CZ327498A3 - Polymery, obsahující kyselinu asparagovou, použité v chladících okruzích s přísadou biocidů - Google Patents
Polymery, obsahující kyselinu asparagovou, použité v chladících okruzích s přísadou biocidů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ327498A3 CZ327498A3 CZ983274A CZ327498A CZ327498A3 CZ 327498 A3 CZ327498 A3 CZ 327498A3 CZ 983274 A CZ983274 A CZ 983274A CZ 327498 A CZ327498 A CZ 327498A CZ 327498 A3 CZ327498 A3 CZ 327498A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- acid
- use according
- water
- cooling systems
- Prior art date
Links
- 238000001816 cooling Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 26
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 title claims description 11
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 title claims description 11
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 239000003139 biocide Substances 0.000 title description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920000805 Polyaspartic acid Polymers 0.000 claims description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 31
- 108010064470 polyaspartate Proteins 0.000 claims description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 13
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 12
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 12
- -1 molybdenum ions Chemical class 0.000 claims description 11
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 10
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 5
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 5
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 4
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical class Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 claims description 3
- 229920002201 Oxidized cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000002016 disaccharides Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229940107304 oxidized cellulose Drugs 0.000 claims description 3
- 239000001254 oxidized starch Substances 0.000 claims description 3
- 235000013808 oxidized starch Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 3
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 claims description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M bromate Chemical class [O-]Br(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 2
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 2
- 229920001864 tannin Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001648 tannin Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 claims description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 9
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 7
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 7
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 5
- 229940124561 microbicide Drugs 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 4
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 4
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 3
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical group [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N phosphonoformic acid Chemical class OC(=O)P(O)(O)=O ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 2
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N vinylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N (aminomethyl)phosphonic acid Chemical class NCP(O)(O)=O MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 1-naphthaldehyde Chemical class C1=CC=C2C(C=O)=CC=CC2=C1 SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUZDXNQOSGWMJJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CC(=C)C(O)=O MUZDXNQOSGWMJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N bromic acid Chemical compound OBr(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNCZNSNPXMPCGN-UHFFFAOYSA-N butanediamide Chemical compound NC(=O)CCC(N)=O SNCZNSNPXMPCGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000013098 chemical test method Methods 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N diethylhydroxylamine Chemical compound CCN(O)CC FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002337 glycosamines Chemical class 0.000 description 1
- CUILPNURFADTPE-UHFFFAOYSA-N hypobromous acid Chemical class BrO CUILPNURFADTPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002855 microbicide agent Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- YRVUCYWJQFRCOB-UHFFFAOYSA-N n-butylprop-2-enamide Chemical compound CCCCNC(=O)C=C YRVUCYWJQFRCOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 239000011970 polystyrene sulfonate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká oblasti upravování chladící vody pro vodní chladící systémy. Pod upravováním se zde především rozumí snížení korozního působení vodní fáze a její stabilizace proti vytváření sraženin, usazování tvrdících přísad, a vytváření biologických vrstev. Vynález je vhodný jak pro otevřené, tak pro uzavřené chladící systémy, a týká se stejným způsobem průtokových i oběhových chladících systémů.
Je zvláště zamýšlen pro otevřené chladící systémy. Protože u těchto systémů chladící účinek spočívá v odpařování vody, jsou vzhledem ke zvyšování koncentrace spojené s odpařováním a vzhledem k volnému přístupu vzduchu zvláště náchylné k vytváření anorganických a organických vrstev nebo usazenin.
Současný stav techniky
Podstatné složky k upravování vody jsou stabilizátory tvrdosti, dispergenty, inhibitory koroze a biocidy. Jako stabilizátory tvrdosti jsou například známy anorganické polyfosfáty, fosfonové kyseliny, aminometylfosfonové kyseliny, ester kyseliny fosforečné, fosfonokarboxylové kyseliny a polykarboxylové kyseliny, například typu částečně zmýdelnatělého polyakrylamidu, nebo polymery případně kopolymery kyseliny akrylové nebo metakrylové. Posledně
zmíněné polykarboxylové kyseliny mohou rovněž převzít funkci dispergujícího prostředku, tj. stabilizují mikrodisperzně rozdělené pevné částice oproti sedimentaci a vytváření pěny. Kromě již jmenovaných částečně hydrolyžovaných polyakrylamidů a polymerů případně kopolymerů kyseliny akrylové a/nebo metakrylové se jako dispergující prostředky mohou použít: polystyrolsulfonáty, polyvinylsulfonáty, kvartérní amoniové sloučeniny, nezmýdelnatělé polyakrylamidy a polyalkylenglykoly. Jako mikrobicidy (látky usmrcující mikroorganizmy) je možno kromě látek, které na mikroorganizmy působí jedovatě, použít také takové látky, jejichž zárodky usmrcující účinky spočívají na jejich oxidačním potenciálu. Oxidačně působící mikrobicidy mají tu nevýhodu, že se jejich účinnost vytratí, když oxidují jiné látky, a tak se spotřebují. Tato nevýhoda, kterou lze vyvážit spojitým nebo nárazovým přidáváním mikrobicidu, se ale ukazuje jako přednost, když se chladící voda úplně nebo částečně z chladícího systému vypustí.
Protože se oxidačně působící mikrobicidy rychle spotřebovávají, jsou zpravidla neúčinné, když se chladící voda s jejich obsahem dostane do okolního prostředí. Příklady takových oxidačně působících mikrobicidů jsou ozon, chlór, bróm, oxid chloričitý, chlornan, bromnan, nebo peroxid vodíku.
