SK162995A3

SK162995A3 - Additive multipurpose motor oil compositions and lubricating oil compositions

Info

Publication number: SK162995A3
Application number: SK1629-95A
Authority: SK
Inventors: Janos Auer; Jeno Baladincz; Laszlo Bartha; Eva Bobest; Gyula Deak; Ferenc Denes; Jeno Hancsok; Janos Kis; Margit Lenti
Original assignee: Mol Magyar Olaj & Gazipari Rt; Veszpremi Egyetem
Priority date: 1995-09-25
Filing date: 1995-12-21
Publication date: 1997-07-09
Also published as: EE9500079A; DE59511080D1; PL312098A1; HRP950611B1; HU213255B; CZ294327B6; SK284909B6; RU2161179C2; HU9502797D0; RO119233B1; UA43339C2; CZ341095A3; RS49806B; ES2289741T3; YU80395A; EP0789069B1; HRP950611A2; EP0789069A3; ATE365202T1; PL179150B1

Description

Aditivované viacúčelové motorové olejové kompozície a mazacie olejové kompozície Q.i;il.a£íí. "Tento vynález sa týka bez halo génový c; h motorových olejových kompozícií a mazacích olejových kompozícií s vysokou stabilitou a pripadne s nízkym obsahom fosforu., pozostávajúcich zo základného oleja a z prisadove.] zmesi,, Vynález sa ďalej týka použitej P ľ" í sa d o vej z m e s i „

Lt;;;Lu£r_a.iň.í.......ikh.vo:....:te;;thDÍ,jíu.. v motorových olejoch vhodných pre zážihové a zápalné motory sú používané tieto skupiny ad i tí v s ..... po! yméry pôsobiace ako modifikátory viskozity·, zlepšovať: e vizkozitného inde:·: u a zri i ž ovad e bodu tuhnutia, ..... bes’popolnaté disperzanty, ..... detergenty obsahujúce kovy, ..... a n t i o:·; i d a n ty , in h i, b i to r y korózie, in hi b í t or y hrdzavenia a podobné látky, ..... proti odere;; y é aditíva.

Ad i tíva bežných motorových olejov môžu byť na základe ich funkcie rozdelené do päť skupín,, Do prvej skupiny patria v y s o kom o 1 e k u 1 á r n e í Mn “ 5 000 až 2 0 0 0 0 0 0 ) a d i t í v a , v ä. ŕ: S i n o u polyméry a kopol ymáry, ktoré prevažne pôsobia ako modifikátory viskozity, zlepéovače viskózneho indezu a znižovače bodu tuhnutia„

Zabudovaním polárnych zásaditých skupín do štruktúry k o po 1 yfiiérov môžu byť z í srkané ad J. t í va pôsobiace ako detergenty.....disperzanty (ďalej len "EiD!l), ktorých použitie umožňuje určité zníženie koncentrácie DD ad i t i v s nízkou molekulovou hmotnosťou íMn < 2000) v motorových olejových kompozíciách. Najznámejšie také aditíva sú ρα1ymety 1ákry 1áty í (P !¥i A) a ich deriváty, k c; polyméry etylén-propy lén (OCR), k o p c:) 1 y í n é r y s t y r é n.....b u t a d i. á n ( S B C F' 5 a p o 1 y i z o p r é n ( F’ IP )

Inou skupinou ad.it. í v·, ktorý í::: h p; o líž x tie sa značne roséirujs, sú t z v., bez popolové D B.....ad.it í v a,, Dôvodom rastu podielu týchto a d i. tí v v celkovom množstve používaných aditív je to, že P o ž i. a d a v k y , k 1 a d e n é n a n o v é k o n š t. r u k c: i. e m o t a r o v ...... a k o je z n í ž e n i e tvorby čiernych usadenín, imisi i kovov, k toré poškodzujú životné prostredie a vplyvov spôsobujúcich poškodzovanie tesniacich materiálov ..... je možné splniť iba ďalším vývojom bez ρορο I kovýc: h DD.....aditív a ich použitím vo zvýšených koncentráciách. Ako bezpopolové Bd.....aditíva s nízkou molekulovou hmotnosťou (Mn< 2000) sa väčšinou používajú imid~, amid..... a esterdarxváty pj o 1 y jantárový c h k y s e 1 í n , f j a n n i c h a v e Ľ; á z e s:; p o 1 y i z o b u t y 1 é n o v c:) u základnou strú kúrou, po 1 y o 1 e f í n am í n y a podobné látky,. T r e ť o u, š t v r t: o u a p i a t o u sa k u p i n o u a d i t í v sú a d i t í v a s ďalšími funkciami· K týmto aditxvam patrí celý rad zlúčenín, ktorýeh použitie má veľmi dôležité účinky.

Do tejto skupiny patria napríklad detergenty, obsahujúce kovy, ant lozidanty, in hib í tory korózie, modifikátory trenia, prctioderové aditíva, ako aj prísady, ktoré znižujú penenie,, Je známy celý rad obmien týchto látok a tieto látky sú na základe laboratórnych pokusov a testov na brzde obecne volené a používané s ohľadom na ich vzájomnú interakciu, ktorá môže pôsobiť s y n e r g i. c k y a 1 e b o a n t a g o n i e; t i. c:: k y .

Počas vývoja, ktorý prebiehal v posledných í5 rokoch, sa zloženie motorových olejov menilo na jednej strane vplyvom pioužitia nových aditív sa zvýšeným účinkom, ktoré lepšie vyhovovali. novým požiadavkám, na druhej strane modifikácia štruktúry predtým s úspechom používaných aditív, t „j., prípravou aditív, ktoré majú vedľa hlavných účinkov ešte účinky vedľajšie a ich použitie umožňuje ďalšie zvýšenie účinku alebo zníženie koncentrácie, nutné na dosiahnutie určitého účinku,, Tak boli napríklad chemickou modifikáciou štruktúry aditív, ktoré sa nachádzajú v kompozíciách, znížené také nežiadúce účinky, ako napríklad poškodenie tesniaceho materiálu alebo korózie materiál la ložísk,, D D.....ú č i n o k bo 1 napri klad výšený modifikáciou 865 alebo 451 380), bezpopolkových ad i t. í v na bác i sukcinimidu ( E P 0 537 optimalizáciou štruktúry po 1 v e ty 1 én - po 1 y am í n o v ; E P 0 používaný c!"! ako v ŕ c: hod s i e:· látky pre syntézu.

Naviazaním polárnych skupín do molekúl kopol ymérov e t y 3. é n.....p r o p y 1 é n , bežne p o užíva n ý c in a k o rn o d i f i k á ť o r y v i k o z 11 y alebo zlepšovače v i. sko žitného indexu, bol úspešne získaný v e d ľ a j š í D D - ú č i n o k í E F' 0 400 8é; 6 ) „ Z m e s i. p o 1 y i n e t a k r y 1 á t o v s k o p o 1 y m é r mi e t y lén -- p r o p y 1 é n s ú v h o d n é n a z v ý S e n i e s t a b i 1 i t y r ô z n y c: In m o d i. f i k á t o i'" o v vi. s k o z i. t y a zle p š o v a č o v vi. s k o z á. t n é h c i n d e ;·: u „

Pomocou silných anorganických kyselín bolo úspešne znížené škodlivé pôsobenie obvyklých n í z komo 1sku1árnych aditív na báze a 1 k en y 1 derivátov sukcinimidu í U S 5 13.4 402), F o u ž i. tie nových derivátov na báz i zinočnatých solí polyizobutyIénderivátov kyseliny jantárovej podľa EP 0 051 998 umožnilo zvýšenie odolnosti olejových kompozícií proti oxidácii.

Vedľa vysokého DD.....účinku a zvýšenej stability pri skladovaní mohlo byť postupom podľa Er 0 051 .998 za použitia estérov kyseliny pclyal kenyl jantárovej ·, e ty I é n g 1 y k o lu a mastných kyselín dosiahnuté vynikajúce zníženie trenia.

Prísady, ktoré sa vedľa zvýšeného DD.....účinku a zvýšenej k o m p a t i. b i. 1 i t y vo v z ť a h u k t s s n 1 a c i m m a t e r i á 1 o m v y z n a č u j ú zvýšenými vedlajšími účinkami ako modifikátory viskozity a zlepšovače viskozitného indexu, môžu byť syn teti z,zvané predĺžením v e d ľ a j š i. e h o p o 1 y m é r n e h o r e ť a z c a pol y i. z o b u t y 1 e d e r i. v é. t o v až n a molekulovú hmotnosť 5000 a syntézou tzv. po1 y su k c i n i m i d o v ý c h aditív (LIS 4 234 435, WQ 91/04959, W0 90/03 359 a EP 0 271 937). Výroba takých aditív s priemernými molekulovými hmotnosťami až do niekoľkých desiatok tisíc bola umožnená syntézou takých acy lačných činidiel, ktoré vo svojich molekulách obsahujú na každom po 1 y o 1 ef í novom reťazci viazaný viac: ako jeden anhydrici kyseliny jantárovej (Bernsteisäureanhydrid BA 5„

Reakciami takých medz i p roduktov, po1yaI ky 1én-po1 yam ínov a/alebo polyalkoholov, pri padne alkanolamínov môžu byť - dokonca i u polyolefinov s vyššou priemernou molekulovou hmotnosťou ako obyčajne í Μη - 1 500 až 5 000) ..... pripravené aditíva s objemnými polárnymi skupinami (imidy, amidy alebo estéry) a s vysokým BD-účinkom. Štruktúry známy c h ad i t. í v a známe postupy ich prípravy sQ síce rozličné, vo všetkých prípadoch je však možné preukázať v kompozíciách, obsahujúcich také aditíva, zvýšenie DD.....účinku, a vedľajší účinok, spočívajúci v modifikácii viskozity a v zlepšení viskozitného indexu, ktorý umožňuje zníženie obvyklých polymérov potrebných na dosiahnutie určitej viskozity o 10 až 30% a tým zníženie nákladov na aditiváciu.

