SK11902003A3

SK11902003A3 - Zmes obsahujúca paraquat a/alebo diquat, alginát a emetikum a/alebo laxatívum

Info

Publication number: SK11902003A3
Application number: SK1190-2003A
Authority: SK
Inventors: Emma Jane Ashford; Jonathan Roy Heylings; Richa Shaunak
Original assignee: Syngenta Limited
Priority date: 2001-03-27
Filing date: 2002-03-13
Publication date: 2004-03-02
Also published as: ECSP034777A; AP1790A; CN1288975C; EA200301060A1; EG23378A; IL158055A0; EP1383384A1; EA006169B1; KR100552377B1; GB0107651D0; HUP0401309A2; OA12463A; MA26013A1; HRP20030779A2; US20040157742A1; DOP2002000369A; MY136351A; YU74603A; GEP20063980B; UA76455C2

Description

Zmes obsahujúca paraquat a/alebo diquat, alginát a emetikum a/alebo laxatívum

Oblasť techniky

Vynález sa týka zmesi a zvlášť vodnej herbicidnej zmesi, špeciálne vodného prípravku bipyridínioveho herbicídu. Vynález sa tiež týka použitia alginátu ako činidla, ktoré vytvára gél v takomto prípravku.

Doterajší stav techniky

V patente EP 0467529 sa opisuje kvapalná vodná herbicídna zmes obsahujúca soľ paraquatu alebo diquatu či ich zmes v koncentrácii aspoň gramov na liter s primiešanou suspenziou od do

400 gramov na liter trikremičitanu horečnatého (magnesium trisilicate, zmes ďalej

2MgO-3SiO2-nH₂O) , pričom obsahuje dávidlo (emetikum) a/alebo preháňadlo (laxatívum).

Trikremičitan horečnatý vytvára pri pH ľudských tráviacich štiav gél a špecifikácia ďalej opisuje vodnú kvapalnú herbicídnu zmes obsahujúcu:

zahrnujúcu soľ paraquatu alebo diquatu gelatinizačné činidlo, ktoré vytvorí gél pri pH ľudských tráviacich štiav a (iii) emetikum a/alebo laxatívum; pričom pomer herbicidnej zložky ku gelatinizačnému činidlu je od 1 : 1 do 20 : 1. Predmetom vynálezu je zníženie možnosti škodlivých účinkov, ktoré nasledujú po požití bipyridíniovej soli. Keď takto dôjde k požitiu zmesi podľa vynálezu, kyslosť tráviacich štiav (ktorá sa mení v dosť širokom rozmedzí, ale priemerná tenkého čreva, v ktorom dochádza k absorpcii, sa zadrží.

hodnota je asi pH = 1,92 u mužov a pH = 2,59 u žien) premení zmes v žalúdku na gél. Zvýšená viskozita žalúdočného obsahu spomalí rýchlosť vyprázdňovania žalúdka. V dôsledku toho sa bipyridínium uzavrie do gélu a jeho pohyb zo žalúdka a do

Emetikum prítomné vo zmesi sa absorbuje relatívne rýchlo a spôsobí v krátkom čase vypudenie gélu obsahujúceho bipyridíniový herbicíd dávením, a tým zabráni požitému herbicídu, aby sa pohyboval ďalej v gastrointestinálnom trakte, v ktorom by ináč došlo k absorpcii bipyridíniovej zlúčeniny. Vo výhodných zmesiach je prítomné laxatívum, aby napomohlo odstráneniu neabsorbovaného bipyridíniového herbicídu, ktorý prešiel zo žalúdka do tenkého čreva napriek dáveniu. V prípade, že dôjde k požitiu bipyridíniovej zmesi podlá patentu EP 0467259, spojené účinky gelatinizačného činidla, emetika, a keď sa použije, tiež laxatíva, podstatným spôsobom znížia absorpciu bipyridíniovej zlúčeniny z gastrointestinálneho traktu do krvného obehu, a tým znížia toxicitu produktu pri požití.

Prípravok opísaný v EP 0467259 sa ukázal v praxi ako komerčne neživotaschopný. Ako rozhodujúca sa ukázala potreba používať zahusťovadlo alebo suspenzačné činidlo, aby sa udržali častice nerozpustného gelatinizačného činidla, trikremičitanu horečnatého, rovnomerne rozptýlené v celej zmesi počas skladovania a transportu. Zahusťovadlo však v svojej najvlastnejšej podstate zvyšuje viskozitu zmesi a musela sa nastaviť rovnováha medzi problémami spojenými s vysokou viskozitou zmesi a potrebou viskozitu zvýšiť, aby sa minimalizovalo usadzovanie pevného anorganického gelatinizač ného činidla.

V praxi sa rovnováha ukázala ako nie príliš šťastný kompromis, v ktorom mala zmes relatívne špatnú stabilitu z hľadiska usadzovania pevného gelatinizačného činidla, a predsa sa viskozita ukazovala stále príliš vysoká, čo malo za následok ťažkosti pri nalievaní a meraní zmesi, ťažkosti s rozptýlením vo vode v rezervoáre na postrek a ťažkosti pri oplachovaní vyprázdneného rezervoára. Usadzovanie rozptýleného pevného anorganického gelatinizačného činidla môže vytvoriť taký gradient koncentrácie trikremičitanu horečnatého proti emetiku, že keď sa niekedy spotrebuje len časť obsahu rezervoára s prípravkom, relatívne pomery zložiek prítomných v postrekovom rezervoáre nebudú odpovedať tým pomerom, ktoré sa zamýšľali a bezpečnostný účinok sa môže v dôsledku toho dostať ďaleko od svojho optima. Výhodným zahusťovacím alebo suspenzačným činidlom je xantánová guma, predávaná pod obchodným názvom KELZAN a je to jediné suspenzačné činidlo použité v príkladoch. Je tam však krátka zmienka o iných suspenzačných činidlách vrátane alginátov.

Podstata vynálezu

Teraz sme zistili, že samotné algináty sú prekvapivo účinné gelatinizačné činidlá citlivé na pH pre použitie s prípravkami bipyridíniovej soli, keď sa použijú ako gelatinizačné činidlo citlivé na pH.

Predmetom predloženého vynálezu je teda použitie alginátu ako gelatinizačného činidla, ktoré sa spúšťa podľa pH, pri výrobe zmesi obsahujúcej soľ paraquatu, soľ diquatu alebo ich zmes, pričom vyrábaná zmes ďalej obsahuje emetikum a/alebo laxatívum a má takú vlastnosť, že gélový efekt spustený pomocou pH prebieha pri kyslom pH v ľudských tráviacich šťavách.

Je výhodné, že sa alginát používa ako v podstate jediné gelatinizačné činidlo.