Organické sloučeniny fosforu, nebo organické polymery používané jako stabilizátory tvrdosti a/nebo dispergenty vykazují zpravidla tu nevýhodu, že nejsou biologicky odbouratelné (štěpitelné). Tato chybějící odbouratelnost je • · · · • · • · · · ·
- 3 potud výhodná, dokud se tyto prostředky pro upravování nacházejí v chladícím oběhu. Biologická stabilita se však stane nevýhodnou, když se chladící prostředí zcela nebo částečně vypustí, a předá se do okolního prostředí, at s úpravou pro odpadové vody nebo bez ní. Proto vzniká potřeba stabilizátorů tvrdosti a/nebo dispergujících činidel, které vykazují dostatečnou biologickou odbouratelnost, takže mohou být nejpozději rychle biologicky odbourány poté, když voda s jejich obsahem se z chladícího systému vypustí.
V novější době byly popsány biologicky odbouratelné polymery, použitelné k upravování vody. Například spis WO 94/01476 popisuje roubované kopolymery nenasycených monomerů a cukrů, způsob jejich výroby a použití. Zde popsané polymery sestávají z roubovaných kopolymerizátů z monosacharidů, disacharidů a oligosacharidů, produktů jejich reakcí a jejich derivátů, a ze směsi monomerů, kterou lze získat radikálovou roubovanou kopolymerizací směsi monomerů ze 1) 45 - 96 % hmotnosti alespoň jedné monoetylenově nenasycené C3_10-monokarboxylové kyseliny, 2) 4 - 55 % hmotnosti alespoň jednoho monoetylenově nenasyceného monomeru obsahujícího skupiny kyseliny sulfonové, jednoho monoetylenově nenasyceného esteru kyseliny sírové a/nebo vinylfosfonové, 3) 0 - 30 % hmotnosti alespoň jedné ve vodě rozpustné, monoetylenově nenasycené sloučeniny, která je modifikovaná 2- 50 moly alkylenoxidu na mol, 4)0— 45 % hmotnosti alespoň jednoho ve vodě rozpustného, radikálově polymerizovatelného monomeru, 5) 0 - 30 % hmotnosti jiného, ve vodě málo rozpustného případně
- 4 nerozpustného radikálově polymerizovatelného monomeru, která je celkově složena ze 100 % hmotnosti 1) až 5), a kde se namísto kyselin také mohou použít jejich soli s jednomocnými kationty, za přítomnosti mono-, di- a oligosacharidů, produktů jejich reakcí a jejich derivátů, anebo jejich směsí, přičemž obsah těchto sacharidových složek v celkové směsi obnáší 5 - 60 % hmotnosti.
Spis DE-A-43 00 772 rovněž popisuje biologicky odbouratelné kopolymery, způsob jejich výroby a jejich použití. Zde se jedná o polymery ze 1) 10 - 70 % hmotnosti monoetylenově nenasycených C4_8-dikarboxylových kyselin, 2) 20 - 85 % hmotnosti monoetylenově nenasycených C3_10-monokarboxylových kyselin, 3) 1 - 50 % hmotnosti jednou nenasycených monomerů, které po hydrolýze nebo zmýdelnatění mohou být přeměněny na monomerové jednotky s jednou nebo více hydroxylovými skupinami kovalentně vázanými na C-C řetězec, a 4) 0 - 10 % hmotnosti dalších, radikálově kopolymerizovatelných monomerů, přičemž celek je složen ze 100 % hmotnosti 1) až 4), a přičemž namísto kyselin lze použít jejich soli s jednomocnými kationty.
Biologicky odbouratelné polymery vhodné k upravování vody lze také nalézt mezi přírodně se vyskytujícími polymery a jejich deriváty, vybranými z polysacharidů, polyglykosidů, polyglukosidů, oxidované celulózy, oxidovaného škrobu, oxidovaného dextrinu, proteinů.
• · · • ·
- 5 Jako biologicky odbouratelné polymery, které lze při upravování vody použít jako dispergující činidla nebo jako prostředky k zamezení úsad, se dále navrhují polymery obsahující kyselinu polyasparagovou nebo asparagovou. Například spis WO 94/19409 popisuje výrobu a použití ve vodě rozpustných solí beta-polyasparagové kyseliny jako dispergujícího prostředku, tj. polyasparagové kyseliny, ve které jsou monomery převážně vázány beta-spojeními. Střední molekulová hmotnost leží v rozmezí asi 1000 až asi 5000. Ze spisu WO 92/16462 dále vyplývá, že takové polyasparagové kyseliny, které se vyrobí hydrolýzou anhydroasparagové kyseliny, jsou dobře vhodné k zabránění úsad uhličitanu vápenatého a fosforečnanu vápenatého. Další údaje o syntéze alfa a beta-polyasparagové kyseliny lze získat ze spisu US-A-5 057 597. Přitom se monomérní aminokyseliny v částicové formě ohřejí ve fluidním loži na teplotu nejméně 180 °C, a udržují se tak dlouho při teplotě mezi 180 a 250 °C, až se za oddělování vody dosáhne požadovaný stupeň polymerizace na anhydroasparagovou kyselinu. Kyselina anhydropolyasparagová se pak hydrolýzuje, přednostně alkalicky. Spis WO 93/23452 popisuje alternativní způsob výroby, podle kterého se kyselina maleinová s přebytkem čpavku přemění na kyselinu polyasparagovou v teplotním rozmezí od 200 do 300 °C. Reakcí se zásadou se kyselina může přeměnit na své soli.
