SK139498A3 - Use of aspartic acid-containing polymers in cooling circuits with added biocides - Google Patents
Use of aspartic acid-containing polymers in cooling circuits with added biocides Download PDFInfo
- Publication number
- SK139498A3 SK139498A3 SK1394-98A SK139498A SK139498A3 SK 139498 A3 SK139498 A3 SK 139498A3 SK 139498 A SK139498 A SK 139498A SK 139498 A3 SK139498 A3 SK 139498A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- acid
- use according
- water
- organic polymers
- polymers
- Prior art date
Links
- 238000001816 cooling Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 24
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 title claims description 10
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 title claims description 10
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 239000003139 biocide Substances 0.000 title description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920000805 Polyaspartic acid Polymers 0.000 claims description 32
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 108010064470 polyaspartate Proteins 0.000 claims description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 13
- -1 unsaturated sulfuric acid ester Chemical class 0.000 claims description 13
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 10
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 10
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 5
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical class Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 5
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000002016 disaccharides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 claims description 3
- 229920002201 Oxidized cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 3
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229940107304 oxidized cellulose Drugs 0.000 claims description 3
- 239000001254 oxidized starch Substances 0.000 claims description 3
- 235000013808 oxidized starch Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 3
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 claims description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 2
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 claims description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001648 tannin Substances 0.000 claims description 2
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 claims description 2
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N vinylphosphonic acid Chemical group OP(O)(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 claims 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 11
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 8
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 6
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 6
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 6
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 6
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 6
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 4
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M bromate Chemical class [O-]Br(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- GWKOSRIHVSBBIA-REOHCLBHSA-N (3s)-3-aminooxolane-2,5-dione Chemical compound N[C@H]1CC(=O)OC1=O GWKOSRIHVSBBIA-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCNUAGQCOCSQMY-UHFFFAOYSA-N 2-phosphanylbutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(P)C(O)=O UCNUAGQCOCSQMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000608 Polyaspartic Polymers 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010669 acid-base reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N bromic acid Chemical compound OBr(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008366 buffered solution Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000013098 chemical test method Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229920013750 conditioning polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229940050410 gluconate Drugs 0.000 description 1
- 150000002337 glycosamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- YRVUCYWJQFRCOB-UHFFFAOYSA-N n-butylprop-2-enamide Chemical compound CCCCNC(=O)C=C YRVUCYWJQFRCOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000011970 polystyrene sulfonate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- XUXNAKZDHHEHPC-UHFFFAOYSA-M sodium bromate Chemical compound [Na+].[O-]Br(=O)=O XUXNAKZDHHEHPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- JDVPQXZIJDEHAN-UHFFFAOYSA-N succinamic acid Chemical compound NC(=O)CCC(O)=O JDVPQXZIJDEHAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
Použitie biologicky odbúrateľných organických polymérov
Oblasť techniky f
Vynález sa týka oblasti kondicionovania chladiacej vody pre vodné chladiace systémy. Pod kondicionovaním sa pritom bude rozumieť predovšetkým zmiernenie korozívnych účinkov vodnej fázy a jej stabilizácia proti tvorbe usadenín, usadzovaniu látok, spôsobujúcich tvrdosť vody, a tvorbe biologických nánosov. Vynález je vhodný tak pre otvorené, ako aj pre uzavreté chladiace systémy a týka sa rovnako prietokových chladiacich systémov, ako aj okruhových chladiacich systémov. Je koncipovaný najmä pre otvorené okruhové chladiace systémy. Pretože u týchto chladiaci účinok spočíva v odparovaní vody, tieto sú v dôsledku s tým spojeného koncentrovania sa látok, ktoré voda obsahuje, zvlášť náchylné na tvorbu anorganických a organických nánosov alebo usadenín.
Doterajší stav techniky
Dôležitými zložkami na kondicionovanie chladiacej vody sú stabilizátory tvrdosti vody, dispergátory, inhibítory korózie a biocídy. Ako stabilizátory tvrdosti vody sú napríklad známe: anorganické polyfosforečnany, kyseliny fosfónové, kyseliny aminometylénfosfónové, estery kyseliny fosforečnej, fosfónkarboxylové kyseliny, ako aj polykarboxylové kyseliny, napríklad typu čiastočne zmydelnených polyakrylamidov alebo polymérov, resp. kopolymérov kyseliny akrylovej a/alebo kyseliny metakrylovej. Posledne uvedené polykarboxylové kyseliny môžu prevziať aj funkciu dispergačných prostriedkov, t.j. stabilizujú mikrodispe'rzne rozdelené častice tuhých látok proti sedimentácii a tvorbe kalu. Okrem už uvedených čiastočne hydrolyzovaných polyakrylamidov a polymérov, resp. kopolymérov kyseliny akrylovej a/alebo kyseliny metakrylovej sa ako dispergačné prostriedky môžu použiť: polystyrolsulfonáty, polyvinylsulfonáty, kvaternárne zlúčeniny amónia, nezmydelnené polyakrylamidy a polyalkylénglykoly. Ako mikrobiocídy sa popri látkach, ktoré pôsobia jedovato na mikroorganizmy, používajú aj také látky, ktorých smrtiaci účinok na zárodky spočíva v ich oxidačnom potenciáli. Oxidačné pôsobiace
-2mikrobiocídy majú nevýhodu, že ich účinnosť sa stratí, keď zoxidujú iné látky a tým sa spotrebujú. Táto nevýhoda, ktorá sa dá vyrovnať spojitým alebo nárazovým dodatočným dávkovaním, sa však ukáže byť výhodou, keď sa chladiaca voda ako celok, alebo čiastočne vypustí z chladiaceho systému. Pretože sa oxidačné pôsobiace mikrobiocídy rýchlo spotrebujú, spravidla sú neúčinné, keď sa chladiaca voda, do ktorej sa pridali, dostane do životného prostredia. Takýmito oxidačné pôsobiacimi mikrobiocídmi sú napríklad ozón, chlór, bróm, oxid chloričitý, chlórnany, brómnany alebo peroxid vodíka.
