BG108194A

BG108194A - Състав, съдържащ паракуат и/или дикуат, и алгинат, и еметично средство, и/или пургатив

Info

Publication number: BG108194A
Application number: BG108194A
Authority: BG
Inventors: Emma J. Ashford; Jonathan R. Heylings; Richa Shaunak
Original assignee: Syngenta Limited
Priority date: 2001-03-27
Filing date: 2003-09-24
Publication date: 2004-09-30
Also published as: EG23378A; SK11902003A3; AP2003002869A0; JP2004524341A; AU2002242833B2; CA2440360A1; UA76455C2; BR0208234A; AR033182A1; US20040157742A1; CN1288975C; OA12463A; CZ20032577A3; ECSP034777A; MXPA03008621A; NO20034304L; PA8542501A1; EA200301060A1; AP1790A; GB0107651D0

Description

СЪСТАВ СЪДЪРЖАЩ ПАРАКУАТ И/ИЛИ ДИКУАТ И АЛГИНАТ И ЕМЕТИЧНО СРЕДСТВО И/ИЛИ ПУРГАТИВ

ОБЛАСТ НА ПРИЛОЖЕНИЕ

Това изобретение се отнася до състав и в частност воден хербициден състав, поспециално водно разтворима форма на бипиридилиев хербицид. Изобретението също се отнася до използването на алгинат като желиращ агент в такава форма.

ПРЕДШЕСТВАЩО СЪСТОЯНИЕ НА ТЕХНИКАТА

В ЕР 0467529 е описан течен воден хербициден състав, съдържащ сол на паракуат или дикуат или тяхна смес в концентрация от поне 50 грама на литър, в смес със суспензия от 10 до 400 грама на литър на магнезиев трисиликат, съставът допълнително съдържа еметично средство и/или пургатив. Магнезиевият трисиликат образува гел при pH на човешки стомашен сок и описанието по- нататък разкрива течен воден хербициден състав, съдържащ: (i) хербициден компонент, съдържащ сол на паракуат или дикуат или тяхна смес;(п) желиращ агент, който желира при pH на на човешки стомашен сок; и (iii) еметично средство и/или пургатив; където съотношението на хербицидния компонент към желиращия агент е от 1:1 до 20:1. Обект на изобретението е намаляване възможността от увреждащи ефекти, следващи преглъщането на • · · · · · бипиридилиева сол. По

този начин, ако количеството на състав, съгласно изобретението е погълнат, киселинността на стомашния сок (който варира в твърде широки граници, но има стойност на pH от около 1.92 при мъже до 2.59 при жени) ще предизвика превръщането на състава в гел в стомаха. Повишаване на вискозитета на стомашното съдържимо забавя степента на изпразване на стомаха. Бипиридилиевият хербицид ще бъде последователно превърнат в гел и неговото движение от стомаха и абсорбцията в тънките черва ще бъде затруднена. Еметичното средство, присъстващо в състава се абсорбира съответно

бързо и в кратко време предизвиква изхвърляне на гела, съдържащ бипиридилиевия хербицид чрез повръщане, като по този начин предпазва погълнатия хербицид от преместване по-нататък надолу в стомашно-чревния тракт, където абсорбцията на бипиридилиевото съединение взема участие по друг начин. В предпочитани състави пургативът присъства в състава, за подпомагане на движението на всеки не-абсорбиран бипиридилеив хербицид, който преминава от стомаха в тънките черва, въпреки действието на еметичното средство.

В случая на погълнат бипиридилиев състав, съгласно изобретението от ЕР 0467259, комбинирането ефекти на желиращия агент, еметичното средство и включващо пургатив, съществено ще намали абсорбцията на бипиридилиево съединение от стомашно-чревния тракт в кръвния поток и по този начин ще намали оралната токсичност на продукта. Формата описана в ЕР 04672259 предложена в практиката не е търговски достъпна. Установено е специално, включване на сгъстяващ или суспендиращ агент за подпомагане на запазване на частиците на неразтворим желиращ агент, магнезиев трисиликат, равномерно диспергирани в състава, по време на съхранение и транспорт. Въпреки това, само чрез неговата природа, сгъстяващият агент повишава вискозитета на състава и за да се постигне равновесие при проблемите, свързани с високо вискозен състав и нуждата да повиши вискозитета до минимално сгъстяване на твърд неорганичен желиращ агент. В практиката равновесието осигурява неблагоприятен компромис в това, че съставът има сравнително лоша стабилност, по отношение сгъстяване • ft · · · · на твърдия желиращ агент, и дори при доказан свръх вискозен резултат се изразява в трудност при изливане и измерване на състава, трудност при ефективно диспергиране на състава във вода в разпрашителен съд и трудност в измиването на празните контейнери. Сгъстяването на диспергирания твърд неорганичен желиращ агент може да доведе до концентрационен градиент на магнезиев трисиликат срещу с еметичното средство, така, че ако се използва само част от контейнера на формата на всяка единица време, съответните частги на инградиентите, присъстващи в разпрашителния съд не ще съответстват на намеренията и защитния ефект може в края на краищата да бъде далече от

оптималния. Предпочитаният сгъстяващ или суспендиращ агент е твърда ксантанова смола под наименование KELZAN™ и това е единствения суспендиращ агент, използван в примерите. Има обаче кратко обяснение, че други подходящи суспендиращи агенти включват алгинати.

СЪЩНОСТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО

Ние сега установихме, че алгинатите сами по себе си са неочаквано ефективни pH- чувствителни желираща агенти за използване с бипиридилиеви солеви форми, когато са използвани като pH-чувствителен агент.

По този начин настоящото изобретение се отнася до използването на алгинат като pH бързо реагиращ желиращ агент в производството на състав, съдържащ сол на паракуат, сол на дикуат или тяхна сол, като съставът допълнително съдържа еметично средство и/или пургатив така, че pH- бързо реагиращия гелен ефект намира приложение при кисело pH на стомашния сок на човека.

За предпочитане е, че алгинатът се използва като специфичен единичен желиращ агент.