Predmetom vynálezu podľa druhého aspektu je teda vodná herbicídna zmes obsahujúca soľ paraquatu, soľ diquatu alebo ich zmes, ďalej herbicídna zmes obsahuje emetikum a/alebo laxatívum, pričom gélový účinok spustený pomocou pH prebiehajúci pri kyslom pH v ľudských tráviacich šťavách, sa vyznačuje tým, že gelatinizačným činidlo je alginát použitý v podstate v neprítomnosti trikremičitanu horečnatého.

Vodné zmesi podľa vynálezu výhodne obsahujú aspoň 40 gramov na liter paraquatu alebo diquatu či ich zmesi (individuálne alebo v kombinácii sa tu označujú ako sol bipyridínia), ktoré sa prejavujú ako ión bipyridinia. Zmesi môžu obsahovať viacej ako 50 gramov na liter, napríklad viacej ako 100 gramov na liter iónu bipyridínia. Je možné pripraviť zmesi obsahujúce 200 gramov alebo viacej na liter, ale koncentrácie prevyšujúce 250 alebo 300 g/L majú tendenciu byť nestabilné. Všeobecne zmesi neobsahujú viacej ako 400 gramov na liter iónu bipyridínia.

Výraz „v podstate v neprítomnosti trikremičitanu horečnatého, ako sa tu používa, znamená menej ako 10 g/L zmesi, výhodnejšie menej ako 5 g/L zmesi. Aj keď prítomnosť menšieho podielu trikremičitanu horečnatého možná neovplyvňuje nepriaznivo zmes predloženého vynálezu, zahrnutie trikremičitanu horečnatého ako gelatinizačného činidla neprináša žiadnu zvláštnu výhodu. V jednom uskutočnení predloženého vynálezu nie je trikremičitan horečnatý vôbec prítomný vo zmesi. Zistili sme, že zmesi, v ktorých sa používa alginát ako gelatinizačné činidlo a obsahujú viacej ako 10 g/L trikremičitanu horečnatého majú tendenciu vytvárať pevný povlak na zriedenom roztoku.

Zhodnotí sa, že účel použitia alginátu v predloženom vynáleze sa radikálne odlišuje od použitia suspenzačného alebo zahusťovacieho činidla použitého v EP 0467529. V predloženom vynáleze sa žiada poskytnúť zmes s relatívne nízkou viskozitou, ktorá vytvára gél len pri pH ľudských tráviacich štiav, aby mal bezpečnostný účinok. V EP 0467529? je suspenzačné činidlo potrebné, aby udržalo pevné anorganické gelatinizačné činidlo v suspenzii pomocou zahustenia zmesi, dokiaľ je pri „normálnom pH a predtým, ako sa vytvorí akýkoľvek gél pri kyslom pH ľudských tráviacich štiav.

Zmesi predloženého vynálezu všeobecne vykazujú zvýšenú porovnaní s odpovedajúcimi prípravkami opísanými pretože pri absencii význačného množstvo pevného gelatinizačného činidla sa veľmi znižuje potreba zmes, aby sa zaistila stabilita. Je preto možné prípravku, ktorý má vynikajúcu fyzikálnu stabilitu s komerčne prijateľnou stabilitu v v EP 0467529, anorganického zahustiť dosiahnuť spojenú viskozitou a dobrým vyprázdňovaním rezervoára. Naviac zmesi podľa predloženého vynálezu poskytujú bezpečnostný účinok v podstate ekvivalentný zmesiam opísaným v EP systematického vystavenia

0467529 š ohladom na zníženie

V experimentoch na druhoch, pozoruje prekvapivo relatívne k iónu paraquatu v porovnaní so zmesami ako sa soliam bipyridínia v ktoré nevracajú, sme zvýšená krvnom obehu.

zistili, že sa rýchlosť absorpcie emetika u výhodných zmesi vynálezu opisujú z hladiska v EP 0467529, a toto poskytne prípravkov ďalšie výhody pre druhy, ktoré vracajú.

celkovej bezpečnosti alginát, ako sa kopolymérov extrahovaných z morských chalúh a skladajúcich sa z jednotiek urónových kyselín, 4b,D-manurónovej, spojených spojkami. Všeobecná štruktúra

Výraz tu používa, znamená prírodný blok zvlášť l-4a,L-gulurónovej a 1glykozidickými nižšie uvedenom pomocou 1:4 sa ilustruje na obr. 1.

COOH

Pomery zvyškov manurónovej/'gulurónovej kyseliny (M:G) sa menia v závislosti na zdroji rias. Typické algináty sa klasifikujú ako „vysoké G alebo „vysoké M. Všeobecne sa zistilo, že tuhosť gélu sa zvyšuje s priemernou dĺžkou G blokov a publikovalo sa, že existuje prenikavý účinok na tuhosť gélu, keď je priemerná dĺžka G blokov medzi 5 a 15 (Olav Smidsrod a Kurt Inger Draget, „Food colloids - Proteins, Lipids and Polysaccharides, str. 282) . Prekvapivo sme zistili, že zatiaľ čo algináty s vysokým G sa môžu použiť v zmesi predloženého vynálezu, algináty predávané ako vysoké M poskytujú všeobecne najlepšiu bezpečnostnú účinnosť. Ako sa diskutuje nižšie, je to znak skutočnosti, že bezpečnosť nezávisí proste na vytvoreniu účinného gélu, ale závisí na radu faktorov, vrátane napríklad relatívnych rýchlostí absorpcie soli bipyridínia a emetika a laxativa, ak sa použije. Algináty sa často predávajú vo forme sodných solí, ale odlišné komerčné stupne akosti môžu obsahovať premenlivé zastúpenie zvyškových iónov vápnika. Zistili sme, že obsah vápnika neovplyvňuje príliš rozpustnosť zmesi, ale že nižší obsah vápnika smeruje k' poskytnutiu zlepšenému bezpečnostnému účinku. Je preto výhodné, aby obsah vápnika alginátu (ako sa definoval) bol menší ako 2 % a výhodne menší ako 1 %, napríklad od 0,1 % do 1 % a zvlášť od 0,2 do 0,5 %.

Priemerná molekulová hmotnosť alginátu je výhodné od 10 tisíc do 250 tisíc, napríklad od 10 tisíc do 200 tisíc a výhodnejšie od 10 tisíc do 150 tisíc. Vynikajúce výsledky sa získajú, keď molekulová hmotnosť alginátu je od 100 tisíc do 200 tisíc.

Molekulová hmotnosť^:alginátu sa odrážala vo viskozite jeho roztoku vo vode za definovanej sady podmienok. Výhodné algináty majú priemernú viskozitu v 1 % vodnom roztoku (ktorá sa tu označuje ako „viskozita 1 % roztoku) od 2 do 2000 mPa.s, napríklad od 2 do 1500 mPa.s a špeciálne od 2 do 1000 mPa.s a Výhodne od 4 do 450 mPa.s, napríklad od 20 do 400 mPa.s pri 25 °C, ako sa meralo s použitím LV modelu viskozimetru

BROOKFIELD (Brookfield Engineering Laboratory, Stoughton, Massachusetts) pri 60 otáčkach za minútu s vretenom číslo 3.

