2017-07-18 Crane & Co., Inc. Security sheet or document having one or more enhanced watermarks
FR2973049B1 (fr) 2011-03-21 2016-12-23 Arjowiggins Security Support d'information ou papier comportant un materiau auto-reparant
FR2975408B1 (fr) 2011-05-18 2020-10-23 Arjowiggins Security Feuille a haute durabilite pour la fabrication de billets de banque
FR2980395A1 (fr) 2011-09-23 2013-03-29 Arjowiggins Security Support en feuille
FR2984926B1 (fr) 2011-12-21 2014-02-21 Arjowiggins Security Feuille de papier resistante au froissement
ES2831599T3 (es) * 2012-02-29 2021-06-09 Sicpa Holding Sa Manchado permanente de documentos de seguridad barnizados
US10275969B2 (en) 2012-03-09 2019-04-30 United States Postal Service Method and system for item authentication and customization
US9291559B2 (en) * 2012-03-09 2016-03-22 United States Postal Service Method and system for item authentication and customization
DE202012010037U1 (de) 2012-10-19 2014-01-20 Hueck Folien Ges.M.B.H. Beschichtung für Wertpapiere, insbesondere zur Erhöhung der Umlauffähigkeit
FR2998588B1 (fr) 2012-11-29 2015-01-30 Arjowiggins Security Feuille de securite resistante au froissement, son procede de fabrication et un document de securite la comprenant.
FR2999618B1 (fr) 2012-12-19 2015-03-20 Arjowiggins Security Procede de preparation d'une feuille de securite et/ou de valeur par penetration d'un adhesif thermoactivable au sein d'un substrat fibreux.
FR3004470B1 (fr) 2013-04-11 2015-05-22 Arjowiggins Security Element de securite comportant un pigment interferentiel et une charge nanometrique.
FR3004471B1 (fr) * 2013-04-11 2015-10-23 Arjowiggins Security Element de securite comportant une structure de masquage contenant un melange de charges nanometriques.
FR3011011B1 (fr) * 2013-09-23 2016-04-29 Arjowiggins Security Papier comportant des fibres synthetiques fibrillees.
DE102013221324A1 (de) 2013-10-21 2015-04-23 Bundesdruckerei Gmbh Mit mindestens einem Druckmerkmal versehenes Druckprodukt, Verfahren zu dessen Herstellung und Transferfolie
FR3015355B1 (fr) 2013-12-20 2020-08-14 Arjowiggins Security Substrat synthetique multicouche
FR3021251B1 (fr) * 2014-05-26 2017-10-27 Arjowiggins Security Substrat pour document securise.
FR3030363B1 (fr) 2014-12-19 2022-05-13 Arjowiggins Security Procede de traitement d’un element de securite comportant une structure optique ayant une face non plane
DE102022133075A1 (de) 2022-12-13 2024-06-13 Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh Sicherheitssubstrat, Sicherheitspapier und Herstellungsverfahren

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3899621A (en) * 1971-02-08 1975-08-12 Material Distributors Corp Security film for shatter-proofing windows
DE2856852A1 (de) * 1978-12-30 1980-07-17 Hoechst Ag Identitaetskarte
WO1981001430A1 (en) * 1979-11-21 1981-05-28 Wiggins Teape Group Ltd Method of preventing erasure of an image and a booklet of security papers
US4501641A (en) * 1981-02-18 1985-02-26 Teijin Limited Process for producing paper or non-woven fabric
GB2113606A (en) * 1981-10-09 1983-08-10 Agfa Gevaert Process for the production of a laminar article and such article containing information in a hydrophilic colloid stratum
US4844976A (en) * 1987-03-09 1989-07-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Retroreflective sheet coated with silica layer
FR2668507B1 (fr) * 1990-02-09 1996-06-21 Arjomari Europ Feuille pour documents de securite, ayant une imprimabilite elevee en meme temps qu'une resistance a la circulation elevee.
DE69114122T2 (de) * 1991-04-12 1996-04-18 Moore Business Forms Inc Überzogenes Substrat und Verfahren zur Herstellung.
US5198406A (en) * 1991-07-03 1993-03-30 Polaroid Corporation Transparent thermographic recording films
US5391686A (en) * 1992-12-17 1995-02-21 W. R. Grace & Co.-Conn. Polyurethane compositions having enhanced corrosion inhibiting properties
ES2108814T3 (es) * 1993-12-10 1998-01-01 Agfa Gevaert Nv Documento de seguridad con un soporte transparente o translucido y que contiene pigmentos de interferencia.
HU221440B (en) * 1995-03-13 2002-10-28 Portals Ltd Security paper
US6165609A (en) * 1998-10-30 2000-12-26 Avery Dennison Corporation Security coatings for label materials
EP1174278B1 (en) * 2000-07-11 2004-01-28 Oji Paper Co., Ltd. Antifalsification recording paper and paper support therefor