По този начин, във втори аспект на настоящото изобретение се предлага воден хербициден състав, съдържащ сол на паракуат , сол на дикуат или тяхна смес, като съставът допълнително съдържа еметично средство и/или пургатив, при • · · · · · ·· · ·· ·· • · · ···· · ·· ··· ···« · ·· • ···· · · · ··· · · · · • · ·· ····· ···· · ·· ·· ···· което pH-бързо реагиращия гелен ефект се проявява при кисело pH на стомашния сок на човека, характеризиращо се с това, че гелният агент е алгинат, използван в съществено отсъствие на магнезиев трисиликат.

За предпочитане е, водни състави съгласно изобретението да съдържат при поне 40 грама на литър паракуат или дикуат или тяхна смес (отделно или в комбинация, отнесено към бипиридилиева сол), изразено като бипиридилиев йон. Съставите могат да съдържат повече от 50 грама на литър, например повече от 100 грама на литър бипиридилиев йон. Състави, съдържащи 200 грама или повече на литър, могат да бъдат получени, обаче концентрация на паракуат в излишък на около 250 или 300 g/Ι води до нестабилност. Най- общо съставите не трябва да съдържат повече от 400 грама на литър бипиридилиев йон.

Терминът “съществено отсъствие на магнезиев трисиликат”, както е използван тук означава по- малко от 10 g/Ι от състава, по- добре по- малко от 5 g/1 от състава. Докато присъствието на минимално количество магнезиев трисиликат може да няма неблагоприятно действие върху състава на настоящото изобретение, няма частично предимство при включване на магнезиев трисиликат като желиращ агент. В едно изпълнение на настоящото изобретениене никакъв магнезиев трисиликат не присъства като желиращ агент. Ние установихме, че състави, използващи алгинат като желиращ агент и съдъражащи повече от 10 g/Ι магнезиев трисиликат водят до получаване на твърд депозит за разреждане.

Ще бъде благоприятно оценено, че обектът на използване на алгината в настоящото изобретение е радикално различен от този на суспендиращ или сгъстяващ агент, използван в ЕР 0467529. В настоящото изобретение е желателно да се осигури защитния ефект. В ЕР 0467529 суспендиращият агент се предполага, че запазва твърдия желиращ агент в суспензия чрез сгъстяване на състава, доколкото това е при “нормално” pH и преди всеки гел да се образува при кисело pH на стомашния сок на човека.

Съставите на настоящото изобретение най-общо проявяват повишена стабилност в сравнение със сравнителни форми, разкрити в ЕР 0467529, докато в отсъствие на съществено количество на твърд неорганичен желиращ агент съществува силно намалена нужда за сгъстяване на състава до желаната стабилност. По този начин е възможно да се достигне форма с отлична физична стабилност, съчетана с търговско подходящ вискозитет и добра течливост от контейнера. Допълнително никакви състави, съгласно настоящото изобретение не се отнасят до защитен ефект, съществено еквивалентен на този на състави, описани в ЕР 0467529 по отношение на редукцията в системното включване на бипиридилиеви соли в кръвния ток. В експерименти върху не-повръщащи видове, ние установихме, че неочаквано повишена степен на абсорбция на еметично средство, съответстващо на паракуатен йон е наблюдавана при препоръчани състави на изобретението в сравнение със състави, такива като тези, описани в ЕР 0467529 и това осигурява допълнителни предимства по отношение преди всичко на запазване на формата за повръщащи видове.

Терминът а.щлшат. както е използван тук означава класа от и околни блок кополимери, екстрахирани от морски водорасли и съдържащи части от уронова киселина, по- специално 1-4а. L-гулуронова киселина '(G) и 1-4, D-мануронова киселина(М), свързани чрез 1:4 гликозпдии връзки. Общата структура е отразен;, във Фигура I, по- долу.

Фигура I

Съотношението мануроново/гулуроново киселинни остатъци (M:G) варира в зависимост от източника на алтите. Обикновено алгинатите са класифицирани като “ с високо съдържание на G'” или с високо съдържание на М”. Най- общо може да бъде установено, че силата на желиране нараства със средната дължина на G-блокове и е съобщено, че има основен ефект върху силата на желиране, когато средната дължина на G-блоковете е между 5 и 15 (Olav Smidsrod and Kurt Inger-Draget, Food colloids - Proteins, Lipids and Polysaccharides, 282). Ние • « ···· ··· ···· ·· · • ···*·· · ····· · · • · ·· ····· ···· · ·· · · ·· ·· установихме неочаквано, че докато алгинати с “високо съдържание на G”’ могат да бъдат използвани в състава на настоящото изобретение, алгинати продавани с “високо съдържание на М”, най-общо осигуряват най- висок защитен ефект. Както е дискутирано по- горе, показателен е фактът, че защитата не зависи само от формата на ефективния гел, но зависи от броя на факторите, включващи например съответни нива на абсорбция на бипиридилиевата сол и еметичното средство и пургатива, ако е използван. Алгинатите често са продавани под формата на натриева сол, но различните търговски продукти, могат да съдържат различни съотношения на остатъчни калциеви йони. Ние установихме, че калциевото съдържимо не засяга значително стабилността на състава, но ниското съдържание на калций води до подобряване на защитния ефект. За предпочитане е въпреки това, съдържанието на калций на ангината (както е описан) да е по- малко от 2% и за предпочитане по-малко от 1% например 0.1% до 1% и по- специално 0.2 до 0.5%.

Средното молекулно тегло на алгината е за предпочитане от 10,000 до 250,000, например от 10,000 до 200,000 и най- добре от 10,000 до 150,000. Отлични резултати са получени, когато молекулното тегло на алгинатите е от 100,000 до 200,000.

Молекулното тегло на алгината се отразява на вискозитета на неговия разтвор във вода при определена рамка на условия. Предпочитани алгинати имат среден вискозитет в 1% воден разтвор (отразено тук като “вискозитет на 1% разтвор”) от 2 до 2000mPas, например от 2 до l,500mPas и по- специално от 2 до 1000 mPas и най- добре от 4 до 450mPas, например от 20 до 400mPas при 25°С, както е измерено чрез LV модел на BROOKFIELD вискозиметър (Brookfield Engineering laboratory, Stoughton, Massachusetts) при 60 rpm c 3 шпиндела. Алгинатите преминават в бързо реагираща гелна форма при кисело pH на човешки стомашен сок и обикновено алтинатите, използвани в настоящото изобретение образуват гел при pH от около 3 до 4. Силата на желиране варира в зависимост от алгината, но както е описано по- горе, желиращата сила е само един от факторите, касаещи сигурността на състава на изобретението.