Algináty podliehajú spúšťanej tvorbe gélu pri kyslom pH ľudských tráviacich štiav a typické algináty pre použitie v predloženom vynáleze tvoria gél pri pH v rozmedzí asi od 3 do

4. Tuhosť gélu sa mení v závislosti na algináte, ale ako sa poznamenalo vyššie, tuhosť gélu je len jeden z faktorov, ktoré ovplyvňujú bezpečnosť zmesi vynálezu.

Predmetom predloženého vynálezu je teda podľa tretieho aspektu vodná herbicídna zmes obsahujúca soľ paraquatu, soľ diquatu alebo ich zmes, ďalej herbicídna zmes obsahuje emetikum a/alebo laxatívum, pričom gélový efekt spustený pH prebieha pri kyslom pH ľudských tráviacich štiav, kde gelatinizačným činidlom je álginát, ktorý má viskozitu 1 % roztoku vo vode od 2 do 2000 mPa.s, ako sa tu definovalo.

Vysoká viskozita prípravku pri jeho prirodzenom (neutrálnom) pH je určite nežiaduca pre väčšinu aplikácií a je výhodné, keď je viskozita prípravku vynálezu („viskozita zmesi, ako sa meria spôsobom v príklade 1) pod 200 mPa.s, napríklad od 10 dô 100 mPa.s a výhodne od 20 do 80 mPa.s. Pripustí sa však, že vyššia viskozita prípravku, napríklad s viskozitou až 300 mPa.s alebo vyššou, sa môže použiť v niektorých špeciálnych aplikáciách. Viskozita zmesi bude samozrejme závisieť na jej celkovom obsahu, vrátane prítomnosti akejkoľvek povrchovo aktívnej látky. Typická zmes EP 0467259 v optimálnej rovnováhe dostatočného množstva suspenzačného činidla (KELZAN)/ aby sa dosiahlo určitej stability, ale nebola príliš viskózna pre nalievanie alebo 'miešanie v rezervoáre na postrek (taká ako sa uvádza v príklade 5), má viskozitu okolo 160 až 180 mPa.s.

Ďalší faktor, ktorý sa musí naviac vziať do úvahy k viskozite meranej spôsobom podľa príkladu 1 je viskozita pri veľmi nízkom šmyku, ktorá určuje ako dobre zmes vyteká z rezervoára a ako ľahko sa vyplachuje rezervoár, keď je vyprázdnený. Zistili sme, že zmesi predloženého vynálezu všeobecne ľahko vytekajú a omnoho ľahšie sa vyplachujú z rezervoára než zmesi podľa EP 0467259.

Príklady komerčne dostupných alginátov vhodných pre použitie v zmesiach predloženého vynálezu sú ukázané v nasledujúcej tabuľke.

Alginát	Pomer monomérov	Obsah Ca²⁺	Viskozita 1 % roztoku (mPa.s)	Približná mol. hmotnosť (tisíce)	pH 1 % roztoku
MANUTEX RM	vysoké M:G	nízke Ca^z+, 0,4 % max.	200-400	120-190	5,0-7,5
MANUTEX RD	vysoké M:G	nízke Ca^z+, 0,4 % max.	4-15	12-80	5, 0-7,5
KELGIN HV	vysoké M:G	vysoké Ca^z+, 1,5 % max.	600-900	120-190	6, 4-8,5
KELGIN LV	vysoké M:G	vysoké Ca^z+, 1,5 % max.	40-80	80-120	6, 4-8,5
MANUGEL GMB	vysoké G:M	nízke Ca^z+, 0,2-0,5 %	110-270	80-120	5,0-7,5
MANUGEL GHB	vysoké G:M	nízke Ca^z+, 0,2-0,5 %	50-100	80-120	5, 0-7,5
KELCOSOL	vysoké M:G	vysoké Ca^ľ+, 1,5 % max.	1000-1500	120-190	6, 4-8, 0

Špeciálne výhodný alginát sa skrýva pod obchodným názvom MANUTEX RM, ktorý spojuje požadované vlastnosti vysokého M, nízkeho obsahu vápnika a jeho viskozita sa pohybuje v špeciálne výhodnom rozmedzí. MANUTEX, MANUGEL, KALGIN a KELCOSOL sú obchodné značky firmy ISP Alginates. Koncentrácia alginátu vo zmesi sa bude všeobecne pohybovať v rozmedzí od 3 do 50 g/L, napríklad od 5 ďo 15 g/L a výhodne od 5 do 10 g/L. Vyššie koncentrácie sa môžu tiež použiť, pokiaľ sa tak žiada, ale môžu smerovať ku zvýšeniu viskozity zmesi za hranicu použiteľnosti v obchodnej praxi, zatiaľ čo koncentrácie nižšie ako 3 g/L nemusia vykazovať dostatočnú bezpečnosť.

Hodnota pH zmesi sa môže, ak je to žiaduce, nastaviť približne na pH = 7 (napríklad medzi hodnotami pH 4 a 9, medzi hodnotami 6,5-7,5) s použitím obvyklých látok na úpravu pH, napríklad kyseliny octovej alebo hydroxidu sodného.

Keď je žiaduce, môžu sa naviac k alginátu zahrnúť iné podía pH spúšťané gelatinizačné polyméry alebo sa časť alginátu môže nahradiť takýmto polymérom. Príklady takýchto prídavných polymérov zahrnujú polyvinylalkohol, čiastočne hydrolyzovaný polyvinylalkohol, polyetylénglykol a pektín.

Zvyčajne je žiaduce zahrnúť do zmesi jeden alebo viacero povrchovo aktívnych alebo pomocných látok, aby sa zlepšilo biologické pôsobenie herbicídu. Takéto povrchovo aktívne látky sú dobre známe odborníkom v technike a zahrnujú katiónové, neiónové a aniónové zlúčeniny. Príklady sú uvedené v EP 0467529, kde sa však konštatuje, že aniónové povrchové látky sú menej výhodné. Zistili sme, že určité povrchovo aktívne látky a kombinácie povrchovo aktívnych látok, nie len že zlepšujú biologické pôsobenie, ale tiež môžu zvyšovať bezpečnostný efekt v prítomnosti alginátu. U kombinácii (a) jednej alebo viacerých katiónových alebo neiónových povrchovo aktívnych látok a (b) jednej alebo viacerých aniónových povrchovo aktívnych látok sa zistilo, že sú zvlášť účinné z hľadiska buď zlepšenia biologického pôsobenia alebo vylepšenia bezpečnosti alebo stability. Celková koncentrácia povrchovo aktívnej látky je výhodne od 25 do 100 g/L zmesi, výhodne od 50 do 100 g/L, napríklad od 50 do 70 g/L. Pomer povrchovo aktívnej skupiny (a) k povrchovo aktívnej skupine (b) je výhodne od 1 : 2 do 10 : 1 a výhodne od 1 : 1 do 5 : 1.. Typický pomer je 3 : 2.