Napriek dosiahnutým úspechom vo vývoji vysokomolekulárnych suke: x n x m x d or < Mn > 2 000), opísaných v . predchádzajúcich odstavcoch, je naďalej nutné používať pri výrobe viacúčelových motorových olejov obvyklé polyméry ako modifikátory viskozity a zlepšovacie viskozitného indexu., Je však možné sledovať aj iné snahy na zníženie ich používania,,

Množstvo polymérov, používaných ako modifikátory viskozity a zlepšoväče viskozitného indexu môže byť znížené napríklad ; použitím základných olejov, pripravovaných pomocou hydrokrakovacieho procesu alebo syntetických základných olejov » (poly-s-olefinov, diesterov a podobných látok) s vyššími viskozitnými indsxami. „ Obvyklé polyméry, používané ako modifikátory viskozity a zlepšoväče viskozitného indexu majú priaznivý vplyv na kvalitu mazacích olejov, avšak produkty, ktorá vznikajú pri používaní pri slušných kompozícií a nestále medziprodukty, ktoré vznikajú pôsobením vytváraných chemických nečistôt, podporujú za prítomnosti extrémnych podmienok (vysoká teplota a mechanické namáhanie) vytváranie nerozpustných usadenín živicového charakteru a tým zanášanie motora. V dôsledku poklesu molekulovej hmotnosti spôsobeného týmto rozkladom je možné iba ťažko zaistiť požadovanú viskozitu a viskozitný index. Kvalita motorových olejov môže byť preto ďalej zvyšovaná použitím polymérov so zvýšenou stabilitou. 4

Ea.cl.s.,t.ala.....-y..mál,ts2.u V priebehu nášho výskumu sme prišli. k neačakávanéíiiLi poznatku, že použitím určitého množstva vhodným spôsobom zvolených sák ladných olejov, rôznych obvyklých ad i t i v a novej poly funkčnej bezpopol kovej kompozície DD.....aditív môžu byť vyrobené motorové a mazacie olejové kompozície s vysokou stálosťou v é my ku, v ktorých sú obvyklé polymér'n e modifikátory viskozity a zlepžovače viskóz itného indexu obsiahnuté iba v zmenšenej miere, alebo nie sú obsiahnuté vôbec,,

Predmetom tohto vynálezu sú teda mazacie olejové kompozície, s výhodou motorové olejové kompozície, ktoré sú zložené z vhodného základného oleja a z prísad a obsahujú 1,5 a.ž 55 hmôt. % prísadovej zmesi, ktorá je zložená z jednej alebo viacerých komponentov "A", "B" a prípadne "C", pozostávajúcich vždy z jedného alebo viac aditív, pričom k o m porien t "A" tvorí .....10 až 100 hmôt,, ľ, po 1 y funkčne j , bez popol ovej aditívnej kompozície s datergeníno.....dispergačnými účinkami alebo jej olejového roztoku, obsahujúceho pol ymárne zložky s rovnakými alebo rôznymi číselnými priemermi molekulových hmotností, p ľ" i práv en é reakciou derivátu po 1 y o 3. e f í n u, s výhodou derivátu poly izobuty lénu s priemernou č í s e i n o u m o 1 e k u 1 o v o u h m o t n o s ť o u a s po h S 0 0, m o d i f i k o v a n é h o reakciou s jednou alebo viac d ikarboxy1ovými kyselinami a/alebo anhydridmi dikarboxylových kyselín a s jedným alebo viac viny 1ickými komonomérmi, neobsahujúcimi kyslé funkčné skupiny, so zlúčeninou obsahujúcou amíno a/alebo imino- a/alebo hydroxy- skupinu, kde polyolefínový reťazec uvedených polymérnych zložiek nesie priemerne 1,6 až 20 kyslých skupín a obsah jeho molekúl s viac ako jednou kyslou skupinou je vyšší ako 25 hmôt.Z, pričom u v e d e n ý m d e i·" i v á t a m m ô ž e b y ť i m i. d , a m i d a 1 e b o e s t e r a m i. d a -·· 0 až 90 hmôt,, % obvyklého al keny Iderivátu kyseliny jantárovej ako je imid a/alebo ešter a/alebo esteramid s komponent "B" tvorí jeden alebo viac:: obvyklých aditív ako sú detergenty-disperzanty s rôznym počtom báz a s rôznym obsahom kovov, antioxidanty, modifikátory trenia, protioderové aditíva, inhibítory korózie, ad.it í va znižujúce pensnie a aditíva znižujúce bod tuhnutia 5 komponent "C" tvorí .....jeden alebo viac obvyklých modifikátorov viskozity a polymérov zvyšujúcich viskozitný index; a hmotnostný pomer komponentov “A", "B" a "C" je 15-85 2 15.....85 s 0--70,

Predmetom vynálezu je ďalej prísadová zmes, používané v uvedených kompozíciách, obsahujúca komponenty "A","B" a prípadne "C" s hore uvedeným zložením.

Ako už bolo uvedené, pozostáva prísadová zmes podľa tohto vynálezu z troch hlavných komponentov (A,B,C), ktoré sú zložené vždy z jedného alebo viac aditív. Tak je hlavnou zložkou komponentu "A" nová poly funkčná aditívna kompozícia, zlepšujúca viskozitný inde;·; a vyznačujúca sa dispergačno.....detergen tnýrni a v i s k o z i t n e m o d i f i k a č n ý m i ú č i. n k a m i , p r i. p r a v e n á z r e akčný c h p r a tí u k t o v p o 1 y g 1 e f í n d e r. i v á t o v s v ý h o d o u p o 1 y i z o b u t y 1 é n d s r i v á t o v kyseliny jantárovej < v ďalšom polyfunkčná bezpopolová aditívna kompozícia s BD-účinkami ) , komponent ;|B!I je zmes aditív, zložená z obvyklých popol obsahujúcich a/alsbo bezpopolových aditív s rôznymi. účinkami, komponent "C1' je obvykle dodatočné aditívum alebo zmes aditív s viskozitne-modifikačnými účinkami a zlepšujúce viskozitný index. Komponent "C" môže byť prípadne vypustený.

Komponent 11 A" obsahuje 10 až 100 hmotn. % poly funkčne j bezpopolovej aditívnej kompozície s detergenčne dispergačnými účinkami alebo jej olejového roztoku, pričom táto polyfunkčná, bezpopolová aditívna kompozícia obsahuje polymérne komponenty, pripravené reakciou derivátov polyolefínov, s výhodou derivátov polyizobutylénu, s priemernými molekulovými hmotnosťami vyššími ako 800, s výhodou 1 300 až 30 000, modifikovaného reakciou s jednou a1 ebo viac dikarboxy 1ovými kyse1 i nami a/a1ebo an hydri dmi dikarboxy lovýc h kyselín, s výhodou. s maleínanhydridom a s jedným alebo viac vinylickými komonomérmi, neobsahujúcimi kyslé funkčné 6 skupiny alebo s kopolymérmi týchto komonomérov ía/alsbo s homopolymérmi maleínanhydridu) so zlúčeninou obsahujúcou amino a/a lebo imino a/alebo h y d r o:·: y skupinu, pričom tieto pol y márne komponenty vykazujú rovnaké alebo číselná stredné molekulové hmotnosti a polyolejínový reťazec v týchto po1ymárnych komponentoch, ktorého číselná .stredná molekulová hmotnosť je s výhodou rovnaká akú má východzia látka, nesie priemerne 1,6 až 20 kyslých skupín, pričom obsah molekúl s viac ako jednou kyslou skupinou je vyši ako 25 hmotn. % a uvedeným derivátom môže byť imiel, amid alebo esteramid.

Uvedená poly funkčná bezpopolová aditívna kompozícia s d i s p e r g a č n e - d e t e r g e n í n ý ľn i účinkami obsahuje s výhodou aspoň dva polymárne komponenty rozdielnymi číselnými strednými molekulovými h m o t n o s ť a m i , z k t a r ý c h j e d n a je n í z k a (lv!n x ) a d i'" u h á je v y ä š i. a (Nni i ), pričom č í se 1 n á s tre dná mo1 e k u 1 o v á hmo tn osť po1 y m é rne ho komponentu s nízkou číselnou strednou molekulovou hmotnosťou je nižšia ako Sesťnásobok číselnej strednej molekulovej hmotnosti východ z i e ho polyméru a pomeľ" jej hmotnosti k pol y má r nemu komponentu s vyššou číselnou strednou molekulovou hmotnosťou je 0,01 i i až c ;; 1 „

Pomer číselných stredných molekulových hmotnosti pol ymárnych komponentov s vyššou a nižšou číselnou strednou molekulovou hmotnosťou je

Hn i i /íin i = 3 až 50, s výhodou 10 až 20„

Pri výrobe polyfunkčnej bezpopolovej aditívnej kompozície s d i. s p e r g a č n o—d e t e r g e n č n ý m i účinkami sa s výhodou najskôr pripraví acylačné činidlo tým spôsobom, že sa na polyolefín, s výhodou na polyizobutylén s číselnou strednou molekulovou hmotnosťou -aspoň 800, s výhodou aspoň 1300, naviaže kopolymárn postranný reťazec, tvorený maleínanhydridom a polárnym alebo nepolárnym vinylickým komonomérom, ktorý neobsahuje kyslé funkčná skupiny alebo zmesi týchto komonomérov. Komonomérom môže byť oddelene pridávaná zlúčenina alebo iniciátor (používaný pri prebiehaní reakcie), zlúčenina riadiaca zabudovanie, nenasýtený produkt rozkladu výchdzieho polyolefinu alebo nenasýtený produkt degradácie 7