По този начин, съгласно третия аспект настоящото изобретение се отнася до воден хербициден състав, съдържащ сол на паракуат, сол на дикуат или тяхна смес, като съставът допълнително съдържа еметично средство и/или пургатив, където pH-бързо реагиращият желиращ ефект се проявява при киселото pH на човешки стомашен сок, където желиращият агент е алгинат с вискозитет на 1% разтвор във вода, както е определено тук от 2 до 2000 mpas.

Високият вискозитет на формата при натурално (неутрално) pH е нежелателно за повечето приложения и за предпочитане е, че вискозитетът на формата съгласно изобретението (“вискозитет на състава” както е измерен чрез метода в Пример 1) е по- нисък от 200 mpas, например от 10 до 100 mpas и за предпочитане от 20 до 80 m pas. Ще бъде разпознато обаче, че силно вискозна форма, например с вискозитет до 300 mpas или повече, може да намери приложение в някои специализирани форми. Вискозитетът на състава, разбира се ще зависи от цялото количество на неговото съдржание, включително всяко присъстващо повърхностно активно вещество (ПАВ). Обикновен състав на ЕР 0467259 с оптимално равновесие на достатъчно суспендиращ агент (KELZAN) до получаване на определена стабилност, но не до прекадено вискозност за да бъде излят или смесен в разпрашителен съд (като пример 5), има вискозитет от около 160 до 180 mpas.

Допълнителен фактор, взет във връзка с добавка към вискозитета, измерен по метода от Пример 1 е вискозитетът при много слаба сила на срязване, която определя колко добре се излива състава от контейнера и колко лесно той се отмива от контейнера, когато се изпразва. Ние установихме, че състави съгласно настоящото изобретение най- общо текат лесно и още по- лесно се отмиват от контейнера, отколкото тези от ЕР 0467259.

Примери на търговско достъпни алгинати, подходящи за използване в съставите на настоящото изобретение са показани в следващата

Таблица:

алгинат	мономерно съотношение	Са² съдържание	1%виск озитет (mpas)	Приблизител но молекулно .тегло	pH на 1% разтвор
MANUTEX RM	високо M:G	нисък Са , 0.4% мах	200-400	120,000 190,000	5.0- 7.5
MANUTEX RD	високо M:G	нисък Са²⁺, 0.4% мах	4-15	12,000 80,0000	5.0- 7.5
KELGIN HV	високо M:G	висок Са²⁺, 1.5% мах	600-900	120,000 190,000	6.4- 8.5
KELGINLV	високо M:G	висок Са²⁺, 1.5% мах	40-80	80, 000 - 120, 000	6.4- 8.5
MANUGEL GMB	високо M:G	нисък Са , 0.2-0.5%	110-270	80, 000 - 120,000	5.0- 7.5
MANUGEL GMB	високо M:G	нисък Са , 0.2-0.5%	50-100	80, 000- 120, 000	5.0- 7.5
KELCOSOL	високо M:G	висок Са , 1.5% мах	1000 - 15000	120,000 190,000	6.4- 8.0

Специално предпочитан алгинат е този, който се продава под търговско наименование MANUTEX RM , който съчетава желаните свойства на високо съдържание на М, нисък Са²⁺ и има 1% вискозитет в специално предпочитан диапазон. MANUTEX, MANUGEL, KELGIN и KELCOSOL са търговски марки на ISP алгинати. Концентрацията на алгинат в съсътава ще бъде в общ диапазон от 3 до 50 g/Ι, например 5 до 15 д/1 и за предпочитане 5 до 10 g/Ι. По-високи концентрации могат да бъдат използвани, ако е желателно, но могат да водят до повишаване на вискозитета на състава, далече от това което е приемливо в

търговската практика, докато концентрация по- ниска от 3 g/Ι не може да осигури достатъчна защита.

Ако е желано, pH на състава може да бъде нагласен до около pH 7 (например между pH 4 и pH 9, например между pH 6.5 и 7.5) чрез конвенционални pH регулатори като оцетна киселина или натриев хидроксид.

Ако е желано, други pH бързо реагиращи желеобразуващи полимери могат да бъдат включени в добавка към алгината или част от алгината може да бъде заместен с такъв полимер. Примери на такива добавки полимери са поливинил алкохол, частично хидролизиран поливинил алкохол, полиетилен гликол и пектин.

Най- общо, желателно е да се включат едно или повече ПАВ или адюванти в състава за подобряване на биологичното действие на хербицида. Такива повърхностно активно вещества (ПАВ) са добре известни в областта и включват нейонни и анионни съединения. Примери са посочени в ЕР 0467529, където е установено обаче, че анионните ПАВ са по-малко предпочитани. Ние установихме, че такива ПАВ и комбинации от ПАВ не само подобряват биологичното действие, но също могат да повишат защитния ефект в присъствие на алгинат. Комбинацията на (а) едно или повече катионни или не- йонни ПАВ и (б) едно или повече анионни ПАВ е установено, че е ефикасна по отношение както на подобрение на биологичното действие така и повишението на стабилността. Общата концентрация на ПАВ за предпочитане е от 25 до 100 g/Ι на състава, за предпочитане от 50 до 100 g/Ι, например от 50 до 70 g/Ι. Съотношението на група (а) ПАВ към група (б) Типичното съотношение е 3:2.

По този начин съгласно четвъртия аспект на настоящото изобретение се осигурява воден хербициден състав, съдържащ сол на паракуат, сол на дикуат или смес от тях, съставът допълнително съдържа еметично средство и/или пургатив, където pH бързо реагиращ желиращ ефект се появава при кисело pH на човешки стомашен сок, където желиращият агент е алгинат и където съставът съдържа (а) едно или повече катионни или не-йонни ПАВ и (б) едно или повече анионни ПАВ.