Spis WO 94/01486 popisuje modifikované polyasparagové kyseliny, které se například mohou použít jako prostředek k upravování vody, a způsob jejich výroby. Modifikované • · ······ • · · · · · ··· · · • , . · · ··· «·· ·· ··· ··· ·· ··
- 6 polyasparagové kyseliny se získají polykondenzací 1 až 99.9 mol-% kyseliny asparagové s 99 až 0.1 mol-% mastných kyselin, polyhydroxykarboxylových kyselin, alkoholů, aminů, alkoxylovaných alkoholů a aminů, aminocukrů, uhlohydrátů, cukrokarboxylových kyselin a/nebo neproteinogenních aminokarboxylových kyselin. Dále se mohou modifikované polyasparagové kyseliny vyrobit polymerizací monoetylenově nenasycených monomerů za přítomnosti polyasparagových kyselin dle způsobu radikálově iniciované roubované kopolymerizace. Doplňkově k tomu popisuje spis WO 94/20563 způsob výroby produktů reakcí imidů kyseliny polyasparagové a aminokyselin, a produkty reakcí imidů kyseliny polyasparagové s alkanolaminy nebo aminovanými mastnými alkoholetoxyláty. Také takové produkty reakcí jsou vhodné jako inhibitor úsad a jako dispergující činidlo.
Další polymery a kopolymery kyseliny asparagové, případně ve spojení s dalšími aminokyselinami, se například popisují ve spisech WO 92/17194, WO 94/03527, WO 94/21710, a DE-A-43 08 426. Spis WO 94/19288 popisuje použití kyseliny polyasparagové a velkého množství dalších produktů k zabránění úsad v odvodňovacích systémech staveb, například v tunelech, štolách, přehradních zdech, hrázích, a podobném. Podle spisu EP-A-672 625 se obdrží zlepšený prostředek k upravování vody, když se polyasparagové kyselina nebo její derivát použije ve spojení s kyselinou fosfonovou. Přitom poměr hmotností kyseliny polyasparagové případně jejího derivátu a kyseliny fosfonové leží přednostně v rozmezí od 90
Ί
: 10 až 10 : 90. Jako upřednostněná polyasparagová kyselina se použije beta-polyasparagová kyselina s molekulární hmotností od 1000 do 10000.
Podstata vynálezu
I když je se shora citované literatury známo použití biologicky odbouratelných polymerů k upravování vody, jako například kyseliny polyasparagové nebo jiných polymerů obsahujících kyselinu asparagovou, je použití těchto biologicky odbouratelných látek často problematické, aspoň v otevřených chladících systémech: lze očekávat, že se tyto látky v samotném chladícím systému rychle odbourají, takže se jejich působení rychle vytratí, a jejich používání je nehospodárné. Vynález si klade za úlohu tyto polymery v chladícím systému stabilizovat proti biologickému odbourání, aniž by se zabránilo odbourání po opuštění chladícího systému. Předchozí literatura neobsahuje žádný odkaz na to, že takové produkty lze v chladících systémech použít společně s biocidně působícími oxidačními prostředky. Taková možnost použití se zdá být pochybná, nebot oxidační prostředky reagují s polymery a deaktivují je. Vynález si tedy dále klade za úlohu připravit kombinaci biologicky odbouratelných polymerů a biocidně působících oxidačních prostředků, kterou lze použít k upravování vody v chladících okruzích, a která při podmínkách používání vykazuje dostatečně dlouhou životnost.
• · • · · ·
Tato úloha se řeší použitím biologicky odbouratelných polymerů se střední molekulární hmotností nad 500 ve vodních chladících systémech, které se vyznačuje tím, že vodní fáze chladícího sytému přídavně obsahuje 0.05 až 5 mg/1 oxidačního prostředku s kladným standardním redukčně oxidačním potenciálem, jako kyslík.
Standardní redukčně oxidační potenciály, označované také jako normální potenciály nebo redox potenciály, představují obecně známé termodynamické pojmy, popsané v učebnicích obecné nebo fyzikální chemie. Například jmenujme kapitolu 11 učebnice: H. R. Christen, Grundlagen der allgemeinen und anorganischen
Chemie (Základy obecné a anorganické chemie) Verlag (vydavatelství) Sauerlánder - Salle, 1973. Tato učebnice obsahuje na stranách 692 až 697 seznam různých normálních potenciálů, které lze také nalézt v mnoha jiných učebnicích a tabulkách. Velikost standardního redox potenciálu se obvykle udává ve Voltech.
Pro účely použití dle vynálezu se přednostně použijí oxidační prostředky se standardním redox potenciálem větším než 0.4 Voltu. Přednostně se tento oxidační prostředek volí z peroxidu vodíku, chlóru, brómu, oxidu chloričitého, chlornanů, bromnanů, a ozonu. Protože tyto chemikálie mohou vstupovat s vodou do kyselých, zásaditých a/nebo disproporčních reakcí, rozumí se pod shora jmenovanými oxidačními prostředky také produkty jejich reakcí s vodou.
Biologickou štěpitelnost lze měřit různými způsoby. Například lze k určení biologické štěpitelnosti použít modifikovaný
STURM-test (OECD-Guideline Nr. 301 B), při kterém se měří množství kysličníku uhličitého vznikajícího při štěpení. Alternativně lze použít upravený MITI-test (OECD-Guideline 301 pro testování chemikálií), při kterém se měří množství kyslíku spotřebované během štěpení. Ve smyslu tohoto vynálezu se budou polymery považovány za biologicky odbouratelné (štěpitelné), když po testovací době 28 dnů bude pozorováno štěpení větší než 50 %.