Reakcia môže byť uskutočnená

PolyDlefínu ÍEP 0 658 572) postupným naviazaním meleínanhydridu a komonomérov na polyolefin a/alebo adíciou reťazca kopolyméru pripraveného dopredu z ma1eínanhydridu a jednej alebo viacerých molekúl komonornéru na tento oolyolef ín. Pri syntéze acylačného činidla sa vychádza z pomeru maleínanhydri.d/komonomér/polyolefin 1,2--5,5 : 0,0í.....3,5 ; 1 a reakcia sa uskutočňuje za prítomnosti rozpúšťadla alebo bez rozpúšťadla a za 5 až 25hmotn.% (vztiahnuté na maleínanhydrid > radikálového iniciátora a 0,1 až 5 hmôtn.% zlúčeniny, ktorá riadi stupeň zabudovania manomérov, pri tlaku 100 až 1500 kPa v uhľovodíkovej alebo inertnej atmosfére pri teplotách v rozpätí 80 až 130° C. Medziprudukt sa prípadne zriedi základným -olejom a po vyčarení filtráciou sa prečistí. Takto získaní acylačné činidlo sa ponechá reagovať s jednou alebo viac aspoň dvoj funkčnými zlúčeninami s amino..... alebo iminoskupinami a/alebo s hydroskupinou pri ma lámom pomere acylačné činidlo/amín a/alebo acylané č in ití 1o/a 1 koho 1 0,7 až 5,5 s 1 pri teplote 120 až 235°C za P r í t o m n o s t i a 1 e b o n e p ľ" í t o m n o s t i. k a ť a 1 y z á t o r a p o Č a s 2 až 15 hod 1 n , produkt sa prípadne zriedi základným olejom, vyčisti sa a mód i. -f .i k. u j e sa znám y m s p ô s a b o m. i Získaný medzi produkt, tvorený dlhým nepolámym reťazcom a na ňom viazaným silno polárnym reťazcom kopolyméru so statickou • alebo alternujúcou, štruktúrou je veľmi vhodný na prípravu i m i d--, ester-, amid- a esteramidderivátov s výbornými dispergačnými účinkami, pričom skupiny viazané na tomto po1 yo1efínovom reťazci môžu byť rovnaké alebo rôzne. Ak sa pracuje s týmito východzími látkami, umožňujú vznikajúce polyfunkčné koncové štruktúry, ktoré väčšinou obsahujú veľké množstvo karboxylových skupín, že za použitia odpovedajúcich, aspoň bifunkčných bázických reagencií, vznikajú polymérne štruktúry, ktoré vhodným spôsobom ovplyvňujú tokové vlastnosti mazacích olejov. Bolo totiž zistené, že pri použití pol y i z obutý 1 énu s číselnou strednou. molekulovou hmotnosťou vyššou ako 800, s výhodou vyššou ako 2000, sa získajú ädiťíva, ktoré majú dobré dispergačno-detergenčné účinky a zároveň sú lepšími modifikátormi viskozity a z 1epšovačmi 8 viskozitného indexu ako východzie látky na báze polyizobutylénu. Zvlášť vhodné na prípravu takých polyiriérnych reťazcov sú deriváty poly izobuty lénu s vysokým obsahom (x-olefínov ( > 70 hmôt n. "Á) .

Za zvlášť výhodnú skutočnosť je možné považovať to, žs polyizobutylénové deriváty môžu byť podľa tohoto vynálezu použité ako modifikátory viskozity ako v odbore vysokých, tak v odbore n i z k y c h t e p 1 ô t „

Podľa našich experimentálnych zistení · má polyfunčná bezpopolová aditívna kompozícia s d i s p e r g a č n o-d e te r ye n č n ý mi účinkami lepšiu tepelnú a oxidačnú stálosť ako bežné zlepSovačs viskózneho indexu, a z toho dôvodu sa nečakaným spôsobom zvyšuje stabilita motorových olejových kompozícií.

Komponent "A" môže okrem opísaných hlavných zložiek ešte obsahovať 0 až 90 hmotn.Z obvyklých komerčných n í z komoleku1árnyc h a 1kenylderivátov kyseliny jantárovej, ako sú estéry, esteramidy , po1y i z o bu ten y 1su k c i n i m i d y, sukcinimidamidy a ich zmesi, Zvlášť vhodné sú látky syntetizované podľa HU í97 936 a 205 778.

Ako komponent "B" sú v kompozícii podľa tohto vynálezu používané také ďalšie aditíva so známym účinkom, ktoré sú pri výrobe moderných kompozícií s vysokými účinkami prakticky nepostrádateľné. S výhodou sa používa jedno alebo viac DD-ad i fc í v s rôznymi obsahmi kovov a s rôznymi číslami a lkal i ty, ako sú bázické a superbázické sultanáty, sulfenáty a saliciiáty; antioxidanty ako diakylditiofosfát zinočnatý, d itiokarbamát zinočnatý, stericky chránené fenoly, kresoly, aromatické amíny a ich deriváty; modifikátory trenia a protioderové aditíva ako alifatické amíny, smidy, estery, esteramidy, fosforečnany, tiofosforečnany, sulfidy, polysulfidy a ich deriváty; inhibítory korózie ako alky1triazoly, merkaptobenztriazo1 y, karboxylové kyseliny, dikarboxylové kyseliny a ich deriváty ? protipenivostné adi tíva ako polydia1 ky 1s i 1o xany ; znižovače bodu tuhnuti a ak o polyalky 1 metákry láty, po1ya1 ky1akry 1áty, kopo1yméry stylén-vinylacetátu, kopol ymáry d ia1ky1 fumarátu a podobné látky. 9

Komponent " B" je s výhodou tvorený týmito zložkami:; ako DD-aditíva obsahujúce kovy sú používané bázické a hyperbázické sultanáty a sulíenáty draslíka a horčíka, ako inhibí tory d la I k y 1 d i tiof osf áty z i. nočná té, bez po po lové d i tiokarbamáty, sterieky chránené fenoly a aromatické amíny, ako modifikátory t renia d e ľ- i v á t y m a s t n ý c h k y s e 1 i n a k y s e 1 i n y f o s f oe č n ej a po 1yalky1 si 1oxany, ako protioderové aditíva ditiokarbamáty a d e riváty rastlinných olejov a ako zn ižovače bodu tuhnutia po ly al ky 1 met ak ry i áty , ako aj zmesi uvedených látok,,

Aditíva použiteľné ako komponent "B" sú obe hodnými

Produk tami a odborník v pri s lúčnom odbore si ich môže ľahko vy brať na základe svojich skúseností a na základe výsledkov us k u toč n en ý c h techni c ký c h skúčok.

Komponent "C" je bežný polymér používaný ako modifikátor viskozity a zlepšovací vikozitného indexu alebo odpovedajúcim spôsobom zvolená zmes takých polymérov. Vo viacúčelových motorových olejových kompozíciách sa s výhodou - používajú p o 1 i' m e ta k r“ y 1 áty, k o p o 1 y rn é r y etylén — p; r opy lén, k o p o 1 y m é r y s t y r é n.....d i é n , a k o aj i c h d e r i v á t y·' o b e; a h u j ú c e d u s í k

Vzájomný pomer množstva aditív, ktoré sú použité v komponentoch "A", "B" a "C", ako aj vzájomný pomer množstiev jednotlivých komponentov sa riadi rôznymi parametrami. Ako príklady takých parametrov môžu byť spomenuté viskozita kompozície a nároky, ktoré sú na ňu kladené pri používaní, vlastnosti použitého základného oleja, ako aj závislosť účinku aditív na ich koncentráciu.

Ma prípravu mazacích olejových kompozíií a motorových olejových kompozícií, ktoré sa vyznačujú priaznivými vlastnosťami a vyhovujú vysokým nárokom, sú koncentrácia jednotlivých aditív v komponentoch (A,B,C) volené s výhodou vo vnútri rozsahov, u v e d e n ý c h v t a b u ľ k e 1. 10 í íľ:\ LJ LÍ ľ K S. J. K α n cent r a č n é r d z 5 a h y jed n o t i i. v ý c:: h a d i t i v

Komponent ad i tí vum koncentračný rozsah íhmotn.% )·" a A poly funkčné bez popolové s d i. s per-· g a č n o ·- d e t e r g e n č n ý m i. ú č i n k a m i 0,6 ~ Ξ0 derivát kyseliny alkenyljantárovej 0 ..... 6 B s d i 5 p e r g a č n o-d e te r gentným.i úč in kami, obsahujúce kov 0, 1 -· 10 inhibítor korózie s obsahom medi 0 ..... 0,5 antioxi dan t 0, 1 ..... 2 protikorózne 0,001 ..... 1 modifikátor trenia a protioderové 0, 1 ..... 3 P r o t i. p e n i v o s t n é 0,0001 ..... 0,1 Ϊ zniSovač bodu tuhnutia ··“. r.T.· ..... ·_> .· C modifikátor vikoži ty a zlepčovač viskóz i. tn é ho inde u “•j ·~λ r.:· j£. -„J *vztiahnuté na celkovú hmotnosť systému, vrátane zriaďovacieho o 1 s j a p r í t o m n á h o v a d i t :í v a c h V prípade viacúčelových motorových olejových kompozícií sa množstvo jednotlivých komponentov s výhodou pohybuje v rozsahoch k o n c e n t r á c: i í , u v e; d e n ý ch v t a b u ľ k e 2 „ 11

Tabuľka 2

Preferované koncentračné rozpätie jednotlivých komponentov, vztiahnuté na celkovú hmotnosť prísadovej zmesi k omporien t množstvo (hmotn,' Z > A 15 - 85 B 15 - £35 C Cs ..... 70

Je treba poznamenať, 2e je možné používať aj také aditíva, ktoré umožňujú zároveň dosiahnuť niekoľko účinkov, pričom sa tieto ich účinky môžu navzájom zvyšovať alebo znižovať. Pri určovaní koncentrácií týchto aditív je preto nutné brať do úvahy ich vzájomné pôsobenie.