Also Published As

Publication number Publication date
CA2421984A1 (fr) 2002-03-14
PT1319104E (pt) 2008-02-06
HU229559B1 (en) 2014-02-28
HUP0301682A2 (en) 2003-08-28
DE60131180D1 (de) 2007-12-13
DE60131180T2 (de) 2008-08-07
CN1455833A (zh) 2003-11-12
CA2421984C (fr) 2010-01-12
FR2814476B1 (fr) 2003-04-11
WO2002020902A1 (fr) 2002-03-14
CZ301138B6 (cs) 2009-11-18
CN1245555C (zh) 2006-03-15
PL213020B1 (pl) 2012-12-31
DK1319104T3 (da) 2008-03-03
ATE377110T1 (de) 2007-11-15
BR0113796B1 (pt) 2012-10-30
AU2001289996A1 (en) 2002-03-22
CZ2003607A3 (cs) 2004-12-15
TWI296663B (en) 2008-05-11
EP1319104A1 (fr) 2003-06-18
US20040023008A1 (en) 2004-02-05
BR0113796A (pt) 2003-07-08
PL361145A1 (en) 2004-09-20
ES2295209T3 (es) 2008-04-16
SK287883B6 (sk) 2012-02-03
US8658273B2 (en) 2014-02-25
FR2814476A1 (fr) 2002-03-29
EP1319104B1 (fr) 2007-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK2712003A3 (sk) Papier na tlač cenín s priehľadným alebo priesvitným povlakom a spôsob jeho výroby
CA2076054C (en) Sheet for protected documents having high printability and high handling resistance
JP3194233B2 (ja) アニオン高分子電解質を使用してティシュ・ペーパ繊維中に微細粒状填料を含有させる方法
EP3615731B9 (en) Oil, grease, and moisture resistant paperboard having a natural appearance
RU97116841A (ru) Защищенная от подделки бумага
EP2855772B1 (en) A substrate for security documents
KR102014904B1 (ko) 특히 전기전도성 층을 프린트하기 위한 종이
KR101913886B1 (ko) 지폐의 제조를 위한 고내구성 시트
US6824651B2 (en) Talc composition and use in paper products
KR100994849B1 (ko) 섬유웹 및 이의 제조를 위한 방법
JP6658940B1 (ja) シート
JP6658939B1 (ja) シートおよびシートの製造方法
JP2010084239A (ja) 嵩高紙
JP2008297668A (ja) 印刷用紙
JP2019173231A (ja) 耐水耐油紙の製造方法
JP2516067B2 (ja) ライナ―塗工用組成物及び塗工ライナ―
KR100979068B1 (ko) 종이의 표면 도포방법 및 이 방법을 사용하여 제조된 종이
Banerjee Surface characterization of paper and printability
FR2777297A1 (fr) Papier transparent ou translucide couche ayant une bonne imprimabilite et son procede de fabrication
RO115892B1 (ro) Procedeu de obţinere a unei hârtii securizate
JP2005171435A (ja) 印刷用塗工紙

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20140910