Polymery biologicky odbouratelné ve smyslu tohoto vynálezu lze volit ze
a) roubovaných kopolymerizátů z monosacharidů, disacharidů a oligosacharidů, produktů jejich reakcí a jejich derivátů, a ze směsi monomerů, kterou lze získat radikálovou roubovanou kopolymerizací ze směsi monomerů ze 1) 45 - 96 % hmotnosti alespoň jedné monoetylenově nenasycené C3_10-monokarboxylové kyseliny, 2) 4 - 55 % hmotnosti alespoň jednoho monoetylenově nenasyceného monomeru obsahujícího skupiny kyseliny sulfonové, jednoho monoetylenově nenasyceného esteru kyseliny sírové a/nebo vinylfosfonové, 3) 0 - 30 % hmotnosti alespoň jedné ve vodě rozpustné, monoetylenově nenasycené sloučeniny, která je modifikovaná 2-50 moly alkylenoxidu na mol, 4)045 % hmotnosti alespoň jednoho ve vodě rozpustného, radikálově polymerizovatelného monomeru, 5) 0 - 30 % hmotnosti jiného, ve vodě málo rozpustného případně • · · • · ·
- 10 nerozpustného radikálově polymerizovatelného monomeru, která je celkově složena ze 100 % hmotnosti 1) až 5), a kde se namísto kyselin také mohou použít jejich soli s jednomocnými kationty, za přítomnosti mono-, di- a oligosacharidů, produktů jejich reakcí a jejich derivátů, anebo jejich směsí, přičemž obsah těchto sacharidových složek v celkové směsi obnáší 5 - 60 % hmotnosti,
b) polymerů ze 1) 10 - 70 % hmotnosti monoetylenově nenasycených C4_g-dikarboxylových kyselin, 2) 20 - 85 % hmotnosti monoetylenově nenasycených Cg^Q-monokarboxylových kyselin, 3) 1 - 50 % hmotnosti jednou nenasycených monomerů, které po hydrolýže nebo zmýdelnatění mohou být přeměněny na monomerové jednotky s jednou nebo více hydroxylovými skupinami kovalentně vázanými na C-C řetězec, a 4) 0 - 10 % hmotnosti dalších, radikálově kopolymerizovatelných monomerů, přičemž celek je složen ze 100 % hmotnosti 1) až 4), a přičemž namísto kyselin lze použít jejich soli s jednomocnými kationty,
c) přírodně se vyskytujících polymerů a jejich derivátů, vybraných z polysacharidů, polyglykosidů, polyglukosidů, oxidované celulózy, oxidovaného škrobu, oxidovaného dextrinu, proteinů,
d) organických polymerů, které sestávají alespoň z 80 mol-% kyseliny asparagové.
- 11 Roubované kopolymerizáty skupiny a) jsou blíže popsány ve spise W094/01476, jenž se tímto výslovně činí součástí toho5 to sdělení. Dle tohoto odkazu se přednostně použije: Jako monomery 1) akrylová a/nebo metakrylová kyselina, její alkalické, amoniové a/nebo aminové soli, jako monomery skupiny 2) allylsulfonová kyselina, metallylsulfonová kyselina, akrylamidometylpropansulfonová kyselina, vinylsul10 fonová kyselina a/nebo soli těchto kyselin s jednomocnými kationty, jako složky 3) allylalkohol nebo estery nenasycených karboxylových kyselin jako kyselina akrylová nebo metakrylová, jejichž alkoholová složka je modifikovaná alkylenoxidem, jako složka 4) monomery zvyšující molekulární hmotnost, takové jako s monoetylenově nenasycenými dvojnými vazbami, nebo s etylenově nenasycenou dvojnou vazbou, a dalšími funkcionálními skupinami způsobujícími zesítění. Provedení polymerizace je blíže popsáno ve zmíněném spise WO 94/01476.
Polymery skupiny b) dále použitelné ve smyslu tohoto vynálezu jsou blíže popsány ve spise DE-A-43 00 772, jehož obsah se tímto výslovně činí součástí tohoto sdělení. Složky těchto polymerů se přednostně volí ze 1) kyseliny maleinové, kyseliny itakonové, a kyseliny fumarové, případné jejich solí, 2) kyseliny akrylové nebo metakrylové, případně jejich solí, 3) vinylacetátu, vinylpropionátu, a/nebo metylvinyléteru.
Jako organické polymery se mohou upřednostněné použít čisté
- 12 polyasparagové kyseliny, nebo kopolymery obsahující kyselinu asparagovou, jak jsou například uvedeny v úvodem jmenované literatuře. Přitom se upřednostňuje, aby tyto organické polymery sestávaly alespoň z 95 mol-%, přednostně alespoň 98 mol-%, a zvláště až 100 mol-% kyseliny asparagové. Střední molekulová hmotnost, kterou lze například určit v souladu s úvodem citovaným spisem WO 94/19409 gelovou chromatografií, leží přednostně v rozsahu od asi 1000 do asi 5000. Přitom přednostně je organický polymer z kyseliny polyasparagové, případně jeho část z kyseliny polyasparagové, alespoň z 50 % a zvláště alespoň ze 70 % v tzv. beta-tvaru. Rozdíl mezi alfa a beta vazbou je v úvodu citovaném spise US-A-5 057 597 formálně popsán. Rozdíl spočívá v tom, jestli chemická vazba vede k sousednímu monomeru v alfa nebo beta postavení k amidové funkci vytvořené polykondenzací.
Koncentrace organických polymerů ve vodní fázi vodních chladících systémů se přednostně nastavuje tak, aby ležela v rozmezí asi 1 až asi 50 mg/1, a zvláště v rozmezí mezi asi 5 a asi 20 mg/1. Přitom optimální použitá koncentrace může záviset od stupně čistoty chladící vody. Odborník proto nastaví použité množství experimentálně pro danou kvalitu vody.