Prísadová zmes podľa tohto vynálezu môže byť používaná tiež ako koncentrát, V takých prípadoch sa k prísadovej zmesi pridá s výhodou O až 85 hmotn,% riedidla, ktoré slúži na uľahčenie manipulácie. Ako riedidlá môžu byť použité napríklad základné oleje prítomné v kompozícii, ako sú v motorových olejových kompozíciách bežne používané základné oleje s nízkou viskozitou VK100 < 1,5.10"'!? . s-: kompozícii podľa tohto vynálezu môžu byť ako základný olej použité také bežné základné oleje na bázi minerálnych olejov, ktoré sú. pripravované rafináciou rozpúšťadiel, hy d rogenačriou rafináciou, katalytickým o d p a r a f i n o v a ním, r a f i n á c i o u b i e 1 i a. c i m i h 1 i n k a m i a 1 e b o •hydrokrakovacím procesom a prípadne následne prečistené k a t a 1 y t i c k ý rn o d p a r a f i n o v a n í m a 1 e b o o d p a r a f i n o v a n i m p o rn o c o u rozpúšťadiel, pričom žiadané zloženie týchto základných olejov s ohľadom na potrebnú viskozitu a podmienky použitia je s výhodou, dosiahnuté zmiešaním základných olejov rôznych viskozít, ktoré sú obe h o d n ý mi p rodu k ta mi. Vhod n é sú ti e ž syn te t i ck é olej e a k o sú P o 1 y - a - o 1 e f í n y , ešte r y d i k a r b o y 1 o v ý c h k y s e 1 í n , e s t e r y ρ o 1 y o 1 o v, a ko aj ra s 11 i n n é oleje a/a 1e bo i ch d e ri vá t y, k to rý ch v zá j omn é 12 pomery môžu byť volené s ohľadom na ich použitie. Pri použití prísadovej zmesi podľa tohto vynálezu sa zvlášť osvedčil i rôzne zmesi základných olejov, pripravovaných zo surových parafinických rafinácie s pričom pomery byť vyrobené výkonnostným ( A5Tn D4485) stupeň P D ---2 a Engine Lubri c an t s ym p ó z i u n Per fo rma n c e ", 13. apríl 1989). môže byť okrem tiež v iných mazacích a u t o m a t i c k é p r e v o d o v k y ako aj ďalšie kompozície na prenos tepla, kaliace súčasť pohonných hmôt na oblasťou je však výroba kompoz í c i i. bežným miešaním, používané v jednotlivých do základného oleja a takto premieša. Pri inom postupe sa tak, že sa prísady navzájom potom sa na uľahčenie ďalšieho n a ž i a d a n či či r o v e ň p o m o c c u pričom týmto olejom je s výhodou t e j t. o k o m pozícii. T a k t o z i s k a n ý pridáva zmiešaný s príslušným P r i d é v a n ý c h j e d n o 11 i v ý c h zlož i. e k volené s ohľadom na ich možné Rôzne aditíva sa miešajú so takom poradí, ktoré minimalizuje olejov kombináciou paraf inicke j a hydrogenáčnej pol y —«--o 1 ef í nmi a uikarboxy lovými kyselinami , zložiek sa určia s ohľadom na požadovanú viskozitu.

Použitím aditív podľa tohto vynálezu môžu motorové olejové kompozície odpovedajúce známym stupňom. Tak je možné napr. podľa hodnotenia API získať stupeň SG a SH, alebo podľa hodnotenia CCMC GL~5 (C. F. cahi 1 1 Evolution of the CCMC Sequences, prednáška na III» medzinárodnom Evolution to Automotive Fuels and Lubricants

Prísadová zmes podľa tohto vynálezu rn o t o r o v ý c h o 1 e j o v ý c h k o m p o z í c i í p o u ž í v a n á olejových kompozíciách ako sú oleje na ÍATF5, chladiace oleje a strojové oleje, ako brzdové kvapaliny, oleje používané oleje a tiež . môže byť používaná ako zlepšenie ich vlastnosti. Preferovanou ad i tivovaných viacúčelových motorových olejových Výroba týchto kompozícií je uskutočňovaná Je možné postupovať tak, že sa aditíva komponentoch pridávajú jednotlivo získaná kompozícia sa dôkladne najskôr pripraví prísadová smes zmiešajú v žiadanom pomere a s p r a c o v a n i a n a s t. a v í v i. s k o z i t a akéhokoľvek základného oleja, z á k .1 a d n ý o lej, p r í t o m n ý v koncentrát sa do kompozície z á k 1 a d n ý m olej o m„

Je potrebné, aby poradie pri príprave kompozícií bolo vzájomné chemické interakcie, základným olejom s výhodou v 13 možnosť ich vzájomných reakcií. Aby sa predišlo tepelnému rozkladu, pracuje sa pri teplotách v rozpätí 40 až 80°C. Výraznou výhodou tohto vynálezu je skutočnosť, že vysokomolekulárna PIB, umožňujúca prípravu vysoko účinného bez ha 1ogénového a bezpopolového aditíva poškodzuje pri použití v obvyklom pomere k ďalším obvyklým aditívam tesniace materiály iba vo veľmi malej miere, alebo ich dokonca chráni. Ďalej sa vyznačuje zvýšenou stálosťou pri namáhaní v šmyku, tepelnou odolnosťou a odolnosťou proti oxidácii, je dobrým modifikátorom viskozity a zlepšovačom viskozitného indexu. Tým je spôsobené, že jeho použitie umožňuje zníženie množstiev použitých obvyklých polymérov alebo protioderových aditív, obsahujúcich fosfor a tým prípravu vysoko stabilných kompozícií, poškodzujúcich zníženou mierou životná prostredie.

Vynález bude v ďalšom objasnený pomocou príkladov, pričom predmet patentovej ochrany nie je týmito príkladmi obmedzený. V príkladoch uskutočnenia vynálezu sú uvedené motorové olejové kompozície, ktoré podľa najbežnejšie používaného hodnotenia APÍ patria do stupňa SG,

Príklad í V tabuľke 3 sú uvedené podmienky prípravy a vlastnosti medz iproduktov novýc h po 1 y izobúty 1 én po 1ysuke in imidových derivátov, ktoré sú používané v komponente "A" ako polyfunkčná bezpopolová aditívna kompozícia s dispergačno-detergenčnými účinkami. V tabuľke 4 sú zhrnuté vlastnosti konečných produktov, pripravených použitím týchto aditívnych kompozícií.

Legenda k tabuľke 3, uvedenej na nasledujúcej strane;

M S A ( M a ]. e i n s ä u r e a n h y d r i d ) ; a n h y d r i d k y s e 1 i n y m a 1 e í n o v e j Ei A ( E< e r n s t e i n s ä u r e a n h y d r i d ) s a n h y d r i d k y s e 1 i n y j a n t á. r o v e j VKioo: kinematická viskozita pri 100° C PIBP0BA0—KA, PIBPOBAO-KB: olejovítý roztok derivátu PIB-anhydrid k y s e 1 i n y j a n t á r o v e j 14

Tabuľka 3

Najdôležitejšie podmienky prípravy a vlastnosti medsiproduktov poly funkčných bezpopolových aditívnych kompozícií s d i s per gač n o-detergenč n ý m i úč i n kami podmienka prípravy alebo vlastnosť medziprodukt P IBP OBAĽ)-K A PIBP0BA0-- K B podmienky pri pravý s číselná stredná molekulová h m o t n o s ť PIB Μη Ξ2Ξ0 8000 rozpúšťadlo zákl. olej x y lén rn n o ž s t v o r o z p ú š ť a d 1 a ·, h m o t n . % 2 7 27 molárny pomer MSA s PIB 4 k o n c e n t. r é cia i n i c i á. t o r a, h m o t n . % , (vztiahnuté na MSA> 3 0 koncentrácia zlúčeniny ovplyvňujúca reakčnú rýchlosť, hmotn . 7. 0,05 0,05 komonomér (CM) i zobúty 1 én s ty r é n. pomer CM s MSA i : 3 teplota, °C 130-150 130.....160 (180—200) ( ISO.....200 tlak, k F'a 101,3 1 01,3 tlak pri odsrtraňovan í nezreagovaného MSA, kPa c: c a i V c c a j. U zriaďovací olej, hmotn.% (vztiahnuté na medzi produkt) Í!ľ.i 0 70 čerenie, filtrácia <á Π G á Π Q vlastnosti medziproduktu s VKioo , m2 . s-1 10* 256,2 330,5 číslo kyslosti, mgKOH/G 44,6 10,5 o b s a h M S A, m g / g 3, 1 1,2 P r i e m e r n ý p o č e t v á z i e b B A - P ľ B 2, 4 •:r T ·-' ? ·-' množstvo zlúčenín s obsahom š tru.kt» jed-- notiek BA na molekulu vyšším ako 4, hmôt., '/. 0,4 15 z v ý š e n i. e č i s e I n e? j s t. r e d n e j m o I e k u 1 o v e j h m o t n osti v z h ľ a d Q m n a PIB, h m o t n ,, % 13 2 0 m n a ž s t v á z 1 ú č e n i n s o b s a h o m š t r u k t.. j e d -· notiek BA na molekulu vyšším ako 1,hmat.% 42

Tabuľka 4

Najdôležitejšie podmienky prípravy a vlastnosti polyfunkčných bezpolnatých aditívnych kompozícií s d i s p 0 r g a č n o - d c? t. e r g e n č n ý m i účinkami podmienka prípravy alebo vlastnosť ΓΠ 0G Z PIEPSľ-1** iprodukt PIEPS1.....2** P 0 d m i e n k y p r í p r a v y s typ PIBPOBAO* K A K B mn 0 ž s t v 0 P1BPOBAO*, mo1 20 1 0 množstvo polyanrínu: ΤΕΡΑ***·, mol r.r 4 BETA***, mol 2 katalyzátor trietano1..... kyse1ina am í n j a b 1 č n á množstvo katalyzátoru, hmotn.% zahrievanie na 175 až ISO0 C, hod - 0, í 0,2 pri 101,3 kPa 5 pri 50 kPa 1 er U pri 30 kPa 1 .... pri 30 kPa -1 "T v 1 a s t n 0 s ti k 0 n e č n é h 0 ' p r 0 d u k t u : V K100 , m2 . s“1 ;·; í 0* 456 689 0 b s a h d u s í k a, h m 01 n . "i 0,8 0, 17 TEN, m g K 014/ g 6, 4 3, 1 z r i eďo v a c i olej, h m 01, n . "Á pomer polymérov s vyššou a nižšou 50 '25 mole k u. 10 v 0 u h m 0 ť n 0 s ť 0 u 0,33 ~ 16 oiejovitý roztok aduktu polyizobutylén.....anhydrid kyseliny jantárovej po 1 y i. zobú ty 1 én-po 1 y suke: in im i d ΤΈΡΑ = tetraetylénpentamín DETA -· d i. t y 1 é n t r i a m í n

Príklad 2

Boli použité poly funkčné bezpopolnaté aditívne kompozície s dispergačno.....deter genčnými účinkami pod ľ a príkladu 1 (PIBPSI·-!, PIBPSI-2) na prípravu ďalej uvedenej motorovej olejovej kompozície. Uvedená je tiež príprava motorovej olejovej kompozície pre skúšobné motory K~1 až K-14.