Доколкото предпочитани състави на настоящото изобретение съдържат нетвърд компонент, който трябва да бъде суспендиран и следователно не страдат от ·· · ···· ·· ·· · • · · ♦ · · _ _ _ · · · ·· · • ···♦ · · · ··· · · · · • · ·· ····· ···· · ·· ·· ·· · · проблеми със стабилността на състави от ЕР0467529, слабо сепериране или дори сгъстяване на състава може да се наблюдава по време на катализаторни тестове на съхранение. Предпочитани ПАВ системи на настоящото изобретение е установено, че са стабилни при удължени периоди на изследване.

Примери на подходящи анионни ПАВ са сол на алкил бензенов сулфонат, като натриев или магнезиев додецил бензен сулфонат (търговски достъпни примери са NANSA HS90/S); алкил етокси карбоксилати, например тези с обща формула R(OCH2CH2),OCH2CO2H , където R = С12-С14 алкил и η = 6 до 12 (търговско достъпни примери са EMPICOL CBF и EMPICOL CBL ); динатриев С₅ до С₂о права или разклонено верижни алкил сулфосукцинати като динатриев лаурил сулфосукцинат и динатриев изодецил сулфосукцинат (търговско достъпни примери са AEROSOL А268); натриев ди (С₅ до Ci₂ право или разклонено верижен) алкил сулфосукцинати като натриев диоктил сулфосукцинат(търговско достъпните примери са AEROSOL ОТ); натриев алкил сулфосукцинат като натриев лаурил сулфосукцинат (търговско достъпни примери са TEMN 128 Р); натриев нафтален формалдехид кондензати (търговско достъпни примери са MORWET D425); натриев метил олеоил таурат (търговско достъпни примери са ADINOL ОТ64); естерни карбоксилати (търговско достъпни примери са EURACOL М, ТА); фосфатни естери (търговско достъпни примери са CRODAFOS); TEA-PEG-3 кокамид сулфат (търговско достъпни примери са GENAPOL AMS).

Примери на подходящи не-.йонни ПАВ включват нонил фенол етоксилати (търговско достъпни примери са SYNPERONIC NP8); блок кополимери на етилен оксид и пропилея оксид (търговско достъпни примери са SYNPERONIC PE/F88); алкил амин етоксилат (търговско достъпни примери са LUBROL 17А.17; други алкохол етоскилати (търговско достъпни примери са SYNPERONIC A range (1 1, 15, 20, etc), ATPLUS 245); алкил амин етоксилат (търговско достъпни примери са SYNPROLAM 35 х 15, ETHOMEEN С25 или Т25 и NOVAMINE ); и мастно кисели етоксилати (търговско достъпни примери са СНЕМАХ). Може да бъде отбелязано, че ПАВ като алкиламин етоксилати понякога са класифицирани като катионни ПАВ, но при неутрално pH, както е в повечето състави на настоящото ··♦· ·· · ·♦ ··· • · · ····· ··· ···· · ·· • ···· · · · 999 999· • 9 9 9 9 9 9 99

9999 9 99 9999 99 изобретение, те следва да се считат не-йонни.

Примери на подходящи катионни ПАВ са амино етоксилати и алкоксилати диамини (търговско достъпни примери са JEFFAMINE продукти).

Предпочитани комбинации на по- горе цитираните включват алкил бензен сулфонати (анионни) и алкил амин етоксилати(не-йонни); алкил амин етоксилати(не-йонни) и натриеви диалкил сулфосукцинати(анионни); алкил амин етоксилати (не-йонни) и динатриеви алкил сулфокукцинати; алкил бензен сулфонати (анионни) и етоксилирани линейни алкохоли(не-йонни); алкил бензен сулфонати (анионни) и етилен оксид пропилен оксид блок кополимери (не-йонно); алкил бензен сулфонати (анионни ) и алкохолни етоксилати(не-йонни) и алкил бензен сулфонати (анионни) и натриев диалкил сулфосукцинати (анионни) и алкил амино етоксилати (не-йонни).

Ефикасността на състава в съхраняването на бипиридилиеви соли и в частност пътят, по който желирането се проявява е комплексен и слабо разбран. Важно е обаче, че бипиридилиевата сол е погълната в гела, така че движението от стомаха в абсорбиращите тънки черва е възпрепятствано, доколкото степента на стомашното изпразване на вискозен материал е многопо- бавно от течния материал. За разлика, желаното е това, че еметичното средство се абсорбира толково бързо, колкото е възможно, така че да предизвика изхвърляне на гела, съдържащ бипиридилиевата сол, чрез повръщане преди значителни количества на хербицида да могат да бъдат абсорбирани в кръвния ток. Пуративното средство, магнезиев сулфат не се абсорбира и проявява своето осмотично пургативно действие чрез повишаване на осмотичното налягане на стомашното съдържимо, отделяйки вода в стомашно-чревния лумен. Запазването на формата е синергистичен ефект от желиране, еметично и пургативно действие. Доколкото обхвата на настоящото изобретение не е взето за ограничаване чрез всяка една частна теория, вероятно е, че състави съгласно настоящото изобретение имат гелна структура при ниско pH, които приемат формата на глобули от гел диспергиран през съответно подвижна водна фаза. Това може да обясни неочаквано наблюдаваното, така както е сравнено със състави от ЕР 0467529, състави съгласно настоящото изобретение съчетават ·· ефективна редукция в абсорбцията на хербицида, но без да отслабват абсорбицията на еметичното средство. Еметичното средство е много по- малко полярно, отколкото бипиридилиевия йон и поради това ще взаимодейства с гела отделно. Освен това, тъй като еметичното средство е по-липофилно, отколкото бипиридилиевите йони, то дифундира с по- бърза степен от стомашното съдържимо в мукозата и вероятно този процес не е възпрепятстван от компонентите на формата.

Въпреки това, независимо от всяка частна теория, тестовете върху неповръщащи видове (зайци) показват, че неочаквано повишената степен на абсорбиция на еметично средство, съотносимо с паракуатен йон е наблюдавано при предпочитани състави на изобретението, както е сравнено със състави, такива като тези, описани в ЕР 0467529.