Je obvyklé a je ve smyslu vynálezu upřednostněné, aby vodní fáze vodního chladícího systému přídavně obsahovala další složky, které mohou působit antikorozivně, nebo jako dispergenty. Například je možné jmenovat: 1 až 10 mg/1 iontů
- 13 zinku, 1 až 200 mg/1 monomerních nebo oligomerních molybdanových iontů, organické fosfáty v takové koncentraci, že jejich obsah fosforu, počítaný jako fosfát, leží v rozsahu 1 až 20 mg/1 fosfátu, monomerní, oligomerní nebo polymerní anorganické fosfáty v koncentraci, že jejich obsah fosforu, počítaný jako fosfát, leží v rozsahu 1 až 20 mg/1 fosfátu, stejně jako inhibitory barevných kovů, jako například triazol. Jako další protikorozní složky může vodní fáze obsahovat známé látky, jako například alkanolaminy, zvláště trietanolamin, boráty, siřičitany, sorbitol, kyselinu askorbovou, hydrochinon, hydroxylaminy, jako zvláště N,Ndietylhydroxylamin, dusitany, dusičnany, a silikáty. Jako další aditiva s protikorozním a/nebo dispergujícím působením se mohou použít: fosfátester, ester kyseliny polyfosforečné, aminofosfáty, kyseliny aminometylenfosforečné, N-obsahující fosfáty, zvláště kyseliny aminoalkylenfosfonové, fosfonokarboxylové kyseliny, amid kyseliny jantarové, glukonáty, polyoxykarboxylové kyseliny a jejich kopolymery, deriváty tanninu, ligninsulfonáty, sulfonované kondensační produkty naftalinu s formaldehydem, polyakryláty, polymetakryláty, polyakrylamidy, kopolymery kyseliny akrylové případně metakrylové a akrylamid, kyselina fosfinová obsahující homo25 a kopolymery kyseliny akrylové a akrylamid, oligomery sloučenin kyseliny fosfinové a jantarové, sulfometylované nebo sulfoetylované polyakrylamidy a kopolymery případně terpolymery s kyselinou akrylovou a esterem kyseliny maleinové, N-butylakrylamid a jeho kopolymery, akrylamidopro30 pionsulfonová kyselina a její kopolymery, polymery
- 14 a kopolymery anhydridu kyseliny maleinové, fosfinoalkylované akrylamidpolymery a kopolymery s kyselinou akrylovou, kyselina citrónová, eterkarboxyláty, nebo oxidované uhlohydráty.
Aby se dosáhla optimální ochrana proti korozi, nastavuje se vodní fáze vodních chladících systémů na hodnotu pH v rozmezí od asi 7 do asi 9. Dávkování biocidně působícího oxidačního prostředku do chladícího systému se může provádět spojitě, nebo přednostně nespojitě ve formě nárazové úpravy.
Jak již bylo úvodem zmíněno, u vodních chladících systémů se 15 může jednat o průtokové nebo o otevřené nebo uzavřené oběhové chladící systémy. Vynález je zvláště zamýšlen pro použití v otevřených chladících systémech, nebot je zvláště vhodný k tomu, aby působil proti problémům vyskytujícím se v takových systémech, jako vytváření úsad, vytváření sraženin a/nebo biologické znečistění.
K přezkoušení stability kyseliny polyasparagové za přítomnosti různých známým způsobem biocidně působících oxidačních prostředků se přezkoušelo působení kyseliny 25 polyasparagové jako funkce času proti vytváření usazenin za přítomnosti oxidačního prostředku. Jako kyselina polyaspazvolen výrobek Donlar GS 12-30 od Donlar 6502 S. Archer Ave., Bedford Park, IL
60501-9998, USA. Tento polymer má molekulární hmotnost asi 30 3000, určenou gelovou chromatografií, a vykazuje poměr vazeb ragová byl Corporation,
- 15 alfa a beta asi 30 : 70. Tento polymer se použil v dávkování mg/1 ve vodě, jejíž hodnota pH byla nastavena na hodnotu
8.5 zředěným louhem sodným, nebo zředěnou kyselinou sírovou.
K tomuto bylo přidáno 0.4 mg/1 oxidačního prostředku, přičemž v oddělených pokusech se jako oxidační prostředek použil: a) chlornan sodný, b) oxid chloričitý, c) peroxid vodíku, d) směs chlornanu sodného a bromnanu sodného v hmotnostním poměru 1:1.
Působení směsi kyseliny polyasparagové a oxidačního prostředku proti úsadám se přezkoušelo hned po přidání oxidačního prostředku, a pak vždy po půlhodině až do celkové zkušební doby 4 hodiny. Zkouška účinnosti se prováděla následujícím způsobem: připravila se testovací voda, která obsahovala 5.4 mmol/1 iontů vápníku a 1.8 mmol/1 iontů hořčíku. Testovací voda se nejprve smísila se směsí kyseliny polyasparagové a oxidačního prostředku, a následně s 20 mmol/1 kyselého uhličitanu sodného. Testovací roztok se hadicovým čerpadlem rychlostí 0.5 1 za hodinu čerpal skrze skleněnou spirálu skleněného chladiče, v jehož vnějším prostoru obíhala voda při teplotě 80 °C. Po zkušební době 2 hodin byl skleněný chladič vyprázdněn a vzniklá tvrdá sraženina byla rozpuštěna kyselinou solnou. V tomto roztoku kyseliny solné byl titračně určen obsah iontů tvrdící přísady. Protiúsadové působení zkušebního roztoku je tím lepší, čím méně iontů tvrdící přísady je obsaženo v roztoku kyseliny solné. Jako začátek zkoušky se vždy uvažoval začátek
2 hodinového pokusu.