Ako stabilizátory tvrdosti vody a/alebo dispergátory použité fosfororganické zlúčeniny alebo organické polyméry vykazujú spravidla nevýhodu, že nie sú biologicky odbúrateľné. Táto chýbajúca odbúrateľnosť je výhodou, pokiaľ sa tieto kondicionovacie prostriedky nachádzajú v chladiacom okruhu. Biologická stálosť sa však potom stane nevýhodou, keď sa chladiace médium čiastočne alebo úplne vypusti a s čistením alebo bez čistenia odpadových vôd sa vypustí do životného prostredia. Preto existuje potreba stabilizátorov tvrdosti vody a/alebo dispergátorov, ktoré vykazujú dostatočnú biologickú odbúrateľnosť, takže sa dajú rýchlo biologicky odbúrať najneskôr vtedy, keď sa chladiaca voda, do ktorej boli pridané, vypustí z chladiaceho systému.
V novšej dobe boli opísané biologicky odbúrateľné, na kondicionovanie vody použiteľné polyméry. Napríklad WO 94/01476 opisuje očkované kopolymerizáty nenasýtených monomérov a cukrov, spôsob ich prípravy a ich použitie. Tam opísané polyméry pozostávajú z očkovaných kopolymerizátov z monosacharidov, disacharidov a oligosacharidov, ich reakčných produktov a ich derivátov a zo zmesi monomérov, ktorá sa dá získať radikálnou kopolymerizáciou očkovaním zmesi monomérov zo 1) 45 až 96 % hmotn. najmenej jednej monoetylénicky nenasýtenej C3.io-monokarboxylovej kyseliny, 2) 4 až 55 % hmotn. najmenej jedného monoméru, obsahujúceho skupiny monoetylénicky nenasýtenej kyseliny sulfónovej, esteru monoetylénicky nenasýtenej kyseliny sírovej a/alebo vinylfosfónovej, 3) 0 až 30 % hmotn. najmenej jednej vo vode rozpustnej, monoetylénicky nenasýtenej zlúčeniny, ktorá je modifikovaná 2 až 50 mol alkylénoxidu na mol, 4) 0 až 45 % hmotn. najmenej jedného ďalšieho vo vode rozpustného, radikálne polymerizovateľného monoméru, 5) 0 až 30 % hmotn. iných, vo vode málo rozpustných, resp.
-3nerozpustných, radikálne polymerizovateľných monomérov, ktoré v súčte z 1) až 5) dávajú 100 %, pričom namiesto kyselín'sa môžu použiť aj ich soli s jednomocnými katiónmi v prítomnosti mono-, di a oligosacharidov, ich reakčných produktov a derivátov alebo ich zmesi, pričom obsah týchto sacharidových zložiek v celej zmesi je 5 až 60 % hmotn..
DE-A-43 00 772 taktiež opisuje biologicky odbúrateľné kopolyméry, spôsob ich prípravy a ich použitie. Pri tom ide o polyméry z 1) 10 až 70 % hmotn. monoetylénicky nenasýtených C4.8-dikarboxylových kyselín, 2) 20 až 85 % hmotn. monoetylénicky nenasýtených C3-io-monokarboxylových kyselín, 3) 1 až 50 % hmotn. mononenasýtených monomérov, ktoré sa po hydrolýze alebo zmydelnení môžu premeniť na monomérne jednotky s jednou alebo viacerými hydroxylovými skupinami, kovalentne viazanými na C-C reťazec, a 4) 0 až 10 % hmotn. ďalších radikálne kopolymerizovateľných monomérov, pričom súčet z 1) až 4) dáva 100 % hmotn. a namiesto kyselín sa môžu použiť aj ich soli s jednomocnými katiónmi.
Biologicky odbúrateľné, na kondicionovanie vody vhodné polyméry možno nájsť aj medzi prirodzene sa vyskytujúcimi polymérmi a ich derivátmi, vybranými z polysacharidov, polyglykozidov, polyglukozidov, oxidovanej celulózy, oxidovaného škrobu, oxidovaného dextrínu, proteínov.
Ako biologicky odbúrateľné polyméry, ktoré sa dajú použiť pri úprave vody ako dispergačné prostriedky alebo ako prostriedky na inhibovanie tvorby vodného kameňa, sa ďalej navrhli kyseliny polyasparágové a polyméry, obsahujúce kyselinu asparágovú. Napríklad WO 94/19409 opisuje prípravu a použitie vo vode rozpustných solí kyseliny beta-polyasparágovej, t.j. kyseliny polyasparágovej, v ktorej sú monoméry viacnásobne viazané beta-väzbami. Stredná molová hmotnosť je v oblasti medzi asi 1000 a asi 5000. Z WO 92/16462 ďalej'vyplýva, že taká kyselina polyasparágové, ktorá sa pripraví hydrolýzou anhydridu kyseliny asparágovej, je vhodná na zabránenie vápenatouhličitanovému a vápenatofosforečnanovému vodnému kameňu. Ďalšie údaje k syntéze kyseliny alfa- a betapolyasparágovej sa dajú zistiť v US-A-5 057 597. Pritom sa monomérna aminokyselina v časticovej forme vo fluidizovanom lôžku zahreje na najmenej 180 °C a tak dlho sa udržiava pri teplote medzi 180 a 250 °C, kým sa za odštiepenia vody nedosiahne požadovaný stupeň polymerizácie na anhydrid kyseliny
-4asparágovej. Anhydrid kyseliny polyasparágovej sa potom hydrolyzuje, s výhodou alkalický. Alternatívnu cestu prípravy opisuje WO 93/23452, po čom sa nechá kyselina maleínová zreagovať s nadbytkom amoniaku pri teplotách v oblasti od 200 do 300 °C na kyselinu polyasparágovú. Reakciou so zásadou sa dá táto kyselina premeniť na jej soli.