Паракуат е известното име на 1,1'-диметил-4,4'-бипиридилиев катион. Дикуат е известното име на 1,1'-етилен-2,2'-бипиридилиев катион. Соли на паракуат и дикуат задължително съдържат аниони, носещи значителен отрицателен заряд за да балансират двата положителни заряда на бипиридилиевите ядра.

Докато характерният хербициден ефект на бипиридилиевия кватернерен катион е независим от природота на свързания анион, изборът на анион е въпрос на удобство, зависещо например от цената. За предпочитане анионът да е такъв, че да повишава разтворимостта на солта в обикновена вода. Примери за аниони, които могат да бъдат моно- или поливалентни са ацетат, бензенсулфонат, бензоат, бромид, бутират, хлорид, цитрат, флуоросиликат, фумарат, флуорборат, йодид, лактат, малат, малеат, метилсулфат, нитрат, пропионат, фосфат, алициклат, сукцинат, сулфат, тиоцианат, тартарат и р-толуенсулфонат. Солта на хербицидния бипиридилиев катион може да бъде образувана от много подобни йони или смеси от различни йони. Поради удобство или икономия, паракуат нормално се произвежда и продава, като паракуат дихлорид, докато дикуат се произвежда и продава като дикуат дибромид.

Тъй като характерната хербицидна активност на сол на хербицидния бипиридилиев кватернеран катион е присъща само на катиона, то е обичайно да се ···· ·· · • · ·· ·· • · ·· • · ·· • ··· ·· ·· · ·

цитират концентрации на активния инградиент и степени на прилагане по отношение на количеството на бипиридилиев кватернерен катиен, вместо означени по друг начин.

Ако е желателно паракуат или дикуат могат да бъдат използвани във форми на настоящото изобретение в комбинация с друг агрохимически актиевн инградиент и в частност с друг хербицид. Обикновени смеси подходящи за паракуат и дикуат, използвани за включване в състави на настоящото изобретение са аметрин, диурон, атразин, глифосат, бутафенацил, метрибузин, прометрин и тербутилазин. Много други подобни подходящи смеси, които могат също да бъдат включени в състав на настоящото изобретение или използвани в смесителен съд със състав на настоящото изобретение са известни за специалиста в областта. Представителни примери са 2,4-D АС304415, Acetochlor, Aclonifen, Alachlor, Amicarbazone, Aminotriazole, Azafenidin,, BAS145138, , Benoxacor, Bentazon, Bialophos, 2o Bromoxynil, Butylate, Carfentrazone-ethyl, CGA 276854, Clomazone, Clopyralid, Cloquintocet-metxyl, Cloransulam, Cyanazine,Oicamba, Dichlormid, Diclosulam, Diflufenzopyr, Dimethanamid, Fenclorim, Fentrazimide, Florasulam, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac-pentyl, Flumioxazin, Flurazole, Fluroxypyr, Fluthiacet-methyl, Fluxofenim, Foramsulfuron, Furilazole, Glufosinate, Halosulfuron-methyl, Halosulfuronmethyl, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Irnazethapyr, lodosulfuron, Isopropazol, Isoxachlortole, Isoxaflutole, MCPA, MCPB, MCPP, Mefenpyr, Mesotrione, Metobenzuron, Metolachlor, Metosulam, MON4660, Nicosulfuron, NOA-402989, Pendimethalin, Primisulfuron, Profluazol, Prosulfuron, Pyridate, Rimsulfuron, S-Dimethanamid, Sethoxydim, S-glufosinate, Simazine, Slurtamone, S-Metolachlor, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfosate, Terbutryn, Thifensulfuron и Tritosulfuron.

Множество известни еметични средства могат да бъдат използвани в състави на изобретението. Въпреки това, предпочитани еметични средства са онези съединения, разкрити в UK патент №1507407 за използване във форми на бипиридилиеви хербициди и в частност предпочитано еметично средство е 2-амино метил оксо п-пропил-4,5-дихидро триазоло(1,5-а)-примидин.

• · • · ·· · • · ·

Количеството еметично средство, използвано в състава ще варира, в зависимост конкретния използван тип еметично средство, но кагато се използва еметично средство от клас, разкрит в UK патент №1507407, концентрацията на еметичното средство е за предпочитане от 0.1 до 5 грама за литър на бипиридилиево съединение, за предпочитане концентрация от 1.5 до 2.0 грама на литър.

Когато съставът на изобретението съдържа пургатив, той за предпочитане е магнезиев сулфат. Концентрацията на магнезиев сулфат е за предпочитане от 10 до 400 грама за литър на състава и най- добре от 10 до 100 грама за литър. По- високи концентрации на магнезиев сулфат, например до 400 грама на литър, могат да бъдат използвани и могат да продължат да осигуряват повишен пургативен ефект, но такива високи нива на магнезиев сулфат могат да имат обратен ефект върху стабилността на формата.

Съставите съгласно изобртението могат също да съдържат обикновена добавка като ароматично вещество (предупреждаващ агент), например като пиридиново производно, описано в UK патент №1406881 или п-валеринова киселина. Съставите могат също да съдържат пигмент или вещество водещо до получаване на различаващо оцветяване.

Състави на настотящото изобретение могат да бъдат получени просто и обичайно чрез смесване на компонентите. Така най- общо се препоръчва да се добави твърд алгинат към воден разтвор на бипиридилиева сол, докато се получи по-хомогенен разтвор, отколкото когато алгинатът първо се смеси с водата и воден разтвор на бипиридилиева сол е добавен допълнително. Например бипиридилиевата сол се смесва с вода по желание в присъствие на еметично средство и след това се добавя алгинат чрез смесване. Пургативът се добавя след това чрез противо-пяна ПАВ система, последвано от ароматично вещество.