- 16 Pokusy ukazují, že při použití chlornanu sodného, oxidu chloričitého nebo peroxidu vodíku nebylo možno zjistit během zkušební doby 4 hodin žádný měřitelný úbytek působení proti úsadám. Při použití směsi d) bylo po 4 hodinách ještě k dispozici asi 95 % výchozí účinnosti.
Podobným způsobem ze zkoumala stabilita vůči chlóru dvou dalších biologicky odbouratelných polymerů: Aniontověmodifikovaného roubovaného kopolymeru (produkt W 70280 dle DE-A-42 21 381, dodavatel firma Stockhausen, Německo) a terpolymeru kyseliny akrylové, maleinové a vinylalkoholu (produkt W 71409 dle DE-A-43 00 772, dodavatel firma Stockhausen, Německo).
První polymer byl rozpuštěn ve vodě v koncentraci 5 ppm a druhý v koncentraci 15 ppm, a hodnota pH byla nastavena na 8.5. Roztoky byly rozděleny. Vždy k jedné části roztoku bylo přidáno 0.4 mg/1 chlóru. Po 4 hodinách bylo zkoušeno působení těchto roztoků proti úsadám dle dříve popsané testovací metody. Přitom nebyl pozorován žádný rozdíl mezi chlórovanými a nechlorovanými roztoky. Polymery jsou dle této zkoušky stabilní vůči chlóru.
Odbourávání kyseliny polyasparagové bylo zkoumáno po dobu 25 jednoho měsíce ve chladící věži, s přídavkem a bez přídavku oxidačního prostředku (chlornan sodný). Přitom se denně polyasparagová kyselina přidávala v množství mezi 20 a 50 mg/1, a vždy před dalším přidáním se určil skutečný obsah kyseliny polyasparagové v chladícím okruhu. Analytické určování přitom probíhalo tak, že se kyselina polyasparagová
- 17 vysrážela z roztoku nárazově obohaceného citronanem sodným působením kationtové povrchově aktivní látky (Hyamin 1622,
Rohm & Haas).
Během prvních dvou týdnů pokusů skutečně nalezené množství kyseliny asparagové trvale ubývalo navzdory přidávání, a leželo v rozsahu mezi asi 11 a asi 2 mg/1. Po dvou týdnech se za pokračujícího denního dávkování od 30 do 40 mg/1 kyseliny polyasparagové přídavně dávkovalo 0.2 mg/1 chlóru ve formě chlornanu sodného. Poté se během dvou dnů zvýšil určitelný obsah kyseliny polyasparagové v chladícím okruhu na asi 20 mg/1, a na této hodnotě zůstal po zbytek zkušební doby.
Odbourávání polyasparagové kyseliny v chladícím oběhu se tedy přídavným dávkováním chlornanu sodného výrazně sníží.
Claims (8)
- Patentové nároky5 1. Způsob použití ve vodních chladících systémech biologicky odbouratelných organických polymerů se střední molekulovou hmotností nad 500, které vykazují biologickou stěpitelnost větší než 50 % po testovací době 28 dnů, vyznačuj í cí se tím, že vodní fáze chladících systémů přídavně10 obsahuje 0.05 až 5 mg/1 oxidačního prostředku s kladným standardním redox potenciálem jako kyslík.
- 2. Způsob použití podle nároku 1,vyznačující se tím, že organické polymery jsou voleny zea) roubovaných kopolymerizátů z monosacharidů, disacharidů a oligosacharidů, produktů jejich reakcí a jejich derivátů, a ze směsi monomerů, kterou lze získat radikálovou roubovanou kopolymerizací směsi monomerů ze20 1) 45 - 96 % hmotnosti alespoň jedné monoetylenově nenasycené C3_10-monokarboxylové kyseliny, 2) 4 - 55 % hmotnosti alespoň jednoho monoetylenově nenasyceného monomeru obsahujícího skupiny kyseliny sulfonové, jednoho monoetylenově nenasyceného esteru kyseliny sírové a/nebo25 vinylfosfonové, 3) 0 - 30 % hmotnosti alespoň jedné ve vodě rozpustné, monoetylenově nenasycené sloučeniny, která je modifikovaná 2-50 moly alkylenoxidu na mol, 4) 0-45 % hmotnosti alespoň jednoho ve vodě rozpustného, radikálově polymerizovatelného monomeru, 5) 0 - 30 % hmotnosti jiného,30 ve vodě málo rozpustného případně nerozpustného radikálově9 9999 · · ·* ··99 · 99 99 9 · · · • · 9 9 9 9 · · • 9 9 9 ·«···· 9 • · · · 9 999999 ·· ··· 999 ·· ·9 polymerizovatelného monomeru, která je celkově složena ze 100 % hmotnosti 1) až 5), a kde5 se namísto kyselin také mohou použít jejich soli s jednomocnými kationty, za přítomnosti mono-, dia oligosacharidů, produktů jejich reakcí a jejich derivátů, anebo jejich směsí, přičemž obsah těchto sacharidových složek v celkové směsi obnáší 5 - 60 % hmotnosti,b) polymerů ze 1) 10 - 70 % hmotnosti monoetylenově nenasycených C4_g-dikarboxylových kyselin, 2) 20 - 85 % hmotnosti monoetylenově nenasycených Cg_j0-monokarboxylových kyselin, 3) 1 - 50 % hmotnosti jednou nenasycených15 monomerů, které po hydrolýze nebo zmýdelnatění mohou být přeměněny na monomerové jednotky s jednou nebo více hydroxylovými skupinami kovalentně vázanými na C-C řetězec, a 4) 0 - 10 % hmotnosti dalších, radikálově kopolymerizovatelných monomerů,20 přičemž celek je složen ze 100 % hmotnosti 1) až 4), a přičemž namísto kyselin lze použít jejich soli s jednomocnými kationty,c) přírodně se vyskytujících polymerů a jejich derivátů,25 vybraných z polysacharidů, polyglykosidů, polyglukosidů, oxidované celulózy, oxidovaného škrobu, oxidovaného dextrinu, proteinů,d) organických polymerů, které sestávají alespoň z 80 mol-%30 kyseliny asparagové.