WO 94/01486 opisuje modifikované kyseliny polyasparágové, ktoré sa dajú použiť napríklad ako prostriedky na úpravu vody, ako aj spôsob ich prípravy. Tieto modifikované kyseliny polyasparágové sa získajú polykondenzáciou 1 až 99,9 % mol. kyseliny asparágovej s 99 až 0,1 % mol. mastných kyselín, viacsýtnych karboxylových kyselín, jednosýtnych polyhydroxykarboxylových kyselín, alkoholov, amínov, alkoxylovaných alkoholov a amínov, aminocukrov, uhľohydrátov, cukrových karboxylových kyselín a/alebo neproteinogénnych aminokarboxylových kyselín. Ďalej sa dajú modifikované kyseliny polyasparágové pripraviť polymerizáciou monoetylénicky nenasýtených monomérov v prítomnosti kyselín polyasparágových na spôsob radikálne iniciovanej kopolymerizácie očkovaním. Doplňujúco k tomu WO 94/20563 opisuje spôsob prípravy reakčných produktov z imidov kyseliny 1 ' ' I * ” j polyasparágovej a aminokyselín, ako aj reakčných produktov z imidov kyseliny polyasparágovej s alkanolamínmi alebo aminovanými etoxylátmi vyšších alifatických alkoholov. Aj takéto reakčné produkty sú vhodné ako inhibítory tvorby vodného kameňa a ako dispergačné prostriedky.
Ďalšie polyméry a kopolyméry kyseliny asparágovej, prípadne v spojení s ďalšími aminokyselinami, sú napríklad opísané vo WO 92/17194, WO 94/03527, WO 94/21710, ako aj v DE-A-43 08 426. WO 94/19288 opisuje použitie kyseliny polyasparágovej a veľkého počtu ďalších produktov na zabránenie usadeninám v ( t , stavebnom odvodňovacom systéme, napríklad v tuneloch, štôlňach, priehradových múroch, hrádzach a podobne. Podľa poznatkov EP-A-672 625 sa získajú zlepšené prostriedky na úpravu vody, keď sa použije kyselina polyasparágové alebo jej derivát v spojení s kyselinou fosfónovou. Pritom je hmotnostný pomer kyseliny polyasparágovej, resp. jej derivátu, ku kyseline fosfónovej s výhodou v oblasti od 90 : 10 do 10 : 90. Ako výhodná kyselina polyasparágové sa používa kyselina betapolyasparágová s molekulovou hmotnosťou od 1000 do 10000.
-5Hoci vzhľadom na vyššie citovanú literatúru je. použitie biologicky odbúrateľných polymérov, ako napríklad kyseliny polyasparágovej alebo iných polymérov, obsahujúcich kyselinu asparágovú, na úpravu vody všeobecne známe, použitie týchto biologicky odbúrateľných látok je prinajmenšom v otvorených
I chladiacich systémoch problematické: Dá sa očakávať, že tieto látky sa rýchlo odbúrajú v samotnom chladiacom okruhu, takže ich účinok sa rýchlo stratí a ich použitie bude nehospodárne. Tento vynález si kladie za úlohu tieto polyméry stabilizovať proti biologickému odbúraniu v chladiacom systéme bez toho, aby sa zabraňovalo ich odbúraniu po opustení chladiaceho systému. Doterajšia literatúra neobsahuje žiadny poukaz na to, že by sa takéto produkty mohli použiť spolu s biocídne pôsobiacimi oxidačnými prostriedkami v chladiacich okruhoch. Takáto možnosť použitia sa zdá byť otáznou, pretože sa dá očakávať, že oxidačné prostriedky budú reagovať s polymérmi a dezaktivovať ich. Vynález si naproti tomu ďalej kladie za úlohu pripraviť kombináciu biologicky odbúrateľných polymérov a biocídne pôsobiacich oxidačných prostriedkov, ktorá sa dá použiť na kondicionovanie vôdy v< chladiacich okruhoch a ktorá pri podmienkach použitia 1 ‘ ' ,· t vykazuje dostatočne dlhú dobu pôsobenia.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu je použitie biologicky odbúrateľných organických polymérov so strednou molovou hmotnosťou nad 500 vo vodných chladiacich systémoch, kde vodná fáza chladiacich systémov obsahuje dodatočne 0,05 až 5 mg/1 oxidačného prostriedku, ktorý má kladnejší štandardný redoxný potenciál než kyslík.
Štandardné redoxné potenciály, označované aj ako normálne potenciály, predstavujú všeobecne známe termodynamické pojmy, ktoré sú opísané v učebniciach všeobecnej alebo fyzikálnej chémie. Uveďme napríklad kapitolu 11 učebnice: H. R. Christen Grundlagen der allgemeinen und anorganischen Chemie, vydavateľstvo Sauerländer-Salle, 1973. Táto učebnica obsahuje na stranách 692 až 697 zoznam rôznych normálnych potenciálov, ako ich možno nájsť aj v mnohých
-6ďalších učebniciach a tabuľkách. Veľkosť štandardného redoxného potenciálu sa obyčajne udáva vo voltoch.
Na účel podľa tohto vynálezu sa s výhodou použijú oxidačné prostriedky so štandardným redoxným potenciálom väčším než 0,4 voltu. Tento oxidačný prostriedok sa s výhodou zvolí z peroxidu vodíka, chlóru, brómu, oxidu chloričitého, chlórnanov, brómnanov a ozónu. Pretože medzi týmito chemikáliami a vodou môžu prebiehať acidobázické a/alebo disproporcionačné reakcie, budeme pod vyššie uvedenými oxidačnými prostriedkami rozumieť aj ich reakčné produkty s vodou.
Biologická odbúrateľnosť sa dá merať rôznymi spôsobmi. Na stanovenie biologickej odbúrateľnosti sa dá napríklad použiť modifikovaný STURM-test (OECDnávod č. 301 B), pri ktorom sa meria množstvo oxidu uhličitého, vznikajúceho počas odbúravania. Alternatívne sa dá použiť modifikovaný MITI-test (OECD-návod č. 301 na testovanie chemikálií), pri ktorom sa meria množstvo kyslíka, spotrebovaného počas odbúravania. V zmysle tohto vynálezu sa polyméry budú považovať za biologicky odbúrateľné, ak sa po testovacej dobe 28 dní bude pozorovať odbúranie väčšie než 50 %. '.