Predmetom predloženého vynálezu je teda podľa štvrtého aspektu vodná herbicidna zmes obsahujúca soľ paraquatu, soľ diquatu alebo ich zmes, ďalej herbicidna zmes obsahuje emetikum a/alebo ľaxatívum, pričom gélový efekt spustený pH prebieha pri kyslom pH ľudských tráviacich štiav, kde gelatinizačným činidlom je alginát a kde zmes obsahuje (a) jednu alebo viacej katiónových alebo neiónových povrchovo aktívnych látok a (b) jednu alebo viacej aniónových povrchových látok.

Zatiaľ čo výhodné zmesi predloženého vynálezu neobsahujú pevnú zložku, ktorá by sa musela suspendovať a preto nemajú problémy so stabilitou ako zmesi EP 0467529, je možné v priebehu urýchlených testov skladovania pozorovať miernu separáciu alebo nepravidelné zahusťovanie. U výhodných systémov povrchovo aktívnych látok predloženého vynálezu sa zistilo, že sú stabilné v predĺžených periódach testov.

Príklady vhodných aniónových povrchovo aktívnych látok zahrnujú sol alkylbenzénsulfonátu, napríklad dodecylbenzénsulfonát sodný alebo horečnatý (komerčne dostupné príklady zahrnujú NANSA HS90/S); alkyletoxykarboxyláty, napríklad tie, čo majú všeobecný vzorec R (OCH₂CH₂) _nOCH₂CO₂H, kde R = Ci₂-Ci₄alkyl a n = 6 až 12 (komerčne dostupné príklady zahrnujú

EMPICOL CBF a EMPICOL CLB); reťazce C5 až C₂o nerozvetvených alebo rozvetvených alkylsulfosukcinátov s dvomi atómmi sodíka, napríklad laurylsulfosukcinát sodný a izodecylsulfosukcinát sodný (komerčne dostupné príklady zahrnujú AEROSOL A268); di (C5 až Ci₂ nerozvetvený sukcinátov sodných, alebo rozvetvený reťazec)-alkylsulfonapríklad dioktylsulfosukcinát sodný (komerčne dostupné príklady zahrnujú AEROSOL OT);

nátriumalkylsulfosukcináty, napríklad nátriumlaurylsulfosukcinát (komerčne dostupné príklady zahrnujú TEXIN 128 P);

nátriumnaftalénformaldehydové kondenzáty (komerčne dostupné príklady zahrnujú MORWET D425); nátriummetyloleoyltaurát (komerčne dostupné príklady zahrnujú ADINOL OT64); estery karboxylátov (komerčne dostupné príklady zahrnujú EURACOL M, TA) ; estery fosfátov (komerčne dostupné príklady zahrnujú CRODAFOS); TEA-PEG-3 kokamidový sulfát (komerčne dostupné príklady zahrnujú GENAPOL AMS) .

Príklady vhodných neiónových povrchovo aktívnych látok zahrnujú nonylfenoletoxylát (komerčne dostupné príklady zahrnujú SYNPERONIC NP8); blokový kopolymér etylénoxidu a propylénoxidu (komerčne dostupné príklady zahrnujú SYNPERONIC PE/F88); alkylaminoetoxylát (komerčne dostupné príklady zahrnujú SYNPROLAM 35 x 15, ETHOMEEN C25 alebo T25 a NOVAMINE); etoxylované lineárne alkoholy (komerčne dostupné príklady, zahrnujú LUBROL 17A17); ďalšie alkoholové etoxyláty (komerčne dostupné príklady zahrnujú SYNPERONIC A rozpätie 11, 15, 20 atd., ATPLUS 245) a etoxyláty mastných kyselín (komerčne dostupné príklady zahrnujú CHEMAX). Za poznámku možná stojí, že povrchovo aktívne látky ako alkylamínové etoxyláty sa niekedy klasifikujú ako katiónové povrchovo aktívne látky, ale pri neutrálnom pH, ktoré platí pre väčšinu zmesí predloženého vynálezu, sa správne považujú za neiónové látky.

Príklady vhodných katiónových povrchovo aktívnych látok zahrnujú aminoetoxyláty a alkoxylované diamíny (komerčne dostupné príklady zahrnujú produkty JEFFAMINE).

Výhodné kombinácie vyššie uvedených látok zahrnujú alkylbenzénsulfonáty (aniónové) a alkylaminoetoxyláty (neiónové); alkylaminoetoxyláty (neiónové) a nátriumdialkylsulfosukcináty (aniónové); alkylaminoetoxyláty (neiónové) a dinátriumdialkylsulfosukcináty (aniónové); alkylbenzénsulfonáty (aniónové) a blok kopolymérov etylénoxid-propylénoxid (neiónové); alkylbenzénsulfonáty (aniónové) a etoxyláty alkoholu (neiónové) a alkylbenzénsulfonáty (aniónové) a nátriumdialkylsulfo12 sukcináty (aniónové) a alkylaminoetoxyláty (neiónové).

Účinnosť zmesi pri ochrane proti soliam bipyridinia a zvlášť spôsob, ktorým prebieha gelatinizácia, je komplexný a málo sa o ňom vie. Dôležité však je, že sa soli bipyridinia „uzavrú do gélu tak, že pohyb zo žalúdka a do tenkého čreva, v ktorom dochádza k absorpcii, sa zdržiava, lebo rýchlosť vyprázdňovania žalúdka viskózneho materiálu je omnoho pomalšia, než u kvapalného materiálu. Naproti tomu je žiaduce, aby sa emetikum absorbovalo tak rýchlo, ako je to len možné, a tým spôsobilo vytlačenie gélu obsahujúceho sol bipyridinia prostredníctvom vracania predtým, ako sa významné množstvo herbicídu môže absorbovať do krvného obehu. Laxatívum, síran horečnatý, sa neabsorbuje a uplatní svoje osmotické preháňajúce pôsobenie pomocou zvýšenia osmotického tlaku obsahu čriev, ktorý donúti vodu sa presunúť do dutiny tlstého čreva. Bezpečnosť prípravku je synergetickým účinkom vytvárania gélu, vracania a preháňania. Aj keď nie je úmyslom rámca predloženého vynálezu, aby sa chápal ako obmedzený akoukoľvek konkrétnou teóriu, možno predpokladať, že zmesi podľa predloženého vynálezu majú pri nízkom pH gélovú štruktúru, ktorá má formu granúl rozptýlených v relatívne mobilnej vodnej fázy. Možná to vysvetľuje prekvapivé zistenie, že pri porovnaní so zmesami EP 0467529, zmesi podľa predloženého vynálezu spájajú účinné zníženie absorpcie herbicídu, ale nepoškodia absorpciu emetika. Emetikum je omnoho menej polárnejšie ako ión bipyridinia a preto dochádza k odlišnej interakcii s gélom. Pretože emetikum je lipofilnejšie ako zlúčeniny bipyridinia, difunduje naviac rýchlejšie z obsahu žalúdka domukózy a predpokladá sa, že tento proces je nezávislý na zložkách prípravku.