- 3. Způsob použití podle jednoho nebo obou nároků 1 a 2, v y značující se tím, že standardní redox potenciál5 oxidačního prostředku je větší než 0.4 Voltu.» 4. Způsob použití podle jednoho nebo více nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že oxidační prostředek je volen z peroxidu vodíku, chlóru, brómu, oxidu chloričitého,10 chlornanů, bromnanů a ozonu, nebo rovněž produktů jejich reakcí s vodou.5. Způsob použití podle jednoho nebo více nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se použijí organické poly15 mery skupiny d) které sestávají alespoň z 95 mol% z kyseliny asparagové.6. Způsob použití podle nároku 5,vyznačuj ící se tím, že organické polymery vykazují střední molekulovou20 hmotnost v rozsahu 1000 až 5000.7. Způsob použití podle jednoho nebo obou nároků 5 a 6, v y značující se tím, že část kyseliny polyasparagové organického polymeru je alespoň z 50 % v beta formě.8. Způsob použití podle jednoho nebo více nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že koncentrace organického polymeru ve vodní fázi vodních chladících systémů je v rozsahu 1 až 50 mg/1.·· 44 • 4 4 ·
- 4 4 ·444 4 4 44 4 444 44 • ··«» • 4 · • · • · • · · • · · 44 • · •• 44
- 9. Způsob použití podle nároku 8,vyznačuj ící se tím, že koncentrace organického polymeru ve vodní fázi vod5 nich chladících systémů je v rozsahu 5 až 20 mg/1.
- 10. Způsob použití podle jednoho nebo více nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že vodní fáze chladících systémů přídavně obsahuje 1 až 10 mg/1 iontů zinku, 1 až 200 mg/1 monomerních nebo oligomerních molybdanových iontů, organické fosfáty v takové koncentraci, že jejich obsah fosforu, počítaný jako fosfát, leží v rozmezí 1 až 20 mg/1 fosfátu, monomerní, oligomerní nebo polymerní anorganické fosfáty v takové koncentraci, že jejich obsah fosforu, počítaný jako fosfát, leží v rozmezí 1 až 20 mg/1 fosfátu, alkanolaminy, boráty, siřičitany, sorbitol, kyselinu askorbovou, hydrochinon, hydroxylaminy, dusitany, dusičnany, silikáty, monomerní, oligomerní nebo polymerní karboxylové kyseliny s chelatovacím účinkem, jejich amidy nebo estery, deriváty tanninu, ligninsulfonáty, sulfonované kondensační
produkty naftalinu s formaldehydem, a/nebo inhibitory barevných kovů. - 11. Způsob použití podle jednoho nebo více nároků 1 až 10, 25 vyznačující se tím, že vodní fáze vodních chladících systémů vykazuje hodnotu pH v rozmezí 7 až 9.
- 12. Způsob použití podle jednoho nebo více nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že se u chladících systémů30 jedná o otevřené chladící systémy.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19614565A DE19614565A1 (de) | 1996-04-12 | 1996-04-12 | Verwendung von Asparaginsäure-haltigen Polymeren in mit Bioziden versetzten Kühlkreisläufen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ327498A3 true CZ327498A3 (cs) | 1999-03-17 |
CZ290664B6 CZ290664B6 (cs) | 2002-09-11 |
Family
ID=7791139
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ19983274A CZ290664B6 (cs) | 1996-04-12 | 1997-04-04 | Použití biologicky odbouratelných organických polymerů |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0892838B1 (cs) |
AT (1) | ATE202593T1 (cs) |
AU (1) | AU2383697A (cs) |
BG (1) | BG102828A (cs) |
CA (1) | CA2252044A1 (cs) |
CZ (1) | CZ290664B6 (cs) |
DE (2) | DE19614565A1 (cs) |
ES (1) | ES2160344T3 (cs) |
HU (1) | HU224064B1 (cs) |
PL (1) | PL188818B1 (cs) |
SK (1) | SK139498A3 (cs) |
TR (1) | TR199802040T2 (cs) |
WO (1) | WO1997039078A1 (cs) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19721346A1 (de) * | 1997-05-22 | 1998-11-26 | Henkel Kgaa | Verwendung von Asparaginsäure-haltigen Polymeren zusammen mit Hydroxycarbonsäuren zur Korrosionsinhibierung in Kühlkreisläufen |
DE19834226C1 (de) * | 1998-07-29 | 2000-02-10 | Excor Korrosionsforschung Gmbh | Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE19837068A1 (de) | 1998-08-17 | 2000-02-24 | Bayer Ag | Mittel zur Wasserbehandlung |
DE10228628A1 (de) | 2002-06-26 | 2004-01-22 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Copolymerisate zur Vermeidung von Ablagerungen in wasserführenden Systemen, deren Herstellung und Verwendung |
EP1969158A2 (en) * | 2005-12-02 | 2008-09-17 | Basf Se | Chemical composition useful as corrosion inhibitor |
WO2016022814A1 (en) | 2014-08-08 | 2016-02-11 | Nch Corporation | Composition and method for treating white rust |
US11085118B2 (en) | 2016-04-14 | 2021-08-10 | Nch Corporation | Composition and method for inhibiting corrosion and scale |