По този начин типичен ред на добавяне на компоненти е (а) получаване на воден концентрат на бипиридилиева сол, съдържаща желаната пропорция от еметично средство (обикновено съдържащо например 30% до 40% от теглото на паракуатен йон във вода); (б) ако е необходимо се добавя допълнително количество ···· «· · ·· ··· • · · 9 9 9 99

9 9 9 9 9 9 9 9· • 9999 99 9 999 9999 • · 9 9 9 9 9 99

9999 9 99 999999 вода до получаване на цялото количество вода до желаното количество (да позволи крайно уточняване);(в) добавя се алгинат; (г)добавя се пургатив, анти-пяна, ПАВ, последвано от ароматично вещество(ако е използвано);(д) нагласява се pH, ако е необходимо и (е) ако е необходимо добавя се крайно количество вода за уточняване на всички концентрации до желаните степени. Съставът се разбърква за предпочитане на всеки етап. От голямо значение ще бъде , количеството вода да бъде добавено в етап (б), ще зависи от началната концентрация на воден концентрат, търговско достъпен под името фидсток в етап (а).

По този начин, съгласно допълнителен аспект на настоящото изобретение се предлага метод за получаване на воден хербициден състав, съдържащ сол на паракуат, сол на дикуат или тяхна смес, който включва етапи на образуване на воден разтвор, съдържащ сол на паракуат, сол на дикуат или тяхна смес и последващо добавяне на твърд алгинат към разтвора.

Изобретението се илюстрира чрез следващите примери, в които всички части или проценти са тегловни, освен ако е указано друго. Концентрацията на адювантите при всеки случай е дадена в тегловни единици на използвания състав. Концентрацията на адювант в състава се дава, когато е по- малко от 100%. Например продукта NANSA HS90/S е допълнен като 90% тегл. Разтвор на натриев додецил бензен сулфонат.

ПРИМЕРНИ ИЗПЪЛНЕНИЯ

ПРИМЕР 1

Състав съгласно настоящото изобретение е следния:

компонент	концентрация
паракуат дихлорид	200 д/1(паракуатен йон)
SYNPROLAM 35X15	31 д/1
магнезиев додецил бензен сулфонат	19 д/1
MANUTEX RM	5 д/1
магнезиев сулфат	74 д/1

• е	•	• «
• ·	•	• ·	• *
•	• ·	• ·	< ·
•	····	• · ·	··· ·
•	•	• ·	•
····	•	··	··

·»·· *

• · · • · · • · · · ♦ · ··

оцетна киселина	до pH 6.5-7.5
еметично следство: 2-амино-6-метил- 5-оксо-4-п-пропил-4,5-дихидро-5- триазол[ 1,5-а]-пиридин	0.5 д/1
вода	до 1 литър

SYN PROLAM 35 X 15 е алкил амин етоксилат c молекулна формула, която може да бъде изразена като R-N(CH₂CH2O)xH(CH2CH₂0)yH, където сумата от х и у е 15 и R = С13-С15. R = С13-С15 е алгинатс високо съдържание на М, с ниско калциево съдържание (0.4% максимум) и 1% разтвор вискозитет от 200 до 400 mPas.

Съставът има вискозитет, както е измерен чрез Paar Physica Haake МС1 + High Shear Rheometer при 25°C при 300 s'¹ (вискозитет на състава) от 44.0 mPas. Стабилността на състава е даден в Пример 7.

ПРИМЕР 2

Състав съгласно настоящото изобретение е следният:

компонент	концентрация
паракуат дихлорид	200 д/1(паракуатен йон)
SYNPROLAM 35 X 15	31 д/1
AEROSOL ОТ-В	19 д/1
MANUTEX RM	10 д/1
магнезиев сулфат	74 д/1
оцетна киселина	до pH 6.5-7.5
еметично следство, както в Пример 1	0.5 д/1
вода	до 1 литър

AEROSOL ОТ-В съдържа 85 % натриев диоктил сулфосукцинат и 15% натриев бензоат. Съставът има вискозитет от 68.0 mPas. Стабилността на състава е даден в Пример 7.

ПРИМЕР 3

компонент	концентрация
паракуат дихлорид	200 д/1(паракуатен йон)
SYNPROLAM 35 X 15	31 д/1
AEROSOL А-268	19 д/1
MANUTEX RM	10 д/1
магнезиев сулфат	74 д/1
оцетна киселина	до pH 6.5-7.5
еметично следство, както в Пример 1	0.5 д/1
вода	ДО 1 литър

AEROSOL А-268 е динатриев изодецил сулфосукцинат.

Съставът има вискозитет от 19.0 mPas. Стабилността на състава е даден в

Пример 7.

ПРИМЕР 4

компонент	концентрация
паракуат дихлорид	200 д/1(паракуатен йон)
SYNPROLAM 35X15	43 д/1
NANSA HS90/S	27 д/1
MANUTEX RM	25 д/1
магнезиев сулфат	74 д/1
оцетна киселина	до pH 6.5-7.5
еметично следство, както в Пример 1	0.5 д/1
вода	до 1 литър

NANSA HS90/S е натриев додецил бензен сулфонат.

MANUTEX RM е висок М алгинат с ниско калциево съдържание (0.4% максимум) и 1% разтвор вискозитет от 4-15 mPas.

• · · · · · · ·· ·· ·· ··

Съставът има вискозитет от 91.1 mPas. Стабилността на състава е даден в

Пример 7.

ПРИМЕР 5

компонент	концентрация
паракуат дихлорид	200 д/1(паракуатен йон)
SYNPROLAM 35 X 15	43 д/1
NANSA HS90/S	27 д/1
MANUGEL GMB	50д/1
магнезиев сулфат	74 д/1
оцетна киселина	до pH 6.5-7.5
еметично следство както в Пример 1	0.5 д/1
вода	до 1 литър

MANUGEL GMB е с висок G с ниско калциево съдражание (0.2 до 0.5%) и 1% разтвор вискозитет от 100-270 mPas.

Съставът има вискозитет на състава от 418.0 mPas.

ПРИМЕР 6

компонент	концентрация
паракуат дихлорид	200 д/1(паракуатен йон)
SYNPROLAM 35X15	43 д/1
NANSA HS90/S	27д/1
MANUTEX RM	17 д/1
магнезиев сулфат	74 д/1
оцетна киселина	до pH 6.5-7.5
еметично следство както в Пример 1	0.5 д/1
вода	до 1 литър

Съставът име вискозитет от 281.5 mPas .