Bez ohľadu na akúkoľvek konkrétnu teóriu, testy na druhoch, ktoré nevykazujú vracanie (králiky), však ukazujú prekvapivo zvýšenú rýchlosť absorpcie emetika relatívne k iónu paraquatu, ktorá bola pozorovaná pre výhodné zmesi tohto vynálezu v porovnaní so zmesami, ktoré sa opisujú v EP 0467529.

Paraquat je všeobecný názov katiónu 1,ľ-dimethyl-4,4'bipyridínia. Diquat je všeobecný názov katiónu l,l'-etylén2,2'-bipyridínia. Soli paraquatu a diquatu nevyhnutne obsahujú anióny s dostatočne negatívnymi nábojmi, aby sa vyrovnali dva pozitívne náboje na jadrách bipyridínia.

Pretože charakteristický herbicidny účinok kvartérneho katiónu bipyridínia nezávisí na povahe pripojených aniónov, je výber aniónov otázkou konvencie závislej napríklad

Výhodne sa jedná o anióny, ktoré vytvárajú soli na cene.

s vhodnou rozpustnosťou vo vode.

Príklady aniónov, ktoré môžu byť monovalentné alebo polyvalentné, zahrnujú acetát, benzénsulfonát, benzoát, bromid, butyrát, chlorid, citrát, fluorosilikát, fumarát, fluórborát, jodid, laktát, malát, maleát, metylsulfát, nitrát, propionát, fosfát, alicylát, sukcinát, sulfáť, tiokyanát, tartrát a p-toluénsulfonát. Soľ herbicídneho katiónu pyridínia sa môže vytvoriť z rady podobných aniónov alebo zo zmesí rozličných aniónov. Z dôvodu vhodnosti a ekonomiky sa paraquat obyčajne vyrába a predáva ako dichlorid paraquatu, zatiaľ čo diquat sa vyrába a predáva ako dibromid diquatu.

Pretože charakteristická herbicídna aktivita soli herbicídneho kvartérneho katiónu bipyridínia je spôsobená výlučne s katiónom, zvyčajne sa uvádza koncentrácia aktívnej zložky a miera použitia vyjadrená ako množstvo kvartérneho katiónu bipyridínia, pokiaľ nie je uvedené ináč.

Kaď sa požaduje, môže sa paraquat alebo diquat použiť v prípravku predloženého vynálezu v kombinácii s inou agrochemicky aktívnou prísadou a zvlášť s iným herbicídom.

Typickí partneri pre zmes k paraquatu alebo diquatu, užitoční pre zahrnutie do zmesí predloženého vynálezu, zahrnujú ametryn, diurón, atrazín, glyfosát, butafenacil, metribuzín, prometryn a terbutylazín.

Mnoho ďalších možných partnerov pre zmes, ktorých je možné použiť tak pre zahrnutie do zmesi predloženého vynálezu, ako aj použiť pre zmiešanie v rezervoáre so zmesou predloženého vynálezu napadnú odborníkov v technike.

Reprezentatívne príklady zahrnujú 2,4-D, AC304415, acetochlór, aklonifén, alachlór, amikarbazón, aminotriazol, azefenidín,

BAS145138, benexakor, bentazón, bialofos, bromoxynil, butylát, karfentrazón-etyl,

CGA

276854, klomazón, klopyralid, klochintocet-metxyl, kloransulam, kyanazín, dikamba, dichlórmid, diklosulam, diflufenzopyr, dimetánamid, fenklorím, fentrazimid, florasulam, flufenacet, flumetsulam, flumiklorakpentyl, flumioxazín, flurazol, fluroxypyr, flutiacet-metyl, fluxofenim, foramsulfurón, furilazol, glufosinát, halosulfurónmetyl, imazamox, imazapyr, imazachín, imazetapyr, jodosulfurón, izopropazol, izoxychlórtol, izoxaflutol, MCPA,

MCPB, MCPP, mefenpyr, mezotrión, metobenzurón, metolachlór, metosulam,

MON4660, nikosulfurón, NOA-402989, pendimetalín, primisulfurón, profluazol, prosulfurón, pyridát, rimsulfurón,

S-dimetánamid, setoxydim,

S-glufosinát, simazín, slurtamón,

S-metolachlór, sulkotrión, sulfentrazón, sulfosát, terbutryn, tifensulfurón a tritosulfurón.

Vo zmesiach tohto vynálezu sa môžu použiť rozmanité známe emetiká. Výhodnými emetikmi sú zlúčeniny opísané v UK patente č. 1507407 pre použitie v prípravkoch herbicídov bipyridínia a zvlášť výhodným emetikom je 2-amino-6-metyl-5-oxo-4-n-propyl-

4,5-dihydro-5-triazolo[1,5-a]-pyrimidíh.

Množstvo použitého emetika vo zmesiach sa bude meniť v závislosti na konkrétnom použitom typu emetika, ale keď sa použije emetikum z triedy opísanej v UK patente č. 1507407, koncentrácia emetika je výhodne od 0,1 do 5 gramov na liter zmesi. Pre zmesi obsahujúce 200 gramov na liter zlúčeniny bipyridinia je výhodná koncentrácia emetika od 1,5 do 2,0 gramov na liter.

Keď zmes vynálezu obsahuje laxatívum, potom to je síran horečnatý. Koncentrácia síranu horečnatého je výhodne od 10 do 400 gramov na liter zmesi a výhodnejšie od 10 do 100 gramov na liter. Vyššie koncentrácie síranu horečnatého, napríklad vyššie ako 400 gramov na liter, sa môžu použiť a trebárs s vyššou koncentráciu pokračuje zvyšovanie účinku laxatíva, tieto vyššie hladiny síranu horečnatého však môžu mať nepriaznivý účinok na stabilitu prípravku.

Zmesi vynálezu môžu tiež obsahovať konvenčné prímesi, ako je zápachová zložka (prostriedok varovania), napríklad ako sú deriváty pyridínu, ako sa opisujú v UK patente č. 1406881, alebo kyselina n-valerová. Zmes môže tiež obsahovať pigment alebo farbivo, aby jej dalo charakteristickú farbu.