Do reakčnej nádoby, ktorej obsah môže byť pomocou duplikátora vyhrievaný na teplotu až 120°C alebo chladený a ktorý je vybavený mechanickým miešačom, sa najskôr pri teplote miestnosti predloží olejový komponent pripravovanej kompozície s naj n i ž š o u v i s k o z i t o u ( v r á t a n e s y r i t e t i c k ý c h k o m p o n e n t o v ) ,, P o t o m s a pri zahrievaní a stálom miešan í pridájú olejové komponenty v porád í, odpovedajúcemu ich stúpajúcej viskozite. Zmes olejov sa zahreje na teplotu 70°C a pripadne sa v primeranom množstve pridajú znižovače bodu tuhnutia < P. P. D. ), zahriate až na teplotu 60°C, rôzne zlepšovače viskozitného indexu (V.I.I 1, 2, 3 a 4), ako aj zároveň s týmito aditívami používané bezpopolnaté dispergačné činidlá.

Zmes uvedených látok sa m i. e? šat i hodinu, potom sa do tejto zmesi, ktorá bola ochladená na asi 60° C, pridajú potrebné množstvá ditiofosforečnanu zinočnatého, zmes detergentav a antioxidant. Po jednohodinovom miešaní sa zmes ochladí na teplotu miestnosti. Zloženie 14 kompozícií pre skúšobné motory získaných t ý m t o s p ô s o b o m s ú r o v ň o u v ý k o n n o s t. i 'od po v e d a j ú c o u s t u p ň o m S C / C D pri hodnotení podľa API je uvedené v tabuľke 5« Ďalej sú uvedené najdôležitejšie parametre charakterizujúce látky, použité na prípravu týchto kompozícií pre skúšobné motory 3 17

Rafináty minerál Iných olejov S M 90, SN—150 a SN-350 sú bezparafínové frakcie, vyrobené z destilačných frakcii minerálnych olejov maďarského pôvodu, rafinované N-met y 1 pyrra 1idonom a k o r ozpúéťadlom a hyd rogé n o v an é„ 1c h kinematické viskozity sú pri . 100° C 3,42 m2 »s"1 x 10-6 , 5,40 m2 . s-1 x 10.....6 a 8,62 m2 . s-3· x 10~* , ich viskozitné indexy sú 102, 106 a 95, ich obsahy aromátov sú 4,9 X, 4,6 X a 7,7 % a ich

body tuhnutia sú -18° C, -18° C a -15° C. Základný olej SAE 10/95H je rafinovaný bezparaf ínový olej, pripravovaný hyd rokrakovacim procesom za miernych podmienok a nasledujúcom redestiláciou, Kinematické viskozity oleja SAE 10/95H sú pri 100°C a pri 40°C 5,29 a 31,7 m2.s.....i x 10.....*, tento olej má viskozitný index 100, obsah aromátov podľa Brandesa 7,7 X, obsah síry 0,04 X, teplotu tuhnutia -'18°C„ Komponenty PA0--4 a P A 0—6 sú po 1 y-<x-o 1 e f í n y , dostupné ako obchodné produkty»

Aditívum, ktoré znižuje bod tuhnutia P,P,D. je po 1 yme takry 1átové adi t í vum.

Použité sú ďalej tieto zlepšovače viskozitného indexu (V. I ..I . ) :: 0..1,,1.-1 je po 1 y metak ry 1 át bežne používaný v motorových olejoch, V.I„I.-2 je roztok kopolyméru styrén-izoprén v základnom oleji SN-150, v „ I , I . —3 j e po 1 y á. z o p rén , V.I.I.-4 je roztok kopolyméru olefínov v základnom oleji SN-150- Základný olej SN.....150, používaný v kombinácii s V.I,1.-2,3 a 4 má akostné parametre, požadované u základných olejov.

Komponent Z DDF' je dial ky ldi tiof osf orečnan zinočnatý , často používaný ako aditívum v motorových olejových kompozíciách pre vznetové a zážihové motory a pripravovaný za použitia primárnych a sekundárnych alkoholov. Vykazuje obsah zinku rovný 9,2 X, obsah fosforu. rovný 8,4 % a ako antioxidan t obsahuje deriváty d .i f en y lámanú. K o tu p o n e n t D E 7 je d e t e r g e n t, t v o r e n ý z rn esa u b á z i c k ý c: h s a 1 á. c: y 1 á t. o v d r a s e 1 n ý c h a h o r e č n a t ý ch s o b s a h o rn 4,9 h m otn. % C a, 2,6 h mat. n. 7. Mg a j e; h o číslo a lkal i ty podľa ASTM D 2896 je 2,53 mg KOM/g. 18

Tabuľka

Kompatibilita motor, olejových kompozícií s tesniacimi materiálmi

Kompoz ícia<označ„ ) K 5 K-ó K 7 K 3 K-3 Hraničné 1ÓW.....40 10W.....40 101-J — 40 10W-40 15W-40 hodnoty D i s p e r g a č n é č i. n i d 1 o , h m o t n.% Komad-301 PI BF'S 1.....1 12 F' I BF'S I -2

Skúčky CEC RE! , Z mena pevn. v ťahu(Z ) -•68 ·~Λ -1 .....1,9 -9,8 -50-0 Á. ΓΠ όϊ* Π cl p re t i. a h „ pri pretr. —V b 7r ft“ .....·_> \.J .....16 -29 .....2 0 ·- 6 0—0 Zmena tvrdosti Dl.DC L· 1 1 .C.. 0 0.....5 Z m e n a o b j entú ( "Á > 10 i 1,2 0,5 0,2 0-5 RE2,

Zmena pevn. v ťahu. (%> 1 1 Q 1 , 1 13 3,8 .....15.....10 Zmena p r e t i. a h. p ľ" i p r e t r. ·“? .....1S - i o '"S Ji. .ú.. ___·—! .....35-10 Zmena tvrdosti DIBC 6 b 4 .....b “ b Zmena objemu (Z) 0 0,7 1,4 1,5 -5-5

r". r~ "T nc. - ,

Zmena pevn. v ťahu( Z ) -“36 ·—, cr .....12 .... j ? -26 -30-10 Zmena pretiah. pri pretr. -1 1 4 “ 6 0, 7 -13 -20-10 Zmena tvrdosti DIDC -7 —.3 2 m Tri 1 ..... j & -19 -25-0 Zmena objemu ("/.) 17 12,1 8 1 4,4 17 0-30 RE1 +

Zmena pevn. v ťahu(%) — 3 3 -6, 1 -3,8 -8,8 /1 -*+ , z. .....20-0 Zmena pretiah . pri pretr. -51 -31 .....26 -47 __—f r~t -50-0 Zmena tvrdosti DIDC T 0 0 1 0 .-5-0 Zmena objemu ( % ) 8 1,5 0,5 0,3 •í i -5-0 19 P o k ra č ov a n i e ta bu ľ k y 5 s Skúška VW—3344 Pevnosť v ťahu, MPa 5 9, 1 10,4 9,9 S, 3 3 Pretiahnutie 119 209 ·“) "T 1“· .—i x- ·_: x..j xt jč. o 183 160 Pretrhnutie b 2 n e p r í p Hodnotenie zlý dobrý dobrý dobrý dobrý

Príklad 3

Priaznivé výsledky, dosiahnuté na základe tohoto vynálezu, sú demonštrované na základe vlastností kompozícií Í<1 aä k'14,

Kompatibi1 ita s materiálom tesnenia

Známym nedostatkom obvyklých sukcinimidových detergsntov je to, že hlavne v koncentráciách nad 3 až 4% spôsobujú nežiadúce poškodzovanie tesniacich materiálov, rolíž í vanýc h v motoroch» IMa základe meraní, uskutočnených s motorovými, olejovými kompozíciami !< 6, K —7, K-8 a K-3 bola zistená dobrá znášanlivosť týchto kompozícií s tesniacimi materiálmi. Ako porovnávacie výsledky sú použité výsledky, dosiahnuté s kompozíciou k.....5, ktorá obsahuje obvyklý sukcinimid (Komad.....301), Bola uskutočnená CEC-skúška vplyvu kompozícií na štyri. rôzne elestomery a ďalej skúška VW—3344 za sťažených podmienok VW--3344, pri ktorej bol pôsobeniu týchto kompozícií vystavený fluoroelastomer. výsledky sú uvedené v tabuľke 6,

Čiastočne syntetické kompozície i<-~5, K~6, K.....7 a K--S odpovedajú viskozitnému stupňu SAE 10W--40 a majú až na s a k c i n .i m i d y ľ“ o v a k é z 1 o ž e n .i e ( k o m p o z í c i a K ·- 8 o b s a h u j e P A 0 - - 6, d r u h é tri kompozície obsahujú PAD--4), Kompozícia K~3 jé založená na m i n e r á 1 n o m oleji, o b s a h u j e; r a f i n á t min e r á. 1 n e h o o lej a, k t o r ý b o 1 z í s k a n ý h y d r o k r a k o v a c í m p r o c e s o rn z a m i. e r n y c h p o d m i e n o k a v y k a z u j e viskazitný stupeň SAE 15W-40.