• 1
V zmysle tohto vynálezu použiteľné, biologicky odbúrateľné polyméry sa môžu napríklad vybrať z
a) očkovaných kopolymerizátov z monosacharidov, disacharidov a oligosacharidov, ich reakčných produktov a ich derivátov a zmesi monomérov, ziskateľnej radikálnou kopolymerizáciou očkovaním zmesi monomérov z 1) 45 až 96 % hmotn. najmenej jednej monoetylénicky nenasýtenej C3.i0-monokarboxylovej kyseliny, 2) 4 až 55 % hmotn. najmenej jedného monoméru, obsahujúceho skupiny monoetylénicky nenasýtenej kyseliny sulfónovej, esteru monoetylénicky nenasýtenej kyseliny sírovej a/alebo vinylfosfónovej, 3) 0 áž 30 % hmotn. najmenej jednej vo vode rozpustnej, monoetylénicky nenasýtenej zlúčeniny, ktorá je modifikovaná 2 až 50 mol alkylénoxidu na mol, 4) 0 až 45 % hmotn. najmenej jedného ďalšieho vo vode rozpustného, radikálne polymerizovateľného monoméru, 5) 0 až 30 % hmotn. iných, vo vode málo rozpustných, resp. nerozpustných, radikálne polymerizovateľných monomérov, ktoré v súčte z 1) až 5) dávajú 100 %, pričom namiesto kyselín sa môžu použiť aj ich solí s jednomocnými katiónmi v prítomnosti mono-, di a
-Ί oligosacharidov, ich reakčných produktov a derivátov alebo ich.zmesi, pričom obsah týchto sacharidových zložiek v celej zmesi je 5 až 60 % hmotn.,
b) polymérov z 1) 10 až 70 % hmotn. monoetylénicky nenasýtených C4-8dikarboxylových kyselín, 2) 20 až 85 % hmotn. monoetylénicky nenasýtených C3.10i monokarboxylových kyselín, 3) 1 až 50 % hmotn. mononenasýtených monomérov, ktoré sa po hydrolýze alebo zmydelnení môžu premeniť na monomérne jednotky s jednou alebo viacerými hydroxylovými skupinami, kovalentne viazanými na C-C reťazec, a 4) 0 až 10 % hmotn. ďalších, radikálne kopolymerizovateľných monomérov, pričom súčet z 1) až 4) dáva 100 % hmotn. a pričom sa namiesto kyselín môžu použiť aj ich soli s jednomocnými katiónmi,
c) prirodzene sa vyskytujúcich polymérov a ich derivátov, vybraných z polysacharidov, polyglykozidov, polyglukozidov, oxidovanej celulózy, oxidovaného škrobu, oxidovaného dextrínu, proteínov,
d) organických polymérov, ktoré prinajmenšom z 80 % mol. pozostávajú z kyseliny asparágovej.
Očkované kopolymerizáty skupiny a) šú bližšie opísané vo WO 94/01476, r : \. · ’ ktorý sa sem výslovne zahrnuje ako odkaz. Podľa tohto odkazu sa s výhodou použijú: ako monoméry 1) kyselina akrylová a/alebo kyselina metakrylová, ich alkalické, amónne a/alebo amínové soli, ako monoméry skupiny 2) kyselina alylsulfónová, kyselina metalylsulfónová, kyselina akrylamidometylpropánsulfónová, kyselina vinylsulfónová, sulfátoetyl(met)akrylát, kyselina vinylfosfónová a/alebo soli týchto kyselín s jednomocnými katiónmi, ako zložky 3) alylalkohol alebo estery nenasýtených karboxylových kyselín, ako kyselina akrylová alebo metakrylová, ktorých alkoholová zložka je modifikovaná alkylénoxidom, ako zložka 4) molekulovú hmotnosť zvyšujúce monoméry, ako aj tieto s viacnásobne monoetylénicky nenasýtenými dvojitými väzbami alebo s etylénicky nenasýtenou dvojitou väzbou a jednou ďalšou funkčnou, sieťujúco pôsobiacou skupinou. Uskutočnenie tejto polymerizácie je podrobnejšie opísané v uvedenej literatúre WO 94/01476.
V zmysle tohto vynálezu ďalej použiteľné polyméry skupiny b) sú podrobnejšie opísané v DE-A-43 00 772, ktorého obsah je sem výslovne zahrnutý odkazom. Zložky týchto polymérov sa s výhodou vyberú z 1) kyseliny maleínovej, kyseliny itakónovej a kyseliny fumarovej, resp. ich solí, 2) kyseliny akrylovej alebo
-8metakrylovej, resp. ich solí, a 3) vinylacetátu, vinylpropianátu a/alebo metylvinyléteru.
Výhodne sa ako organické polyméry môžu použiť čisté kyseliny polyasparágové alebo kopolyméry, obsahujúce kyselinu asparágovú, aké sú uvedené napríklad v literatúre, uvedenej v úvode. Pri tom je výhodné, keď organické polyméry pozostávajú z najmenej 95 % mol., s výhodou z najmenej 98 % mol. a najmä zo 100 % mol. kyseliny asparágovej. Stredná molová hmotnosť, ktorá sa dá určiť napríklad podľa v úvode citovaného WO 94/19409 gélovou chromatografiou, je s výhodou v oblasti od asi 1000 do asi 5000. Pritom je kyselina polyasparágová, resp. podiel kyseliny polyasparágovej v organickom polymére s výhodou z najmenej 50 % a najmä z najmenej 70 % v takzvanej beta-forme. Rozdiel medzi alfa- a betaväzbou je v US-A-5 057 597, citovanom v úvode, znázornený pomocou vzorcov. Rozlíšenie spočíva v tom, či sa chemická väzba k susednému monoméru uskutoční v alfa- alebo beta-polohe k polykondenzáciou vytvoreným amidovým funkčným skupinám.
Koncentrácia organických pôlymérov vo vodnej fáze vodných chladiacich ' , < . », · . · systémov sa s výhodou nastaví tak, aby bola v rozsahu od asi 1 do asi 50 mg/l a najmä v oblasti medzi asi 5 a asi 20 mg/l. Pritom môže optimálna východisková koncentrácia závisieť od stupňa čistoty použitej chladiacej vody. Odborník preto východiskové množstvo experimentálne prispôsobí príslušnej kvalite vody.