Zmesi predloženého vynálezu sa môžu pripravovať jednoducho a pohodlne zmiešaním zložiek. Všeobecne je výhodné pridať pevný alginát do vodného roztoku soli bipyridinia, lebo sa získa homogénnejšia zmes, ako keď sa najskôr zmieša alginát s vodou a následne sa pridá vodný roztok soli bipyridinia. Soľ bipyridinia sa napríklad zmieša s vodou voliteľne v prítomnosti emetika a potom sa za miešania pridá alginát. Pridá sa laxatívum a po ňom činidlo proti peneniu, systém povrchovo aktívnych látok, farbivo a zápachová zložka. Nakoniec, a keď je žiaduce, sa nastaví pH na neutrálnu hodnotu.

Typický poriadok pridávania zložiek by preto mal byť:

(a) príprava vodného koncentrátu soli bipyridinia obsahujúci požadovanú dávku emetika (typicky obsahujúci napríklad od 30 % do 40 % podľa hmotnosti iónu paraquatu vo vode); (b) prídavok ďalšieho množstva vody, ak je potrebné, aby bolo celkové množstvo vody skoro na požadovanej kvantite (aby sa umožnilo konečné nastavenie) ; (c) prídavok alginátu; (d) prídavok laxatíva, činidla proti peneniu, povrchovo aktívnych látok, farbiva a zápachovej zložky (ak sa používa); (e) nastavenie pH, ak je potrebné a (f) ak je potrebné, tak ďalší prídavok vody, aby sa nastavili všetky koncentrácie na požadované hodnoty. Výhodne sa zmes mieša v priebehu každého kroku.

Je zrejmé, že množstvo vody, ktoré sa má pridať vo vyššie uvedenom kroku (b) , bude závisieť na počiatočnej koncentrácii vodného koncentrátu komerčne dostupného ako náplň v kroku (a).

Podľa ďalšieho aspektu je preto predmetom predloženého vynálezu spôsob prípravy vodnej herbicídnej zmesi obsahujúcej soľ paraquatu, soľ diquatu alebo ich zmes, ktorý zahrnuje kroky vytvárania vodného roztoku obsahujúceho soľ paraquatu, soľ diquatu alebo ich zmes a následné pridanie pevného alginátu do tohto roztoku.

Vynález sa ilustruje na nasledujúcich príkladoch, v ktorých sú všetky diely a percentá vyjadrené hmotnosťou, pokiaľ nie je uvedené ináč. Koncentrácie pomocných látok sa uvádzajú v každom prípade v hmotnosti použitej zmesi. Koncentrácia pomocnej látky sa uvádza vtedy, keď je menšia ako 100 %. Napríklad’produkt NANSA HS90/S sa dodáva ako 90 % roztok nátriumdodecylbenzénsulfonátu podľa hmotnosti.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

Zmes podlá predloženého vynálezu sa pripravila, aby mala nasledujúce zloženie:

Zložka	Koncentrácia
Dichlorid paraquatu	200 g/L (ión paraquatu)
SYNPROLAM 35 X 15	31 g/L
Magnéziumdodecylbenzénsulfonát	19 g/L
MANUTEX RM	5 g/L
Síran horečnatý	74 g/L
Kyselina octová	do pH 6,5 - 7,5
Emetikum: 2-am.ino-6-metyl-5-oxo-4-n- propyl-4,5-dihydro-5-triazolo[1,5-a] pyrimidin	0,5 g/L
Voda	do 1 litru

SYNPROLAM 35 X 15 je alkylaminoetoxylát s molekulárnym vzorcom,· ktorý sa môže napísať ako R-N (CH2CH2O) _XH (CH2CH2O) _yH, kde súčet x a y je 15 a R = C13 - C15.

MANUTEX RM je alginát s vysokým M a s nízkym obsahom vápnika (maximálne 0,4 %) a viskozita 1 % roztoku je od 200 do 400 mPa.s.

Zmes má viskozitu, ako zmerala s použitím Paar Physica Haake MCl+High Shear Rheometer pri 25 °C pri 300 s^-1 („viskozita zmesi), rovnú 44,0 mPa.s. Stabilita zmesi sa uvádza v príklade 7.

Príklad 2

Zložka	Koncentrácia
Dichlorid paraquatu	200 g/L (ión paraquatu)
SYNPROLAM 35 X 15	31 g/L
AEROSOL OT-B	19 g/L
MANUTEX RM	10 g/L
Síran horečnatý	74 g/L
Kyselina octová	do pH 6,5 - 7,5
Emetikum ako v príklade 1	0,5 g/L
Voda	do 1 litru

AEROSOL OT-B obsahuje 85 % nátriumdioktylsulfosukcinátu a 15 % nátriumbenzoátu.

Zmes má viskozitu zmesi 68,0 mPa.s. Stabilita zmesi sa uvádza v príklade 7.

Príklad 3

Zmes podía predloženého vynálezu sa pripravila, aby mala nasledujúce zloženie:

Zložka	Koncentrácia
Dichlorid paraquatu	200 g/L (ión paraquatu)
SYNPROLAM 35 X 15	31 g/L
AEROSOL A-268	19 g/L
MANUTEX RM	10 g/L
Síran horečnatý	74 g/L
Kyselina octová	do pH 6,5 - 7,5
Emetikum ako v príklade 1	0,5 g/L
Voda	do 1 litru

AEROSOL A-268 je dinátriumizodecylsulfosukcinát.

Zmes má viskozitu zmesi 19,0 mPa.s. Stabilita zmesi sa uvádza v príklade 7.

Zmes podľa predloženého vynálezu sa pripravila, aby mala nasledujúce zloženie:

Príklad 4

Zložka	Koncentrácia
Dichlorid paraquatu	200 g/L (ión paraquatu)
SYNPROLAM 35 X 15	43 g/L
NANSA HS90/S	27 g/L
MANUTEX RD	25 g/L
Síran horečnatý	74 g/L
Kyselina octová	do pH 6,5 - 7,5
Emetikum ako v príklade 1	0,5 g/L
Voda	do 1 litru

NANSA HS90/S je nátriumdodecylbenzénsulfonát.

MANUTEX RD je alginát s vysokým M a s nízkym obsahom vápnika (maximálne 0,4 %) a viskozita 1 % roztoku je 4 - 15 mPa.s.

Zmes má viskozitu zmesi 91,1 mPa.s. Stabilita zmesi sa uvádza v príklade 7.

Príklad 5

Zložka	Koncentrácia
Dichlorid paraquatu	200 g/L (ión paraquatu)
SYNPROLAM 35 X 15	43 g/L
NANSA HS90/S	27 g/L
MANUGEL GMB	50 g/L
Síran horečnatý	74 g/L
Kyselina octová	do pH 6,5 - 7,5
Emetikum ako v príklade 1	0,5 g/L
Voda	do 1 litru

MANUGEL GMB je alginát s vysokým G a s nízkym obsahom vápnika (0,2 až 0,5 %) a viskozita 1 % roztoku je 100 - 270 mPa.s.