Veľmi dobré hodnotenie kompozícií K-3, K.....4, K-7 a K--S ukazuje na rozdiel od zlých výsledkov, dosiahnutých s porovnávanou kompozíciou K--5, na prednosť kompozícií podľa tohto vyná 1 ezu, 20 ď ň ’-i i i 3v n

Zloženie motorových olejových kompozícií podľa tohto vynálezu a porovnávaných olejových kompozícií k· lo ’-i i ! 3 v mr i ň i ! 3 v m ro i -i 3i o r ň o i ^ 3

Kí ! θ' 3 ! O

•t h- i ! 3 -o Ό -0 p· P· p. '•D 73 K θ' -.0 10 r r* r- n 75 0"· r-i

-G -G t—í Ň T"í M

t-j 10 ,H ŕ-0 rv LO N r—i iO N ΙΌ u) r··! i- P- T—} ΙΌ N N UD '0 77, -0 Γ··! CD LO ·ΰ C! -0 UD f·'! '.-i G' m

't uD y)

C'-L

M CD Γ! C'-! vŕ i> η lo ' c:: T—i 1Ό !—1 r-v m Cl r> !- r· T—i 1Ό N r) L0 Π Κι ίΠ ••0 τ-ί -4 r·'. ΙΌ LO •:“i j···.1

Cl LO C'-L 10 O rŕ C'··! -h ’ŕ Kí Μ O K« LO O-i ••0 ! r- r· r- p. r· P ! 3 r-- 0" m O Ό K K V* O r—» T—ŕ f-i 5· CO 't M •-0 Kí UD Cl lij i P· P- - P· r. r- 3 <ŕ 0- UJ O CO r*4 r··) N v »**} K Π T-4 t—1 -£ C-i K) LD "7 ŕ i r- p. p. p· r. í 3 o o :—! K' M jíi.’ LO *7 “ŕ

ŕ ΙΌ i n •ŕ i 3 Γ. . P· V LO h T—í LO Γ-ί O* 4 Γ··Ι j CO í> i 3 P* r· m LO N r*í LO ÍN 40 ΐ—i t~ť s p- 1 3 LO iil "í" K tH m UJ 1 n i n i n Z 1 •n •H <1 Oi 0! OJ in Qi U co 01 P—i r~? t—4 θ' p—4 v. •H = 0 O |*~*J 0 N. 0 i^i N >c c C |Λ| ň LO O (U m -P ä 3 B T—! 8 K' s a a. 0 r—S r—i !—4 Lil r—i 1 e 3 0 6 Z Z j* <r Ja: Z o 0 -M r-4 r -m r.o -m CO -nj CO ή5 CO <E v Ui N •w N I N í N I H i ÍL CL ΙΌ C-L U“J C'-L tHí LO r-i Ό K< ľ" C'-L ď hl C'-L C~J -0 •:*“4 ľ> N c-t IN K' lil C'-L J*"·. CD t LO N <Ĺ U lX: /"s Ο K 1—I f—i υ <L Cl CO LL Q £ •w •w* •w rH Cl tH Κ» •C1 C'-L •v< 1 k) i 1 a B B B B i n 1—i Ό Q f—1 f—1 h-5 Ό CO CD i » B B B B a. iti ll ÍL O Cl ,—1 1—1 h-i u r“ ε CQ CD <E I 8 3 3 3 w O UJ q t—! i—i u- íl > > > r-i <1 ΰι v Q. íl Kómad-301 je obchodný názov bissukcinimidu íMnPIB—1000, p α1y am í n= te t rae ty 1én pen tam í n)

Protioderový účinok

Ako je zrejmé z údajov v tabuľke 7, vyznačujú sa nové prípravky za istých okolností protioderovými účinkami»

Kompozícia K-9, ktorá bola pripravená s bežným dispergačným aditivom a kompozícia !<-~103, obsahujúca prísadovú zmes podľa tohoto vynálezu, vykazujú OK-zaťaženie v Timkenavom prístroji (ASTM D 2782), ktoré sa v obidvoch prípadoch rovná 22 kg. Po troj hodinovej skúške oderového účinku pri zaťažení 19,5 kg však vykazuje kompozícia podľa tohto vynálezu o 60 % nižší oder., I a b u ľ k a 7

Protioderový účinok motorových olejových kompozícií kompoz icia K-9 K.....1 1 stupeň SAE 100W.....30 10W—30 dispergačné činidlo, hmotn.% Komad—30í t • -y <«-, P IB P SI — i í, 8 PIBPSI-2 3, 0 OK-zaťaženie Timken, kg •“j ··“> 22 o d e r b 1 o k u a k r ú ž k u , 3 h o d . 1V, 5 k g - T i m k e n , m g 4,7 1,9

Vis k o z i t n o - m o d i f i k a č n é úči n k y , n á h r a d a pol y m é r n y c h m o d i f i k á t o r o v viskóz i ty

Jednou z najväčších výhod kompoz íc podľa tohto vynálezu je to, že nové aditíva prejavujú zvýšenú účinnosť ako modifikátory viskozity a zlepšovače viskozitného indexu.

Tento účinok je zrejmý z údajov, obsiahnutých v tabuľke 8, 22 ktoré sa týkajú výsledkov skúšok troch kompozícií, ktorými sú kompozície báze minerálnych olejov stupňa SAE 15W-40, čiastočne syntetická kompozícia stupňa SAE 10W-40 a syntetická kompozícia stupňa SAE 5W-50, obsahujúca obvyklé aditívum Komad-301 a poly funkčnú bezpopolnatú aditívnu kompozíciu s d ispergačno-detergenčnými účinkami podľa .t o ho t o vynálezu, pričom z hľadiska ďalších zložiek tieto kompozície majú rovnaké zloženie» Najdôležitejšie Teologické údaje sú uvedené v tabuľkách 8 a 9» Kompozície boli vo vnútri jednotlivých viskozitných stupňov nastavené zmenou viskozity základného oleja a množstva polyméru, použitého ako modifikátor viskozity na takmer rovnakú úroveň»

Zvýšenie viskozity, spôsobené aditívnou kompozíciou ΡΙΒΡΞΙ—1 je v porovnaní so zvýšením, spôsobeným druhou polyfunkčnou bezpopolnatou aditívnou kompozíciou s dispergačno-detergenčnými účinkami nižšie, avšak i toto zvýšenie umožňuje zníženie množstva polyméru s viskóz itno-modifikačným účinkom v stupni SAE 15W-50 o jednu tretinu v porovnaní s množstvom, potrebným v prípade, že je použité porovnávacie adití vum Komad-301,, V stupni 10W-40 činí toto zníženie, t. j. úspora polyméru, asi 25 % a v stupni 5W-50 asi 15 X.

Aditívna kompozícia PIBF’S 1-2, ktorá vykazuje vyšší účinok ako modifikátor viskozity, umožňuje pri koncentrácii potrebnej na dosiahnutie stupňa SG podľa hodnotenia API u kompozícií K-4 a K-ó náhradu celého množstva polyméru, používaného ako modifikátora viskozity pre SAE stupňa 15W.....40 a 10W-40. U olejovej kompozície stupňa SAE 5W-50 sa v dôsledku použitia aditívnej kompozície F'IBPSI-2 znížila spotreba polyméru, pôsobiaceho ako modifikátor v i s k o z i. t y , o p r o ti. p o r o v n á v a c e j a d i t í v n ej D D - k o m p o z í c i i n a j e d n u tretinu. 2 porovnania viskozít za tepla a za studená a z Po ro vn an i a tý c hto vi sk o z í t u z á k 1ad n ý c h o 1e j o v plynie, ž e sú veľmi blízke a že DD.....aditíva, použité v prísadovej zmesi, nezvyšujú viskozitu olejov za studená viac, ako obvyklé polyméry, používané ako modifikátory viskozity. 23 C···!

Náhrada polymérov pouí ív. ako modifikátory viskozity (V. I. I > aditívnymi kompozíciami PI BF'S 1-1 a P IBP SI vf TH i in : >0 o tH p. j -č 3 Γ. í ] ; r· r* r. Ul f·".! f'··! •-0 CO _A. Ή vH í>- V) 50 0’· ! i Ul (‘i j-'1: v 3: ! i i r* p. j tň O ! ’· %o 03 N tH r-4 o í0 Ci o C1·! tH Ul -t-i ! r- í i r- i p. p. ! i 3 rH r·-.. •-Q CO N V Ul •pH tH •sH c··-: Ul ! r'"1» N N 3 r. Γ P- ! j 1 t l r-4 ιο CO o y tH tH •»H ui N τΗ l·-· h- ! rt Ό 3 i i Π I Γ-4 -0 •pH . n 1 1 10 ‘t r-4 •H m CO T“! 't k"t ! íO ! ‘ Lfj 3 <0 M pN 0V i o 1 “· í «- r- Γ· V’ tH r?*! f-'x f ~j r·; CO :!0s *3" Ň Ή Kí - “l *4* i p.·"! ·· .· ~ŕ s 3 <* o h- ! .· Γ0 m j . · P· r. ?* • J- ! v —i M CO -Q Ct N ť““: T—i n ŕ -H Kí rh K.í "t ; Γ-4 Cn 3 *|__ Γ-j ŕ-0 -u ! Lfj ! i «* 1 r- 1 r- r. t—i -0 N •-G Τ CO o H r) t—: ώ •'t f'! K K· -f K>

ŕ··; 't i Ή tH 3 iv r-4 •0 xO i íti í r· r. ! > P· í i y r-í CO N <=t 'Ť tH Γ·“’ c-i •pH K K fij i Ul Ul •n d d d (li Q. o_ o_ s···; ••,3 r-H . 3 0 U u a c C » o o 4~‘ Jj pH Ul Ul 0 G ó: U'i T—i IN Ci ε e. •HTI C1 O1 ! ! 1 JZ JZ t-i tH -H •H •H •H 8 3 L L L T- 1- H H a a a. f-4 L Hä ! d ! 1 0 -μ cn -P 4-í Ul >. d 8 -í-1 •H > H 8 -P •P PH •d N n 3 N C4 -H H 8 en 0 E Ό 0 i= N Γ-4 —1 0 0 O iU m 8 Qj T**i ijl - L m r- ji j; •H <r > H-í Γ j "ŕ a t—f C·,1 •H U a H Lj i/i Ul u to ! ! Ul K' í > o > O Ή •H Vi Ό"» 8 3 3 •H 1 PH PH > > ti >C -M PH H-1 PH "G T3 tn CO 8 !Ä| C B G1 B 0 QJ •H ti 3 S a d LL 0. ¢= v-i ÍJ £ tH x £ a D. 3N PH PH PH SN e CQ ffl δ Oj QJ Oj d e 0 3 8 3 S G q PH i—1 c •H C C •H Ό c Q -P 0 V v v 0 y LL 0- •H L 0 •H L C >. ii d LĽ LL v a ii V' a H-i Q

Bod tuhnutia °C -30 .....30 .....30 -36 —36 —36 pod—40 pod-40 pod-40 24

Stálosť v šmyku Z údajov stálosti, v šmyku, uvedených v tabuľke 9 vyplýva, že ich hodnoty, stanovené pomocou skúšky stálosti v šmyku, uskutočňované v Basehavom injektore < ASTM D 3934), sú pre motorové olejové, kompozície K-7, K.....13 a K.....14 obsahujúce ako modifikátory -viskozity sčasti alebo úplne sukcinimidy, podobné ako pre kompozíciu !<--12, ktorá obsahuje porovnávací sukcimid < Komad.....301) a zlepšovač viskozitného indexu (V.I.I. ) na báze polymetylakry látu.