Bežne a v zmysle tohto vynálezu sa uprednostňuje, aby vodná fáza vodných chladiacich systémov obsahovala naviac ďalšie zložky, ktoré môžu pôsobiť inhibične na koróziu a tvorbu vodného kameňa alebo dispergačne. Napríklad uveďme: 1 až 10 mg/l zinočnatých iónov, 1 až 200 mg/l monomérnych alebo oligomérnych molybdénahových iónov, organické fosforečnany v takej koncentrácii, aby obsah fosforu, počítaný ako fosforečnan, bol v rozsahu 1 až 20 mg/l fosforečnanu, monomérne, oligomérne alebo polymérne anorganické fosforečnany v takej koncentrácii, aby obsah fosforu, počítaný ako fosforečnan, bol v rozsahu 1 až 20 mg/l fosforečnanu, ako aj inhibítory farebných kovov, ako napríklad triazoly. Ako ďalšie ochranné zložky proti korózii môže vodná fáza obsahovať známe účinné látky, ako napríklad alkanolamíny, najmä trietanolamín, boritany, siričitany, sorbitol, kyselinu askorbovú, hydrochinón, hydroxylamíny, ako najmä N,N-dietylhydroxyl-9amín, dusitany, dusičnany a kremičitany. Ako ďalšie prísady s inhibičným účinkom proti korózii a/alebo dispergačným účinkom sa môžu použiť: fosfátové estery, estery kyseliny polyfosforečnej, aminofosforečnany, kyseliny aminometylénfosforečné, Nobsahujúce fosforečnany, najmä kyseliny aminoalkylénfosfónové, kyseliny fosfónkarboxylové, amid kyseliny jantárovej, glukonáty, kyseliny polyoxykarboxylové a ich kopolyméry, tanínové deriváty, lignínsulfonáty, sulfónované kondenzačné produkty naftalénu s formaldehydom, polyakryláty, polymetakrylátpolyakrylamidy, kopolyméry kyseliny akrylovej, resp. kyseliny metakrylovej a akrylamidu, homo- a kopolyméry kyseliny akrylovej, obsahujúce kyselinu fosfínovú, a akrylamidu, oligomérne zlúčeniny kyseliny fosfinojantárovej, sulfometylované alebo sulfoetylované polyakrylamidy a kopolyméry, resp. terpolyméry s kyselinou akrylovou a estery kyseliny maleínovej, N-butylakrylamid a jeho kopolyméry, kyselina akrylamidopropiónsulfónová a jej kopolyméry, polyméry a kopolyméry anhydridu kyseliny maleínovej, fosfínalkylované akrylamidové polyméry a kopolyméry s kyselinou akrylovou, kyselina citrónová, éterkarboxyláty alebo oxidované uhľohydráty.
Aby sa dosiahla optimálna ochrana proti korózii, vo vodnej fáze vodných chladiacich systémov sa s výhodou nastaví pH hodnota v oblasti od asi 7 do asi 9. Dávkovanie biocídne účinkujúcich oxidačných prostriedkov do chladiaceho systému sa môže uskutočňovať spojito alebo s výhodou nespojito vo forme nárazovej úpravy.
Ako sme uviedli v úvode, pri vodných chladiacich systémoch môže ísť o prietokové systémy alebo o otvorené alebo uzatvorené okruhové systémy. Vynález je zvlášť koncipovaný na použitie v otvorených okruhových systémoch, pretože je najmä vhodný na pôsobenie proti problémom tvorby vodného kameňa, tvorby usadenín a/alébo biologického znečistenia, ktoré v takýchto systémoch nastávajú.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Na preskúmanie stálosti kyseliny polyasparágovej v prítomnosti rôznych oxidačných prostriedkov, o ktorých je známe, že pôsobia biocídne, sa preskúmal inhibičný účinok kyseliny polyasparágovej na tvorbu vodného kameňa v prítomnosti oxidačného prostriedku ako funkcia času. Ako kyselina polyasparágová sa zvolil
-10výrobok Donlar GS 12-30 firmy Donlar Corporation, 6502 S. Archer Ave., Bedford Park, IL 60501-9998, USA. Tento polymér má molovú hmotnosť, určenú gólovou chromatografiou, asi 3000 a vykazuje pomer alfa- k beta-väzbám asi 30 : 70. Tento polymér sa použil s dávkovaním 10 mg/l do vody, ktorej pH hodnota sa zriedeným sodným lúhom alebo zriedenou kyselinou sírovou nastavila na pH 8,5. K tomu sa pridalo vždy 0,4 mg/l oxidačného prostriedku, pričom v oddelených pokusoch sa ako oxidačný prostriedok vždy použili: a) chlórnan sodný, b) oxid chloričitý, c) peroxid vodíka, d) zmes chlórnanu sodného a brómnanu sodného v hmotnostnom pomere 1:1.
Hneď po pridaní oxidačného prostriedku a potom vždy po polhodine až do celkovej testovacej doby 4 hodín sa preskúmal inhibičný účinok zmesi kyselina polyasparágová/oxidačný prostriedok na tvorbu vodného kameňa. Preskúmanie účinnosti sa uskutočnilo nasledujúcim spôsobom: Pripravila sa testovacia voda, ktorá obsahovala 5,4 mmol/l vápenatých iónov a 1,8 mmol/l horečnatých iónov. K testovacej vode sa najprv pridala zmes kyselina polyasparágová/oxidačný prostriedok a potom 20 mmol/l hydrogénuhličitanu sodného'. Testovácí roztok sa i · · . ' .
perístaltickým čerpadlom čerpal rýchlosťou 0,5 l/h cez špirálu skleného chladiča, vo vonkajšom priestore ktorého cirkulovala voda s teplotou 80 °C. Po skúšobnej dobe 2 hodín sa sklený chladič vyprázdnil a vzniknuté usadeniny sa oddelili kyselinou soľnou. V tomto roztoku kyseliny soľnej sa titračne stanovil obsah iónov látok, spôsobujúcich tvrdosť vody. Inhibičný účinok skúšobnej zmesi na tvorbu vodného kameňa je tým lepší, čím menej iónov látok, spôsobujúcich tvrdosť vody, roztok kyseliny soľnej obsahuje. Za okamih skúšky sa považoval vždy začiatok 2-hodinovej skúšky.