Zmes má viskozitu zmesi 418,0 mPa.s.

Príklad 6

Zložka	Koncentrácia
Dichlorid paraquatu	200 g/L (ión paraquatu)
SYNPROLAM 35 X 15	43 g/L
NANSA HS90/S	27 g/L
MANUTEX RM	17 g/L
Síran horečnatý	74 g/L
Kyselina octová	do pH 6,5 - 7,5
Emetikum ako v príklade 1	0,5 g/L
Voda	do 1 litru

Zmes má viskozitu zmesi 281,5 mPa.s.

Príklad 7

Porovnávacia vzorka sa pripravila v zásade tak, ako sa uvádza v príklade 5 patentu EP 0467529:

Zložka	Koncentrácia
Dichlorid paraquatu	200 g/L (ión paraquatu)
SYNPERONIC NP8	35 g/L
NANSA 1169PS	117 g/L
KELZAN	3 g/L
Síran horečnatý	50 g/L
Trikremičitan horečnatý	100 g/L
Zlúčenina A (emetikum príkladu 1)	1,65 g/L
Pyridínová báza	10,0 g/L

Kvapalina Sulfacide Blue 5J	5,0 g/L
Silcolapse 5020 (činidlo peneniu)	proti	0, 25
Kyselina octová	Do pH 6,5 - 7,5
Voda	Do 1 litru

Stabilita zmesí príkladov 1 až 4 sa porovnala so stabilitou porovnávacej vzorky. Vzorky sa skladovali od 4 do 8 týždňov pri konštantnej teplote (25 °C, 40 °C alebo 50 °C, ako sa uvádza). Akákoľvek nepatrná separácia sa zaznamenala. Zásadná separácia sa merala ako výška separovanej fáze vydelená celkovou výškou zmesi a vynásobená 100 (%) .

Príklad	Teplota skladovania	Čas skladovania	Opis separácie	Separácia (%)
7	50 °C	4 týždne	Neprijateľná separácia	30
1	40 °C	8 týždňov	Po vytiahnutí z pece sa nepozorovala žiadna separácia. Po dosiahnutí rovnováhy pri laboratórnej teplote za 24 hodín sa pozoroval nepatrný zrnitý zvyšok	0
2	50 °C	8 týždňov	Žiadna separácia sa nepozorovala, ani po vytiahnutí z pece, ani po dosiahnutí rovnováhy pri laboratórnej teplote	0
3	50 °C	8 týždňov	Žiadna separácia sa nepozorovala, ani po vytiahnutí z pece, ani po dosiahnuci rovnováhy pri laboratórnej teplote	0
4	50 °C	4 týždne	Žiadna separácia sa nepozorovala, ani po vytiahnutí z pece, ani po dosiahnutí rovnováhy pri laboratórnej teplote	0

Príklad 8

Zmesi príkladov 1 až 6 vykazujú bezpečnostný účinok (ako sa stanovil na králikoch pomocou zníženia systematického vystavenia soli bipyridínia pri konštantnej dávke), čo bolo v zásade ekvivalentné k meraniu zmesi z príkladu 5 patentu EP 0467529 a čo bolo významne lepšie než pre odpovedajúce zmesi bez gelatinizačných činidiel trikremičitanu horečnatého alebo alginátu.

Príklad 9

Zložka	Koncentrácia
Dichlorid paraquatu	120 g/L (ión paraquatu)
Diquat	80 g/L
AEROSOL OT-B	22 g/L
ETHOMEEN T 25	31 g/L
MANUTEX RM	10 g/L
Síran horečnatý	21 g/L
Činidlo proti peneniu	0,5 g/L
Sulfacit blue 5J	1,5 g/L
Zápachová zložka	0, 10
Kyselina octová	do pH 6,5 - 7,5
Emetikum ako v príklade 1	0,5 g/L
Voda	do 1 litru

Zmes má viskozitu zmesi 154,7 mPa.s.

Príklad 10

Zložka	Koncentrácia
Dichlorid paraquatu	200 g/L (ión paraquatu)
AEROSOL OT-B	22 g/L
SYNPROLAM 35 X 15	31 g/L
MANUTEX RM	10 g/L
Pektín	5,0 g/L
Síran horečnatý	74 g/L
Činidlo proti peneniu	0,25 g/L
Sulfacit blue 5J	2,5 g/L
Zápachová zložka	0,10
Kyselina octová	do pH 6,5 - 7,5
Emetikum ako v príklade 1	1,5 g/L
Voda	do 1 litru

Zmes má viskozitu zmesi 123,0 mPa.s. Zmes bola stabilná po skladovaní počas 2 týždňov pri teplotách -10 °C a 54 °C.

Príklad 11

Zložka	Koncentrácia
Dichlorid paraquatu	200 g/L (ión paraquatu)
NANSA 1169A	63,3 g/L
ETHOMEEN T25	31 g/L
MANUTEX RM	10 g/L
Síran horečnatý	74 g/L
Činidlo proti peneniu	0,25 g/L
Sulfacit blue 5J	2,5 g/L
Zápachová zložka	0,10
Kyselina octová	do pH 6,5 - 7,5
Emetikum ako v príklade 1	1,5 g/L
Voda	do 1 litru

Zmes má viskozitu zmesi 91,99 mPa.s. Zmes bola stabilná po skladovaní počas 2 týždňov pri teplotách -10 °C a 54 °C.

Príklad 12

Zložka	Koncentrácia
Dichlorid paraquatu	200 g/L (ión paraquatu)
AEROSOL OT-B	22 g/L
SYNPROLAM 35 X 15	31 g/L
MANUTEX RM	10 g/L
Síran horečnatý	74 g/L
Činidlo proti peneniu	0,25 g/L
Sulfacit blue 5J	2,5 g/L
Zápachová zložka	0,10
Kyselina octová	do pH 6,5 - 7,5
Emetikum ako v príklade 1	1,5 g/L
Voda	do 1 litru

Zmes má viskozitu zmesi 84,07 mPa.s. Zmes bola stabilná po skladovaní počas 2 týždňov pri teplotách -10 °C a 54 °C.

Príklad 13

Zložka	Koncentrácia
Dichlorid paraquatu	200 g/L (ión paraquatu)
AEROSOL OT-B	22 g/L
ETHOMEEN T25	31 g/L
MANUTEX RM	10 g/L
Síran horečnatý	74 g/L

Činidlo proti peneniu	0,25 g/L
Sulfacit blue 5J	2,5 g/L
Zápachová zložka	0, 10
Kyselina octová	do pH 6,5 - 7,5
Emetikum ako v príklade 1	1,5 g/L
Voda	do 1 litru

Zmes má viskozitu zmesi 74,58 mPa.s. Zmes bola stabilná po skladovaní počas 2 týždňov pri teplotách -10 °C a 54 °C.