US11104587B2 (en) | 2016-04-14 | 2021-08-31 | Nch Corporation | System and method for automated control, feed, delivery verification, and inventory management of corrosion and scale treatment products for water systems |
US10351453B2 (en) | 2016-04-14 | 2019-07-16 | Nch Corporation | Composition and method for inhibiting corrosion |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL297360A (cs) * | 1962-09-04 | |||
DE4221381C1 (de) * | 1992-07-02 | 1994-02-10 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pfropf-Copolymerisate von ungesättigten Monomeren und Zuckern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE4221875A1 (de) * | 1992-07-03 | 1994-01-05 | Basf Ag | Modifizierte Polyasparaginsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE4300772C2 (de) * | 1993-01-14 | 1997-03-27 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserlösliche, biologisch abbaubare Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
AU5968394A (en) * | 1993-02-17 | 1994-09-14 | Deutsche Nalco-Chemie Gmbh | Process for preventing deposits in a structure's drainage system |
DE4408478A1 (de) * | 1994-03-14 | 1995-09-21 | Bayer Ag | Mittel zur Wasserbehandlung |
-
1996
- 1996-04-12 DE DE19614565A patent/DE19614565A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-04-04 DE DE59703910T patent/DE59703910D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-04 AU AU23836/97A patent/AU2383697A/en not_active Abandoned
- 1997-04-04 SK SK1394-98A patent/SK139498A3/sk unknown
- 1997-04-04 PL PL97329242A patent/PL188818B1/pl unknown
- 1997-04-04 ES ES97919319T patent/ES2160344T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-04 TR TR1998/02040T patent/TR199802040T2/xx unknown
- 1997-04-04 WO PCT/EP1997/001690 patent/WO1997039078A1/de active IP Right Grant
- 1997-04-04 EP EP97919319A patent/EP0892838B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-04 CA CA002252044A patent/CA2252044A1/en not_active Abandoned
- 1997-04-04 AT AT97919319T patent/ATE202593T1/de active
- 1997-04-04 HU HU9903607A patent/HU224064B1/hu active IP Right Grant
- 1997-04-04 CZ CZ19983274A patent/CZ290664B6/cs not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-10-09 BG BG102828A patent/BG102828A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HUP9903607A3 (en) | 2003-07-28 |
DE59703910D1 (de) | 2001-08-02 |
PL329242A1 (en) | 1999-03-15 |
SK139498A3 (en) | 1999-04-13 |
CA2252044A1 (en) | 1997-10-23 |
HUP9903607A2 (hu) | 2000-04-28 |
BG102828A (en) | 1999-08-31 |
EP0892838A1 (de) | 1999-01-27 |
WO1997039078A1 (de) | 1997-10-23 |
AU2383697A (en) | 1997-11-07 |
ES2160344T3 (es) | 2001-11-01 |
EP0892838B1 (de) | 2001-06-27 |
HU224064B1 (hu) | 2005-05-30 |
CZ290664B6 (cs) | 2002-09-11 |
TR199802040T2 (xx) | 1999-01-18 |
DE19614565A1 (de) | 1997-10-16 |
ATE202593T1 (de) | 2001-07-15 |
PL188818B1 (pl) | 2005-04-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3564202B2 (ja) | 水処理用組成物 | |
US4512552A (en) | Corrosion inhibitor | |
JP3671069B2 (ja) | 水処理用組成物 | |
US4536292A (en) | Carboxylic/sulfonic/quaternary ammonium polymers for use as scale and corrosion inhibitors | |
NZ228752A (en) | Composition for inhibiting corrosion in an aqueous system comprising a molybdate ion source and a polymer, a phosphonate or a polyphosphoric acid | |
US5124046A (en) | Method for controlling calcium carbonate scaling in high pH aqueous systems | |
JPS61114797A (ja) | スケ−ル、腐食および酸化鉄析出の抑制に使用するカルボキシル/スルホン/ポリアルキレンオキシドポリマ− | |
US5000856A (en) | Method for controlling scale deposition in aqueous systems using allyl sulfonate/maleic anhydride polymers | |
CZ327498A3 (cs) | Polymery, obsahující kyselinu asparagovou, použité v chladících okruzích s přísadou biocidů | |
US6743372B1 (en) | Media for water treatment | |
JP4146230B2 (ja) | ホスフェート安定化組成物 | |
JPS59193909A (ja) | デポジツト制御方法およびその組成物 | |
JPS63258697A (ja) | 水系における金属類のスケ−ル抑制を兼ねた腐食防止剤 | |
JPH06108274A (ja) | ボイラ水の処理方法 | |
JP4859158B2 (ja) | 水処理組成物 | |
JP2003082479A (ja) | 防食剤及び方法 | |
AU617791B2 (en) | Method and compositions for controlling corrosion in low and high hardness water | |
JPH01299700A (ja) | 水系における金属類の腐食及びスケールの同時防止剤 | |
JPS62298554A (ja) | ジカルボン酸モノ−(2−ヒドロキシドデシル)−エステルおよびその塩、並びにその用途 | |
JP4370488B2 (ja) | 防食分散剤及び防食方法 | |
EP1487884B1 (en) | "poly-beta-carboxyacrylamide polymer, use thereof and process for preparing the same" | |
JP3169505B2 (ja) | 金属防食剤および金属防食方法 | |
JPH10121272A (ja) | 金属防食剤及び金属防食方法 | |
JPS5995998A (ja) | スケ−ル防止剤 | |
JP2004321907A (ja) | 水処理剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MK4A | Patent expired |
Effective date: 20170404 |