ПРИМЕР 7

Съставът е получен съгласно пример 5 от ЕР 0467529:

компонент	концентрация
паракуат дихлорид	200 д/1(паракуатен йон)
SYNPERONIC NP8	35 д/1
NANSA1169PS	117 д/1
KELZAN	Зд/1
магнезиев сулфат	50 д/1
магнезиев трисиликат	100 д/1
еметично следство както в Пример 1	1.65 д/1
пиридинова база	10.0 д/1
сулфацидно синъо 5J течно	5.0 д/1
Silcolapse 5020 (противо пяна)	0.25
оцетна киселина	до pH 6.5-7.5
вода	до 1 литър

Стабилността на съставите от Пример 1 до Пример 4 са сравнени със сравнителния пример. Примерите се съхраняват от 4 до 8 седмици при постоянна температура (25°С, 40°С или 50°С, както е отбелязано). Отбелязана е всяка слаба сепарация. Специфичната сепарация е измерена като височината на отделената фаза се разделя на височината на целия състав, разделено на 100(%).

• ♦ · · · · · ·· ··· · · · · ·· • ······ · ····· · • · · · · · · ♦··· · ·· ·· ··

Пример	температура на съхранение	време на съхранение	описание на сепарацията	сепарация в (%)
Сравнение	50°С	4 седмици	неприемлива сепарация	30%
1	40°С	8 седмици	Няма наблюдавана сепарция след изваждане от фурната.След измерване при стайна температура за 24 часа, се наблюдава слаб зърнест остатък	0
2	50°С	8 седмици	Няма наблюдавана сепарация нито след фурната нито след измерване при стайна температура.	0
3	50°С	8 седмици	Няма наблюдавана сепарация нито след фурната нито след измерване при стайна температура.
4	50°С	4 седмици	Няма наблюдавана сепарация нито след фурната нито след измерване при стайна температура.

ПРИМЕР 8

Състави от Пример 1 до 6 показват защитен ефект (както е определено при заяк чрез намаляване в системното излагане на бипиридилиева сол при постоянна доза), който е еквивалентен на този от състава в Пример 5 на ЕР 0467529, и който е значително по- добър от този на съответния състав, не съдържащ трисиликат или алгинат желиращ агент.

ПРИМЕР 9

Състав съгласно настоящото изобретение е получено, както следва:

компонент	концентрация
паракуат дихлорид	200 д/1(паракуатен йон)
дикуат	35 д/1
AEROSOL ОТ-В	117 д/1
ETHOMEEN Т 25	3 д/1
MANUTEX RM
магнезиев сулфат	50 д/1
противо пяна	100 д/1
сулфацидно синъо 5J течно	1.65 д/1
сигнален агент	10.0 д/1
оцетна киселина	до pH 6.5-7.5
Еметично средство, като Пример 1	0.25
вода	до 1 литър

Съставът има вискозитет от 154.7 rnPas.

• · ··

ПРИМЕР 10

компонент	концентрация
паракуат дихлорид	200 д/1(паракуатен йон)
AEROSOL ОТ-В	22 д/1
SYNPROLAM 35X15	31 д/1
MANUTEX RM	10 д/1
пектин	5.0 д/1
магнезиев сулфат	74 д/1
противо пяна	0.25 д/1
сулфацидно синъо 5J	2.5 д/1
сигнален агент	0.10 д/1
оцетна киселина	дорН 6.5-7.5
еметично следство както в Пример 1	1.5 д/1
вода	до 1 литър

Съставът има вискозитет от 123.0 mpas. Съставът е стабилен след съхранение 2 седмици при -10 С и съответно при 54° С.

ПРИМЕР 11

Състав съгласно настоящото изобретени е следния:

компонент	концентрация
паракуат дихлорид	200 д/1(паракуатен йон)
NANSA1169A	35 д/1
Ethomeen Т25	117 д/1
MANUTEX RM	3 д/1
магнезиев сулфат	50 д/1
противо пяна	100 д/1
сулфацидно синъо 5J	1.65 д/1
сигнален агент	10.0 д/1
оцетна киселина	0.25
еметично следство както в Пример 1	до pH 6.5-7.5
вода	до 1 литър

Съставът има вискозитет от 91.99 mpas. Съставът е стабилен след съхранение за 2 седмици при -10°С и при съответно при 54°С.

ПРИМЕР 12

компонент	концентрация
паракуат дихлорид	200 д/1(паракуатен йон)
AEROSOL ОТ-В	22 д/1
SYNPROLAM 35 X 15	31 д/1
MANUTEX RM	10 д/1
магнезиев сулфат	74 д/1
противо пяна	0.25 д/1
сулфацидно синъо 5J	2.5 д/1
сигнален агент	0.10
оцетна киселина	до pH 6.5-7.5
еметично следство както в Пример 1	1.5 д/1
вода	до 1 литър

• ···· · · · ··· 9 9 9 9 • · · · · 9 9 9 9

9 9 9 9 ·· · · ф· ·>

Съставът има вискозитет от 84.07 mpas. Съставът е стабилен след съхранение за 2 седмици съответно при -10°С и респективно 54°С.

ПРИМЕР 13

компонент	концентрация
паракуат дихлорид	200 д/1(паракуатен йон)
AEROSOL ОТ-В	22 д/1
Ethomeen Т25	31 д/1
MANUTEX RM	10 д/1
магнезиев сулфат	74 д/1
противо пяна	0.25 д/1
сулфацидно синъо 5J	2.5 д/1
сигнален агент	0.10
оцетна киселина	до pH 6.5-7.5
еметично следство както в Пример 1	1.5 д/1
вода	ДО 1 литър

Съставът има вискозитет от 74.58 mpas. Съставът е стабилен след съхранение за 2 седмици съответно при -10°С и респективно 54°С.