Tieto pokusy ukázali, že pri použití chlórnanu sodného, oxidu chloričitého alebo peroxidu vodíka v skúšobnej dobe 4 hodín sa nedal zistiť žiadny merateľný pokles inhibičného účinku na tvorbu vodného kameňa. Pri použití zmesi d) sa po 4 hodinách zachovalo ešte asi 95 % východiskovej účinnosti.
Podobným spôsobom sa skúmala stabilita voči chlóru ďalších dvoch biologicky odbúrateľných polymérov: aniónovo modifikovaného očkovaného kopolyméru (výrobok W 70280 podľa DE-A-42 21 381, dodávateľ: firma Stockhausen, Nemecko) a terpolyméru kyselina akrylová-kyselina maleinová-11 vinylalkohol (výrobok W 71409 podľa DE-A-43 00 772, dodávateľ: firma Stockhausen, Nemecko). Prvý polymér sa rozpustil vo vode v koncentrácii 5 ppm, druhý v koncentrácii 15 ppm a pH hodnota sa nastavila na 8,5. Roztoky sa rozdelili. Vždy k jednému čiastočnému roztoku sa pridalo 0,4 mg/l chlóru. Po 4 hodinách sa skúmal inhibičný účinok týchto roztokov na tvorbu vodného kameňa pomocou predtým opísanej testovacej metódy. Pritom sa nezistil žiadny rozdiel v inhibičnom účinku na tvorbu vodného kameňa medzi vždy chlórovaným a nechlórovaným roztokom. Polyméry sú teda voči chlóru stabilné.
Správanie, čo sa týka odbúravania kyseliny polyasparágovej, bez a s dávkovaním oxidačného prostriedku (chlórnan sodný) sa sledovalo jeden mesiac na chladiacej veži. Pritom sa pridalo denne medzi 20 a 50 mg/l kyseliny polyasparágovej a vždy pred ďalším pridaním sa určil skutočný obsah kyseliny polyasparágovej v chladiacom okruhu. Analytické stanovenie sa pritom uskutočnilo tak, že kyselina polyasparágová sa vyzrážala z roztoku, pufrovaného citrátom sodným, katiónovým tenzidom (Hyamin 1622, Rohm & Haas). Tým vzniklo zäkalenie, ktoré sa stanovilo fotometrický a porovnalo sa s kalibračnou krivkou. .
Počas prvých dvoch týždňov pokusu skutočne zistené množstvá kyseliny polyasparágovej napriek dodatočnému dávkovaniu spojito klesali a boli v rozsahu medzi asi 11 a asi 2 mg/l. Po 2 týždňoch sa popri pokračovaní denného dodatočného dávkovania 30 až 40 mg/l kyseliny polyasparágovej pridávalo naviac 0,2 mg/l chlóru vo forme chlórnanu sodného. Nato stúpol obsah stanoviteľnej kyseliny polyasparágovej v chladiacom okruhu v priebehu 2 dní na asi 20 mg/l a zostal na tejto hodnote počas zvyšnej doby pokusu. Odbúravanie kyseliny polyasparágovej v chladiacom okruhu sa teda dodatočným dávkovaním chlórnanu sodného významne zníži. ‘ ·
Claims (11)
- PATENTOVÉ NÁROKY .1. Použitie biologicky odbúrateľných organických polymérov so strednou molovou hmotnosťou nad 500, ktoré vykazujú biologickú odbúrateľnosť väčšiu než 50 % po testovacej dobe 28 dní, vo vodných chladiacich systémoch, kde vodná fáza chladiacich systémov obsahuje naviac 0,05 až 5 mg/l oxidačného prostriedku s kladnejším štandardným redoxným potenciálom než kyslík.
- 2. Použitie podľa nároku 1,vyznačujúce sa tým, že organické polyméry sú zvolené z:a) očkovaných kopolymerizátov z monosacharidov, disacharidov a oligosacharidov, ich reakčných produktov a ich derivátov a zmesi monomérov, získateľnej radikálnou kopolymerizáciou očkovaním zmesi monomérov zo 1) 45 až 96 % hmotn. najmenej jednej monoetylénicky nenasýtenej C3-io-monokarboxylovej kyseliny, 2) 4 až 55 % hmotn. najmenej jedného monoméru, obsahujúceho skupiny monoetylénicky nenasýtenej kyáelihy sulfónovej, esteru monoetylénicky nenasýtenej kyseliny sírovej a/alebo vinylfosfónovej, 3) 0 až 30 % hmotn. najmenej jednej vo vode rozpustnej, monoetylénicky nenasýtenej zlúčeniny, ktorá je modifikovaná 2 až 50 molmi alkylénoxidu na mol, 4) 0 až 45 % hmotn. najmenej jedného ďalšieho vo vode rozpustného, radikálne polymerizovatefného monoméru, 5) 0 až 30 % hmotn. iných, vo vode málo rozpustných, resp. nerozpustných, radikálne polymerizovateľných monomérov, ktoré v súčte z 1) až 5) dávajú 100 %, pričom namiesto kyselín sa môžu použiť aj ich soli s jednomocnými katiónmi v prítomnosti mono-, di a oligosacharidov, ich reakčných produktov a derivátov alebo ich zmesi, pričom obsah ’ t týchto sacharidových zložiek v celej zmesi je 5 až 60 % hmotn.,b) polymérov z 1) 10 až 70 % hmotn. monoetylénicky nenasýtených C4-sdikarboxylových kyselín, 2) 20 až 85 % hmotn. monoetylénicky nenasýtených C3.i0monokarboxylových kyselín, 3) 1 až 50 % hmotn. mononenasýtených monomérov, ktoré sa po hydrolýze alebo zmydelnení môžu premeniť na monomérne jednotky s jednou alebo viacerými hydroxylovýmí skupinami, kovalentne viazanými na C-C reťazec, a 4) 0 až 10 % hmotn. ďalších, radikálne kopolymerizovateľných-13monomérov, pričom súčet z 1) až 4) dáva 100 % hmotn. a. pričom sa namiesto kyselín môžu použiť aj ich soli s jednomocnými katiónmi,c) prirodzene sa vyskytujúcich polymérov a ich derivátov, vybraných z polysacharidov, polyglykozidov, polyglukozidov, oxidovanej celulózy, oxidovaného škrobu, oxidovaného dextrínu, proteínov, 'd) organických polymérov, ktoré prinajmenšom z 80 % mol. pozostávajú z kyseliny asparágovej.