Tabuľka 9

Stálosť v šmyku u kompozícií podľa tohto vynálezu koiiipoz í cla K-7 K-12 K -13 K--14 stupeň SAE 10W--40 5W--50 5W.....50 5W---50 použité y.I.L, hmotn.% Komad 301 •'•y ···> .· 7 u— .... PIBP3I-1 -- “7 '~> / ·} .c.. .... PIBPSI.....2 12,0 — 12,0 kinemat. viskozita, m2 . s~1 ;·: 10* 1 00° C 14,93 i ľ'h CT T 1 CO v ,.J O 18,69 17,94 400 c 97 2 94, / 95,7 102,4 viskóz i tný inde;·; 161 217 217 194 CCS-150 C, Pa,s •~r .( ·...« 7 X CCS-250 C, pa„s 3, 41 ~*Ί "í "| ~r .· ··-' 7 —O stálosť v šmyku - Bosoh K .V./l 000 r , 30 c y k 1 , m2· . s- i κ 10¾ 12, 09 13, 99 14,77 14, 4 S.S,I.,% 31 37 31 30 V.I.,3D cyklov 150 K .V./l 000 c, 250c y k 1 , m2 . s- * x 10-¾ 11,70 13,3 S 14,21 14,01 S.S. I. , % 36 41 "ί 3 31 V .1.,250 c y k 1 o v 148 viskozita základného oleja, 100° C, m2 „ s-·1 x 1 5,8 6, 1 6,0 x

Detergačno-dispergačný účinok, výkon na motorovej brode

Skúšky na motorovej brzde, ktorých výsledky sú rozhodujúce na určenie kvality motorových olejových kompozícií, sú zhrnuté v tabuľke 10. Olejové kompozície K—2 a K-3 boli skúšané na motorových brzdách F'etter W~l, M 102 ' E, Sequence IIIE a PV 1431. Faktory tvorby usadenín, zistené na základe skúšok na motorových brzdách M 102 E a Sequence IIIE, ukazujú na výborné dispergaíné pôsobenie a faktory čistoty valcov zistené na motorových brzdách Sequence IIIE a PV 1431, sú dôkazom primeraného detergenčného p ô s o b e n i a a d i t í v, použ í v a n ý c h v o I e j o v ý c h k o m p o z í c i á c: h.. V h o d n o s ť zloženia kompozícií podľa bohato vynálezu bola ďalej potvrdená výsled k ami merania protioderových účinkov na motorovej brzde F'etter H 102 E a hlavne na motorovej brzde Sequence III E a na základe veľmi malého opotrebenia ložísk, ktoré bolo zistené skúškami na motorovej brzde F'etter tJ— 1 „

Tabuľka 10 výsledky skúšok olejových kompozícií, obsahujúcich polyfunkčnú bezpopolnatú aditívnu kompozíciu PIBPSI.....1 s d i s p e r g a č n o - d e t e r q e n č n ý m i účinkami . hraničné hodnoty podľa CCMC G4/PD-2 k. o m p:· o z ícia K.....2 K-3 stupeň SAE 15W-40 15 U!-40 obsah ad i t í v, hmotu.7. P. P . D. 0,2 - v . I „ I „ -1 1,0 V. I . I.”2 6,0 - Z DDF' 1,3 i , 3 AD - 0,2 PIBP5I-1 7,2 7,2 2é> T a b u ľ k a 1 O - p o k r a č o v a n i e 1 » s k ú š k y n a m o t. o r o v e j brzde? Petter W--1 o po t rebenie i ož í s k,mg 4,7 2.skúšky na motorovej brzde H 102 E priemerný -faktor tvorby u s a d e n 1 n v m o t o r e 9, 4 z a d r e n i e k r ά ž k u A S F= 16 usadeniny na pieste ma;·; „ i b m i n . 8,5 p, g F “Víia;·:. 30 drážka 1 30,1 drážka 2 19,1 max .. 30 ma;·; „25,9 p r i e m e r n é o p o t r e b e n i. e vačky, .um 3,0 priemerné opotrebenie nárazníka, pm 1,9 ma íti a O , / 1 3„skúšky na motorovej b r z d e 3 s q u 0 n c e I I I E zvýšenie viskozity pri 400 C, % 38 vytváranie povlaku na Pieste 9,38 vytváranie povlaku na krúžku 7,40 faktor tvorby usadenín 9,57 opotreb, vačky a nárazníka P r i e m e r n é , v m 3, 7 m a k i m á 1 n e , jj m 11,0 ma;·; „ 300 m i n„8,9 m 1 n „ o, b m i n „ 9,2 max .. 30 max„60 4.skúšky na motorovej brzde PV 1431 z a d r e n i e k r ú ž k u - <ASF=0) čistota piestu 70 nepri pustné íASF=0) min.69,4 27

Príklad 4 L i o S e i i le koncentrátov prísadových z nie s í podľa 't o h't. u vynálezu, a motorových olejových kompozícií, pripravených ich riedením, je uvedené v nasledujúcej tabuľke;:

Tabuľka 11 p r i p r a v e n é· i c h r i e d e n í m k o n cen trát P r í s a d o v e j z: m e s j .. alebo olejová kom po z i c: i a P-1 p_2 p- 5 P-4 M.....1 M-2 komponent "A" K. o med — J O1 .... 11,4 6, 1 10, 4 ~y cn / , OÚ PIBPSI-1 1 b ·, č) 33, C) "7 m / Ί (2) P í B P S í 2 !=r "t 57,0 26,0 komponent "B" 5, 0 5,0 P.P.D. ( P M D > i 7 ·- 1,3 1, 0 0,7 Z DDR S, 4 S, 2 6 , C'j 4,2 DET 22, 7 jĹ.jL 7 .1. .5. / 7 8 komponent "C" 6 7 b V. I. !. -3 (PIP) o. b, b základný olej SN-150 50 zmes z ák 1 ad n ý c h o 1 e j o v 15 W—4 0 28