ПРИМЕР 14

Течливостта на състави на настоящото изобретение е сравнена с тази на състав от ЕР 0467259. Следван е CIPAC МТ 148 метод, който включва пълнене на 500 mL мерителен цилиндър с известно тегло до 400 mL маркировка. Това се прави ··· ···· ··· • · · ···· ··, • ♦ ♦·· · · · ··· · · ·· .:.. : ·..· ..· ·..··..· след претегляне и позволява да престои на едно място 24 часа. След това време, съдържанието се излива за 60 секунди под ъгъл от 45° и след това се обръща напълно за следващи 60 секунди. Мерителният цилиндър след това се претегля отново (% остатък може след това да бъде изчислен), промва се с 400 mL дестилирана вода, обръща се за 10 секунди и след това се изпразва, както преди. Крайното тегло след това се записва и промивният остатък се изчислява. Тези резултати за четирите форми са показани по- долу:

състав	остатък тегл./тегл.)	(%	промивен остатък (% тег./тегл.)
Пример 1	2.07		0.19
Пример 12	2.13		0.27
Пример 13	2.02		0.16
Сравнителен от Пример 7 (пример 5 от ЕР467529)	3.99		0.35

·· · • · · ♦ · · • ···· • · ·· ·· ·

• ·	99	•	·*··
• ·	9 9	9 9	•
• ·	9 9	9 ·	«
9 9	9	999	9 9 9	•
•	9	9	9 9	• ·
9 9	« ·	9 ·	99

Claims

ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ

1. Използване на алгинат като pH бързо реагиращ желиращ агент в производството на воден състав, съдържащ воден разтвор на сол на паракуат, сол на дикуат или тяхна смес, като допълнително съставът съдържа еметично средство и/или пургатив, като pH бързореагиращият желиращ ефект се проявява при кисело pH на човешки стомашен сок и съставът се получава чрез смесване на компонентите.
2. Воден хербициден състав, усъществяващ използването на алгинат, съгласно претенция 1, съдржащ сол на паракуат, сол на дикуат или тяхна смес, като допълнително съставът съдържа еметично средство и/или пургатив, като pH бързо реагиращият желиращ ефект се проявява при кисело pH на човешки стомашен сок, характеризиращ се с това, че желиращият агент е алгинат, използван в съществено отсъствие на магнезиев трисиликат.

I
3. Воден хербициден състав съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че съдържа по- малко от 10 грама на литър магнезиев трисиликат.
4. Воден хербициден състав, усъществяващ използването на алгинат, съгласно претенция 1, съдържащ сол на паракуат, сол на дикуат или тяхна смес, като допълнително съставът съдържа еметично средство и/или пургатив, като pH бързо реагиращият желиращ ефект се проявява при кисело pH на човешки стомашен сок, характеризиращ се с това, че желиращият агент е алгинат с вискозитет на 1% разтвор във вода от 2 до 2000 mPas.
5. Воден състав съгласно претенция 4, характеризиращ се с това, че алгинатьт има вискозитет на 1% разтвор от 2 до 1000 mPas.
6. Воден състав съгласно претенция 5, характеризиращ се с това, че алгинатьт има вискозитет на 1% разтвор от 20 до 400 mPas.
7. Воден състав съгласно всяка една от претенции от 2 до 6, характеризиращ се с това, че алгинатьт е класифициран като алгинат с високо съдържание на мануронов киселинен остатък М.
8. Воден състав съгласно всяка една от претенции от 2 до7, характеризиращ се с това, че калциевото съдържание на алгината е по- малко от 1%.
9. Воден състав съгласно всяка една от претенции от 2 до 8, характеризиращ се с това, че концентрацията на алгината в състава е от 3 до 50 g/Ι.
10. Воден състав съгласно всяка една от претенции от 2 до 9, характеризиращ се с това, че pH е уточнено между pH 4 и pH 9.

Заместваща страница • ft
11. Воден състав съгласно всяка една от претенции от 2 до 10, характеризиращ се с ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft • ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft • ft това, че съдържащият се pH-бързо реагиращ желообразуващ полимер е избран от поливинилалкохол, в частност хидролизиран поливинилалкохол, полиетилен гликол и пектин.
12. Воден състав съгласно всяка една от претенции от 2 до 11, характеризиращ се с това, че съставът допълнително съдържа (а) един или повече катионни или не-йонни повърхностно активни вещества и(б) един или повече анионни повърхностно активни вещества.
13. Воден състав съгласно претенция 12, характеризиращ се с това, че анионното повърхностно вещество е избрано от сол на алкил бензен сулфонати, алкил карбоксилати, динатриеви С₅-С₂о права или разклонено верижен алкил сулфосукцинати, натриеви ди (С5 -С12 право или разклонено верижен) алкил сулфосукцинати, натриеви алкил сулфосуксинати, натриеви нафтален формалдехид кондензати, натриеви метил олеоил таурат, естер карбоксилати, фосфатни естери и кокамид сулфати.
14. Воден състав съгласно претенция 12, характеризиращ се с това, че не-йонното повърхностно вещество е избрано от нонил фенол етоксилати, блок кополимери на етилен оксид и пропилея оксид, алкил амин етоксилати, етоксилирани алкохоли и мастно кисели диамини.
15. Воден състав съгласно претенция 12, характеризиращ се с това, че катионното повърхностно вещество е избрано аминни етоксилати и алкоксилирани диамини.
16. Воден състав съгласно претенции 12 до 15, характеризиращ се с това, че общата концентрация на повърхностно вещество е от 25 до 100 д/1 от състава.
17. Воден състав съгласно претенции 12 до 17, характеризиращ се с това, че еметичното средство е 2-амино-6-метил-5-оксо-4-пропил-4,5-дихидро-5-триазол(1,5

а)-пиримидин.
18. Воден състав съгласно претенции 12 до 18, характеризиращ се с това, че пургативът, ако е използван е магнезиев сулфат.
19. Воден състав съгласно претенции 12 до 19, характеризиращ се с това, че съдържа повече от 50 грама на литър бипиридилиев йон.

• · • · · · ··· · · · · · · · • ♦··♦ ♦ · 9 999 999 9 • · · · ····· • · · · · ·· «· ·· · ·
20. Метод за получаване на състав съгласно всяка една от предходните претенции, характеризиращ се с това, че включва етапите на образуване на воден разтвор, съдържащ сол на паракуат , сол на дикуат или тяхна смес и последващо добавяне на твърд алгинат към разтвора.
21. Метод за унищожаване или контролиране на нежелани растителни видове, характеризиращ се с това, че включва прилагане върху растенията или към тяхното местоположение на ефективно количество на воден състав, съгласно всяка една от претенции 2 до 19.