- 3. Použitie podľa jedného alebo oboch nárokov 1 a 2, vyznačujúce sa tým, že štandardný redoxný potenciál oxidačného prostriedku je väčší než 0,4 voltu.
- 4. Použitie podľa jedného alebo viacerých z nárokov 1 až 3, vyznačujú c e sa t ý m, že oxidačný prostriedok sa zvolí z peroxidu vodíka, chlóru, brómu, oxidu chloričitého, chlórnanov, brómnanov a ozónu, alebo z ich reakčných iproduktov s vodou. '
- 5. Použitie podľa jedného alebo viacerých z nárokov 1 až 4, vyznačujú c e sa t ý m, že sa použijú organické polyméry skupiny d), ktoré pozostávajú najmenej z 95 % mol. z kyseliny asparágovej.
- 6. Použitie podľa nároku 5, vyznačujúce sa tým, že tieto organické polyméry vykazujú strednú molovú hmotnosť v oblasti 1000 až 5000.
- 7. Použitie podľa jedného alebo oboch nárokov 5 a 6, vyzná čuj úc e sa t ý m, že prinajmenšom 50 % podielu kyseliny polyasparágovej v organických polyméroch je v β-forme.
- 8. Použitie podľa jedného alebo viacerých z nárokov 1 až 7, vyznačujú c e s a t ý m, že koncentrácia organických polymérov vo vodnej fáze vodných chladiacich systémov je v oblasti 1 až 50 mg/l.- 149. Použitie podľa nároku 8, v y z n a č u j ú c e sa t.ý m, že koncentrácia organických polymérov vo vodnej fáze vodných chladiacich systémov je v oblasti 5 až 20 mg/l.
- 10. Použitie podľa jedného alebo viacerých z nárokov 1 až 9, vyznačujú c e sa t ý m, že vodná fáza vodných chladiacich systémov naviac obsahuje jednu alebo viaceré z nasledujúcich zložiek: 1 až 10 mg/l zinočnatých iónov, 1 až 200 mg/l monomérnych alebo oligomérnych molybdénanových iónov, organické fosforečnany v takej koncentrácii, aby obsah fosforu, počítaný ako fosforečnan, bol v rozsahu 1 až 20 mg/l fosforečnanu, monomérne, oligomérne alebo polymérne anorganické fosforečnany v takej koncentrácii, aby obsah fosforu, počítaný ako fosforečnan, bol v rozsahu 1 až 20 mg/l fosforečnanu, alkanolamíny, boritany, siričitany, sorbitol, kyselinu askorbovú, hydrochinon, hydroxylamíny, dusitany, dusičnany, kremičitany, monomérne, oligomérne alebo polymérne karboxylové kyseliny s chelatačným účinkom, ich amidy alebo estery, tanínové deriváty, ligriínsulfonáty, sulfónované kondenzačné produkty naftalénu s formaldehydom a/alebo inhibítory farebných kovov.
- 11. Použitie podľa jedného alebo viacerých z nárokov 1 až 10, vyznačujú c e sa t ý m, že vodná fáza vodných chladiacich systémov vykazuje pH hodnotu v oblasti 7 až 9.
- 12. Použitie podľa jedného alebo viacerých z nárokov 1 až 11,vyznačujú c e sa t ý m, že pri chladiacich systémoch ide o otvorené okruhové systémy.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19614565A DE19614565A1 (de) | 1996-04-12 | 1996-04-12 | Verwendung von Asparaginsäure-haltigen Polymeren in mit Bioziden versetzten Kühlkreisläufen |
| PCT/EP1997/001690 WO1997039078A1 (de) | 1996-04-12 | 1997-04-04 | Verwendung von asparaginsäure-haltigen polymeren in mit bioziden versetzten kühlkreisläufen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK139498A3 true SK139498A3 (en) | 1999-04-13 |
Family
ID=7791139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1394-98A SK139498A3 (en) | 1996-04-12 | 1997-04-04 | Use of aspartic acid-containing polymers in cooling circuits with added biocides |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0892838B1 (sk) |
| AT (1) | ATE202593T1 (sk) |
| AU (1) | AU2383697A (sk) |
| BG (1) | BG102828A (sk) |
| CA (1) | CA2252044A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ290664B6 (sk) |
| DE (2) | DE19614565A1 (sk) |
| ES (1) | ES2160344T3 (sk) |
| HU (1) | HU224064B1 (sk) |
| PL (1) | PL188818B1 (sk) |
| SK (1) | SK139498A3 (sk) |
| TR (1) | TR199802040T2 (sk) |
| WO (1) | WO1997039078A1 (sk) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19721346A1 (de) * | 1997-05-22 | 1998-11-26 | Henkel Kgaa | Verwendung von Asparaginsäure-haltigen Polymeren zusammen mit Hydroxycarbonsäuren zur Korrosionsinhibierung in Kühlkreisläufen |
| DE19834226C1 (de) * | 1998-07-29 | 2000-02-10 | Excor Korrosionsforschung Gmbh | Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE19837068A1 (de) * | 1998-08-17 | 2000-02-24 | Bayer Ag | Mittel zur Wasserbehandlung |
| DE10228628A1 (de) | 2002-06-26 | 2004-01-22 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Copolymerisate zur Vermeidung von Ablagerungen in wasserführenden Systemen, deren Herstellung und Verwendung |
| RU2008126444A (ru) | 2005-12-02 | 2010-01-10 | Басф Се (De) | Химическая композиция, применимая в качестве ингибитора коррозии |
| CA2956455C (en) | 2014-08-08 | 2021-01-26 | Nch Corporation | Composition and method for treating white rust |
| US11104587B2 (en) | 2016-04-14 | 2021-08-31 | Nch Corporation | System and method for automated control, feed, delivery verification, and inventory management of corrosion and scale treatment products for water systems |
| US11085118B2 (en) | 2016-04-14 | 2021-08-10 | Nch Corporation | Composition and method for inhibiting corrosion and scale |