Claims

P A T E N T □ V É IM fi R □ K Y 1.Aditivovaná viacúčelové motorová kompozícia, pozostávajúca zo základného oleja vhodného pre motorový olej a aditíva, vyznač u j ú c a sa t ý m, že obsahuje 1,5 až 55 hmotn. % prísadovej zmesi, ktorá je zložená z jednej alebo viac komponent "A", "B" a pripadne ''C", pozostávajúcich vždy z jedného alebo viac: adit i v, pričom kôra p on en tom "A" je; -10 až 100 hmotn.% poly funkčná bezpopolnatá aditívna kompozícia s d e te r gen č n q-d i 5 pe r ga č n ý m i účinkami alebo jej olejový roztok, obsahujúca . polymérne zložky s rovnakými, alebo rôznymi číselnými priemermi molekulových hmotnosti, pripravené reakciou derivátu polyolefinu, s výhodou derivátu polyizobutylénu s priemernou číselnou molekulovou hmotnosťou aspoň 300, modifikovaného reakciou s jednou alebo viac d ikarboxy1ovými kyselinami a/alebo anhydridmi dikarboxylových kyselín a s jedným alebo viac vinylickými komonomérmi, ktoré neobsahujú kyslé funkčné skupiny, so zlúčeninou obsahujúcou amino a/alebo imino a/alebo hydroKyskupinu, kde polyolef ínový reťazec uvedených polymérnych zložiek nesie priemerne 1,6 až 20 kyslých skupín a obsah jeho molekúl s viac ako jednou kyslou skupinou je vyšší ako Ξ5 hmotn.%, pričom uvedeným derivátom môže byť imid, amid alebo e s t e r a m i d a — 0 až 90 hmotn.% obvyklého alkenyIderivátu kyseliny jantárovej, ako je imid a/alebo ester a/alebo esteramid; k o m p o n e n t. o m " B" j e .....jedno, alebo viac obvyklých aditív, ako sú detergenty-disperzanty s rôznym počtom báz a s. rôznym, obsahom kovov, antioxidanty, mod i f i k á to r y trenia, p r oti ode rov é adi t i v a, inhi b í t ory k orúz i e, äditiva znižujúce penenie a aditíva znižujúce bod tuhnutia; komponentom ,!C" je -jeden alebo viac obvyklých modifikátorov viskozity a polymérov, zvyšujúcich index viskozity; a hmôtnostný pomer komponente v t! A1'· , " B‘‘ s "C!1 je 15 až 35 s 15 až 35 :0 až 70. 29 2„Motorová olejová kompozícia podľa nároku 1, vy znač uj ú c a sa tým, že jej komponent "A" obsahuje polymérne zložky, na ktoré je viazaný maleinanhydrid„
3. Motorová olejová kompozícia podľa nároku 1 alebo 2, v y z n a č uj ú c a satý m, že jej komponent "A" obsahuje polymérne zložky, pripravené reakciou polyizobúty lénu s číselným priemerom molekulových hmotností í 300 až 30 000, pri ktorej polyizobutylén reaguje ako polyolefin.
4. Motorová olejová kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov i až 3, v y z n a č uj ú c a sa t ý m, že jej komponent "A" obsahuje aspoň dve polymérne zložky s rozdielnymi číselnými strednými molekulovými hmotnosťami, z ktorých jedna (Μη x > je nízka a druhá (Mmi) je vyššia, pričom číselná stredná molekulová hmotnosť polymárneho komponentu s nízkou číselnou strednou molekulovou hmotnosťou je nižšia ako šesťnásobok číselnej strednej molekulovej hmotnosti východ z.i e ho polyméru, p o nie r č í s e 1 n ý c: h s t r e d n ý c: h m o 3. e k u 1 o v ý c: h h m o t n o stí p o 1 y m é r n ej zlož k y s nižšou číselnou strednou molekulovou hmotnosťou k molekulovej hmotnosti zložky s vyššou čísel nou strednou molekulovou hmotnosťou je 3:1 až 50:1, s výhodou 10 si až 20:1 a pomer hmôtnosti zložky n i žšou čísel n ou strednou moleku1ovou hmotnosťou k hmotnosti zložky s vyššou číselnou strednou molekulovou hmotnosťou je 0,01:1 až 5:1.
5.Motorová olejové kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, v y z n a č uj ú c a sa tým, že jej komponent "B" obsahuje ako .aditívum s detergenčno-dispergačnými účinkami draselné a horečnaté soli organických zlúčenín ako sultanáty, sulfenáty alebo ich zmesi s rôznym poč tom báz i a s rôznym obsahom k ovov.
6.Motorová olejová kompoz ícia podľa k t o r é h o k o ľ v e k z n á. r o k o v 1 až S, v y znač u j ú c a s a t ý m , že o b s a h u j e 0,6 a ž 26 h rn o t n ./ kômp o n e n t u "A", 0 ,3 až 13,6 hmôtn„% k o m p o n e n t', u " B " a 0 až 30 25 hmotn.% komponentu l!C"„ 7„Aditivovaná mazacia olejová kompozícia, pozostávajúca zo základného oleja vhodného na mazacie oleje a z aditív, v y z n a č u j ú c a sa t ý m, že obsahuje 1,5 až 55 hmotn„ 7. prísadovej zmesí, ktorá je zložená z jedného alebo viac komponentov "A", "B" a prípadne "C", pozostávajúcich vždy z jedného alebo viac aditív, pričom komponentom "A" je ..... 10 až 100 hmotn. 7. poly funkčná, bezpopolnatá aditívna kompozícia s detergenčno-dispergačnými účinkami alebo jej olejový roztok, obsahujúca polymérne zložky s rovnakými alebo rôznymi číselnými priemermi molekulových hmotností, pripravené reakciou derivátu polyolefínu, s výhodou derivátu polyizobutylénu s priemernou číselná u mo1eku1ovou hmotnosťou aspoň S00, m odi fikováného reakciou s jednou alebo viac d ikarboxy1ovými kyselinami a/alebo anhydridmi dikarbo?iy lových kyselín a s jedným alebo viac v i n y I i c k ý m i komonomérmi, ktoré neobsahujú kyslé funkčné skupiny, so zlúčeninou obsahujúcou amino a/alebo imino a/alebo h y d r o;·: y skupinu, kde polyolef í nový reťazec uvedených pol y márnych zložiek nesie priemerne 1,6 až 20 kyslých skupín a obsah jeho molekúl s viac ako jednou kyslou skupinou je vyšéi ako 25 hmotn.%, pričom uvedeným derivátom môže byť imid, amid alebo esteramid a ..... 0 až 90 hmotn.% obvyklého aIkenylderivátu kyseliny jantárovej, ako je imid a/alebo ester a/alebo esteramid; komponentom "B” je -jedno alebo viac obvyklých aditív, ako sú detergenty-disperzanty s rôznym počtom báz a s rôznym obsahom kovov, antioxidanty, modifikátory trenia, 'protioderové aditíva, inhibí tory korózie, aditíva znižujúce penenie a aditíva znižujúce bod tuhnutia; komponentom "C" je ~ j e d en a 1 e b o viac ob v y k 1 ý c h m o dif i k é. t o r o v v i s k o z i t y a p o 1 y m é r o v, zvyéujúcich index viskozity? a hmotnostný pomer komponentov "A”, "B" a "C" je 15 až 85 s 15 až 85 s 0 až 70. 8 „Mazacia olejová kompozícia podľa. nároku 7, 31 že jej komponent "A Ba tým, o b s a h u j e vyznačuj ú c a polymérne zložky, na ktoré je viazaný maleínanhydrid,
9. Mazacia olejová kompozícia podľa nároku 7 alebo 8, v y z n a č uj ú c a s a tým, že jej komponent "A" obsahuje polymérne zložky, pripravené reakciou polyizobutylénu s číselným priemerom molekulových hmotností 1300 aS 30 000, pri ktorej polyizobutylén reaguje ako polyolefín.
10. Mazacia olejová kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 7 až 9, v y z n a Č uj ú c a s a tým, že jej komponent "A" obsahuje aspoň dve polymérne zložky s rozdielnymi číselnými strednými molekulovými hmotnosťami, z ktorých jedna (iv!n i ) je nízka a druhá (Mnn) je vyššia, pričom číselná stredná molekulová hmotnosť polymérneho komponentu s nízkou číselnou strednou molekulovou hmotnosťou je nižšia ako šesťnásobok číselnej strednej molekulovej hmotnosti východzieho polyméru, pomer číselných stredných molekulových hmotností polymérnej zložky s nižšou číselnou strednou molekulovou hmotnosťou k molekulovej hmotnosti zložky 3 vyššou číselnou strednou molekulovou hmotnosťou je 3:1 a ž 50:1, s výhodou 10 si až 20 s 1 a pomer hmotnosti zložky '.Z'.· nižšou č í selnoLi strodnou molekulovou hmotnosťou k hmotnosti zložky s vyššou číselnou strednou molekulovou hmotnosťou je 0,01 s 1 až 5s 1.
11. Mazacia olejová kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 7 až 10, v y z n a č uj ú c a sa tým, že jej komponent ‘'B" obsahuje ako aditívum s detergenčno-dispergačnými účinkami draselné a horečnaté so1 i organických z 1účen í n ako su1 fonáty, su1 f enáty, salicy1áty a1ebo ich zmesi s rô z nym počtom báz a s r ô z n y m o b s a h o m k o v o v»
12. Mazacia olejová kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 7 až 11, v y znač uj ú c a s a t ý m, že obsahuje 0,6 až 26 hmotn.% komponentu "A", 0,3 až 18,6 hmotn.% komponentu "B" a 0 až 2 5 h m o t. n „ "í k o m p o n e n t u " C " .
13. Prísadová zmes vhodná pre mazacie olejové kompoz ície, s výhodou pre motorové olejové kompozície, vyznač u j ú c: a s a t ý m, že obsahuje 15 až 100 hmotn. % komponentu "A", "B,! a prípadne "C", z ktorých každá je zložená z jedného alebo viac: ad i t í v a z 0 až 85 hmotn»% riedidla, pričom komponentom "A" je ..... 10 až 100 hmótn.% poly funkčná, bezpopolnatá aditívna kompozícia s detergenčno-dispergačnými účinkami alebo jej olejový roztok, obsahujúca polymérne zložky s rovnakými alebo rôznymi číselnými, priemermi molekulových hmotností, pripravené reakciou derivátu polyolefínu, s výhodou derivátu polyizobutylénu s priemernou číselnou molekulovou hmotnosťou aspoň 800, modifikovaného reakciou s jednou alebo viac d i kar bo;·: y 1 ovými kyselinami a/alebo anhydridmi dikarboxylových kyselín a s jedným alebo viac viny 1ickými komonomérmi, ktoré neobsahujú kyslé funkčné skupiny, so zlúčeninou obsahujúcou amino a/alebo imino a/alebo h y ci r q x y s k u p i n u, kde polyolef ínový reťazec uvedených polymérnycn zložiek nesie priemerne 1,6 až 20 kyslých skupín a obsah jeho molekúl s viac: ako jednou kyslou skupinou je vyšší ako 25 hmotn. %, pričom uvedeným derivátom môže byť imid, a m i. d alebo esteramid a - 0 až 90 hmotn»% obvyklého alkenyIderivátu kyseliny jantárovej, ako je imid a/alebo ešter a/alebo esteramid; komponentom "B" je .....jedno alebo viac obvyklých adit.ív, ako sú detergenty.....clisperzanty s rôznym počtom báz a s rôznym obsahom kovov, antioxidanty, modifikátory trenia, prctioderové aditiva, inhibítory korózie, aditíva znižujúce penenie a aditiva znižujúce bod tuhnutia; k o m p o n e n t o m '' C" j e -jeden alebo viac obvyklých modifikátorov viskozity a polymérov, zvyšujúcich index viskozity 5 a hmotnostný pomer komponentov "A", "B" a "C" je 15 až 85 5 15 až 85 s0 až 70»
14. Prísadová zmes podľa nároku 13, v y z n a č u j ú c -a s a t ý m, že jej komponent "A" obsahuje polymérne zložky, na k t o r é j cí v i a z a n ý m a 1 e í n a n h y d r i d .
15. Prísadová zmes podľa nároku 13 alebo 14, v y z n a č u j ú c: a s a t ý m, že jej komponent "A" obsahuje polyntérne zložky, pripravené reakciou polyizobutylénu s číselným priemerom molekulových hmotností 1300 až 30 000, pri ktorej polyizobutylén reaguje ako polyoleíín, 1 ó» F'r í sadová zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 13 až 15, vyznač uj 0 c a sa t ý m, že jej komponent "A" obsahuje aspoň dve polymárne zložky s rozdielnymi číselnými strednými molekulovými hmotnosťami, z ktorých jedna < Mn i ) je nízka a druhá ί Hni i í je vyššia, pričom číselná stredná molekulová hmotnosť pol ymárneho komponentu s nízkou číselnou strednou molekulovou hmotnosťou je nižšia ako šesťnásobok číselnej strednej molekulovej hmotnosti. východzieho polyméru, pomer číselných stredných molekulových hmotností polymérnej zložky s nižšou číselnou strednou molekulovou hmotnosťou k molekulovej hmotnosti zložky s vyššou Číselnou strednou molekulovou hmotnosťou je 3s1 až 50:1, s výhodou 10 s 1 až 20:1 a pomer hmotnosti zložky s nižšou číselnou strednou molekulovou hmotnosťou k hmotnosti zložky s; vyššou číselnou strednou molekulovou hmotnosťou je'0,01:1 až 5:1. 13 až 16, "3" obsahuje 1 "7. F’ r í sadové znes p o d ľ a k t o r é h o k o ľ v e k z n á r o k o v v y z n a č uj Q c a s a t ý m, že jej komponent ako aditívum s detergenčno.....dispergačnými účinkami draselné a horečnaté soli organických zlúčenín ako sulfonáty, sultanáty, salicyláty alebo ich zmesi s rôznym počtom báz a s rôznym obsahom kovov.
18.Prísadová zmes podľa vyznačujúca sa komponentu "A", 0,3 až h m o t n . % k o m p o n e n t u " C " . ktoréhokoľvek z nárokov t ý m, že obsahuje 0,6 až 18,6 h m o t n . % k o m p o n e n t u " B " 13 až 15, 2 6 h m o t. n. % a 0 až 25 34