Príklad 14

Vylievanie zmesí predloženého vynálezu sa porovnalo s vylievaním zmesi EP 0467259. Použila sa metóda CIPAC MT 148 s naplnením merného valca o po značku 400 mL. Valec sa stáť 24 hodín. Po tomto čase

45° počas 60 ďalších 60 sekúnd a potom sekúnd. Merný známej hmotnosti s obsahom 500 mL potom zvážil a nechal sa nerušene sa obsah valca vylieval pod uhlom sa úplne valec obrátil a nechal (vypočítali destilovanej zvyšku), sa potom vypláchol znovu vytekať zvážil

400 sa percentá desať krát sa otočil a potom zaznamenala konečná hmotnosť vody, predtým. Potom sa výplachový zvyšok, štyri zmesi:

sa mL ako vyprázdnil a vypočítal

V nižšie uvedenej tabuľke sú výsledky pre sa

Zmes	Zvyšok (% hm./hm.)	Výplachový zvyšok (% hm./hm.)
Príklad 11	2, 07	0, 19
Príklad 12	2, 13	0,27
Príklad 13	2, 02	0, 16
Príklad 7 (príklad 5 EP 0467529)	3, 99	0,35

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Použitie alginátu ako gelatinizačného činidla, ktoré sa spúšťa podľa pH, pri výrobe zmesi obsahujúcej soľ paraquatu, sol diquatu alebo ich zmes, pričom vyrábaná zmes ďalej obsahuje emetikum a/alebo laxatívum a má takú vlastnosť, že gélový efekt spustený pomocou pH prebieha pri kyslom pH v ľudských tráviacich šťavách.
2. Vodná herbicídna zmes v uskutočnení s použitím alginátu podľa nároku 1 obsahujúca soľ paraquatu, soľ diquatu alebo ich zmes, ďalej herbicídna zmes obsahuje emetikum a/alebo laxatívum, pričom gélový účinok spustený pomocou pH prebiehajúci pri kyslom pH v ľudských tráviacich šťavách sa vyznačuje tým, že gelatinizačným činidlo je alginát použitý v podstate v neprítomnosti trikremičitanu horečnatého.
3. Vodná herbicídna zmes podľa nároku 2 obsahujúca menej ako 10 gramov na liter trikremičitanu horečnatého.

4. Vodná herbicídna zmes v uskutočnení s použitím alginátu podľa nároku 1 obsahujúca soľ paraquatu, soľ diquatu alebo ich zmes, ďalej herbicídna zmes obsahuje emetikum a/alebo laxatívum, vo ktorej gélový efekt spustený pH prebieha pri kyslom pH ľudských tráviacich štiav, kde gelatinizačným činidlom je alginát, ktorý má viskozitu 1 % roztoku vo vode, ako sa vo vynáleze definuje, od 2 do 2000 mPa.s.

5. Vodná zmes podľa nároku 4 vyznačujú c a s a tým, že alginát má viskozitu 1 % roztoku vo vode, ako sa vo vynáleze definuje, od 2 do 1000 mPa.s. 6 . Vodná zmes podľa nároku 5 vyznačuj ú c a s a tým, že alginát má viskozitu 1 Q. Ό roztoku vo vode, ako sa vo

vynáleze definuje, od 20 do 400 mPa.s.

7 . Vodná zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 6 vyznačujúca sa tým, že alginát sa klasifikuje ako alginát s vysokým M. 8 . Vodná zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 7 vyznačujúca sa tým, že obsah vápnika alginátu je menší ako 1 %. 9. Vodná zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 8 vyznačujúca sa tým, že koncentrácia alginátu vo zmesi je do 3 do 50 g/L. 10. Vodná zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 9

vyznačujúca sa tým, že sa pH nastaví na hodnotu medzi pH = 4 a pH = 9.

11. Vodná zmes podía ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 10 obsahujúca ďalší gelatinizačný polymér, spúšťaný podľa pH, ktorý sa vyberie z polyvinylalkoholu, čiastočne hydrogenovaného polyvinylalkoholu, polyetylénglykolu a pektínu.

12. Vodná zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 11 vyznačujúca sa tým, že zmes ďalej obsahuje (a) jednu alebo viacej katiónových alebo neiónových povrchovo aktívnych látok a (b) jednu alebo viacej aniónových povrchovo aktívnych látok.

13. Vodná zmes podľa nároku 12 vyznačujúca sa tým, že sa aniónová povrchovo aktívna látka vyberie zo soli alkylbenzénsulfonátu, alkyletoxykarboxylátov, z dinátriumalkylsulfosukcinátov s nerozvetvenými alebo rozvetvenými reťazcami C₅ až C₂cv k nátrium-di (C5 až C_i2 nerozvetvených alebo rozvetvený reťazcov)-alkylsulfosukcinátov, z nátriumalkylsulfosukcinátov, z nátriumnaftalénformaldehydových kondenzátov, z nátriummetyloleoyltaurátu, z esterov karboxylátu, z esterov fosfátu a z kokamidového sulfátu.

14. Vodná zmes podľa nároku 12 vyznačujúca sa tým, že sa neiónová povrchovo aktívna látka vyberie z nonylfenoletoxy28 látov, blokových kopolymérov etylénoxidu a propylénoxidu, alkylaminoetoxylátov, etoxylátov alkoholov a etoxylátov mastných kyselín.

15. Vodná zmes podľa nároku 12 vyznačujúca sa tým, že sa katiónová povrchovo aktívna látka vyberie z aminoetoxylátov a alkyloxylovaných diaminov.

16. Vodná zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 12 až 15 vyznačujúca sa tým, že celková koncentrácia povrchovo aktívnej látky je od 25 do 100 g/L zmesi.

17. Vodná zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 16 vyznačujúca sa tým, že emetikum je 2-amino-6-metyl-5oxo-4-n-propyl-4,5-dihydro-5-triazolo[1, 5-a]-pyrimidín.

18. Vodná zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 17 vyznačujúca sa tým, že laxatívom je síran horečnatý, pokiaľ sa použije.

19. Vodná zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 18 vyznačujúca sa tým, že obsahuje viac ako 50 gramov na liter iónu bipyridínia.

20. Spôsob prípravy zmesi podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov vyznačujúci sa tým, že zahrnuje kroky vytvorenia vodného roztoku obsahujúceho soľ paraquatu, soľ diquatu alebo ich zmes a následné pridanie pevného alginátu k tomuto roztoku.

21. Spôsob hubenia alebo kontroly nežiadaných druhov rastlín, ktorý zahŕňa použitie na rastliny alebo na miesto ich rastu účinného množstva vodnej zmesi podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 19.