| US10351453B2 (en) | 2016-04-14 | 2019-07-16 | Nch Corporation | Composition and method for inhibiting corrosion |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL297360A (sk) * | 1962-09-04 | |||
| DE4221381C1 (de) * | 1992-07-02 | 1994-02-10 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pfropf-Copolymerisate von ungesättigten Monomeren und Zuckern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4221875A1 (de) * | 1992-07-03 | 1994-01-05 | Basf Ag | Modifizierte Polyasparaginsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4300772C2 (de) * | 1993-01-14 | 1997-03-27 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserlösliche, biologisch abbaubare Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE59406871D1 (de) * | 1993-02-17 | 1998-10-15 | Wegmueller Marcel Christian | Verfahren zur verhinderung von ablagerungen in einem bauwerksentwässerungssystem |
| DE4408478A1 (de) * | 1994-03-14 | 1995-09-21 | Bayer Ag | Mittel zur Wasserbehandlung |
-
1996
- 1996-04-12 DE DE19614565A patent/DE19614565A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-04-04 TR TR1998/02040T patent/TR199802040T2/xx unknown
- 1997-04-04 CA CA002252044A patent/CA2252044A1/en not_active Abandoned
- 1997-04-04 AU AU23836/97A patent/AU2383697A/en not_active Abandoned
- 1997-04-04 ES ES97919319T patent/ES2160344T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-04 AT AT97919319T patent/ATE202593T1/de active
- 1997-04-04 WO PCT/EP1997/001690 patent/WO1997039078A1/de active IP Right Grant
- 1997-04-04 SK SK1394-98A patent/SK139498A3/sk unknown
- 1997-04-04 DE DE59703910T patent/DE59703910D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-04 HU HU9903607A patent/HU224064B1/hu active IP Right Grant
- 1997-04-04 PL PL97329242A patent/PL188818B1/pl unknown
- 1997-04-04 CZ CZ19983274A patent/CZ290664B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-04-04 EP EP97919319A patent/EP0892838B1/de not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-10-09 BG BG102828A patent/BG102828A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2252044A1 (en) | 1997-10-23 |
| EP0892838B1 (de) | 2001-06-27 |
| TR199802040T2 (xx) | 1999-01-18 |
| AU2383697A (en) | 1997-11-07 |
| WO1997039078A1 (de) | 1997-10-23 |
| DE59703910D1 (de) | 2001-08-02 |
| ES2160344T3 (es) | 2001-11-01 |
| HUP9903607A3 (en) | 2003-07-28 |
| ATE202593T1 (de) | 2001-07-15 |
| HU224064B1 (hu) | 2005-05-30 |
| PL188818B1 (pl) | 2005-04-29 |
| HUP9903607A2 (hu) | 2000-04-28 |
| CZ327498A3 (cs) | 1999-03-17 |
| CZ290664B6 (cs) | 2002-09-11 |
| BG102828A (en) | 1999-08-31 |
| DE19614565A1 (de) | 1997-10-16 |
| EP0892838A1 (de) | 1999-01-27 |
| PL329242A1 (en) | 1999-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5525257A (en) | Composition for water treatment containing polyaspartic acidora derivative thereof and a polcarboxylic acid and methods of using the composition | |
| US4659793A (en) | Preparation of aqueous solutions of copolymers of dicarboxylic acids having a low dicarboxylic acid monomer content | |
| EP1346957B1 (en) | Multifonctional calcium carbonate and calcium phospate scale inhibitor | |
| JPS60220197A (ja) | スケールおよび腐食抑制剤用のカルボキシル／スルホン／第四級アンモニウムポリマー | |
| EP0526786B1 (en) | Method for inhibiting corrosion of iron and mild steel in contact with industrial waters by using hydroxamic acid containing polymers as corrosion inhibitors | |
| JPS5881494A (ja) | 水処理剤組成物 | |
| EP0353817B1 (en) | Method for controlling scale deposition in aqueous systems using allyl sulfonate maleic anhydride polymers | |
| JP4146230B2 (ja) | ホスフェート安定化組成物 | |
| SK139498A3 (en) | Use of aspartic acid-containing polymers in cooling circuits with added biocides | |
| US6986852B2 (en) | Process for conditioning standing and flowing water systems | |
| US4707271A (en) | Stabilization of iron in aqueous systems | |
| JPS63258697A (ja) | 水系における金属類のスケ−ル抑制を兼ねた腐食防止剤 | |
| JP4859158B2 (ja) | 水処理組成物 | |
| JP2003082479A (ja) | 防食剤及び方法 | |
| EP1088794A2 (en) | Polymers containing styrene and unsaturated polycarboxylates as monomers for high stressed water treatment application | |
| EP1487884B1 (en) | "poly-beta-carboxyacrylamide polymer, use thereof and process for preparing the same" | |
| JPH01299700A (ja) | 水系における金属類の腐食及びスケールの同時防止剤 | |
| EP0309049A1 (en) | Method for controlling calcium carbonate scaling in high PH aqueous systems using carboxylic/sulfonic polymers | |
| US4728436A (en) | Anionic polymers containing 3-acrylamido-3-methylbutanoic acid as scale inhibitors for preventing or reducing calcium phosphate and other scales | |
| JPS62298554A (ja) | ジカルボン酸モノ−（２−ヒドロキシドデシル）−エステルおよびその塩、並びにその用途 | |
| Liu et al. | Linear-dendritic block copolymer containing fluorescent groups: an effective and environmentally benign inhibitor for calcium carbonate | |
| JP3169505B2 (ja) | 金属防食剤および金属防食方法 | |
| JPH10121272A (ja) | 金属防食剤及び金属防食方法 | |
| CN115784473A (zh) | 一种具有荧光示踪功能的无磷阻垢缓蚀剂及其制备方法和用途 | |
| JP2001254191A (ja) | 防食剤 |