CN1499931A - 含对草快和/或敌草快,藻酸盐和催吐剂和/或通便剂的组合物 - Google Patents

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Abstract

藻酸盐在组合物的制备中作为pH引发的胶凝剂的应用，该组合物含有一种对草快盐、一种敌草快盐或其混合物，又进一步含有一种催吐剂和/或通便剂，以致于在人胃液的酸性pH条件下发生pH引发的胶凝作用。优选在基本上没有三硅酸镁存在的情况下使用这种胶凝剂，它具有在水中1％溶液的粘度为2至2000mPas。

Description

含对草快和/或敌草快，藻酸盐和催吐剂 和/或通便剂的组合物
本发明涉及一种组合物，具体是一种含水的除草组合物，特别是一种含水的联吡啶鎓除草剂的剂型。
在EP 0467529中，介绍了一种含有对草快或敌草快盐或其混合物的液体含水除草组合物，其浓度至少为50g/l，并与每升含10-400克三硅酸镁的悬浮液相混合，该组合物还含有催吐剂和/或通便剂。三硅酸镁在人的胃液的pH条件下形成凝胶，说明书进一步介绍了一种含水的液体除草剂的组成：(i)含对草快或敌草快盐或其混合物的除草组分；(ii)在人的胃液pH条件下胶凝的胶凝剂；(iii)催吐剂和/或通便剂；其中，除草组分与胶凝剂的比例为1∶1至20∶1。该发明的目的是减少吞食联吡啶鎓盐之后的有害作用的可能性。因此，如果一定量的该发明组合物被吞食之后，胃液的酸性(它在相当宽的限度内变化，但有一个平均值，对于男人，约pH1.92，对于女人，约2.59)将使组合物在胃里胶凝化，胃含物粘度的增加减慢了胃变空的速度，然后联吡啶鎓除草剂将被捕于凝胶中，从而阻碍它离开胃进入可被吸收的小肠。在组合物中存在的催化剂被吸收相对较快，将在短时间内通过呕吐排出含联吡啶鎓除草剂的凝胶，从而防止吞食的除草剂进一步向下移动到会吸收联吡啶鎓化合物的肠道中。在优选的组合物中还含有一种通便剂，帮助除去尽管有催吐剂的作用还是从胃进入小肠的任何未被吸收的联吡啶鎓除草剂。假如根据EP 0467259的吡啶鎓组合物被吞服，胶凝剂、催吐剂和通便剂(当含有时)的联合作用将会大大减少从肠道进入血流的联吡啶鎓化合物的吸收，从而降低了产品的口服毒性。
在EP 0467259中所介绍的剂型，实践中证明其为不可工业化实施的。已经发现，含有增稠剂或悬浮剂可帮助不溶性的胶凝剂、三硅酸镁颗粒在贮存与运输过程中保持完全分散于整个组合物的状态。通过它的真正的本性，增稠剂提高了组合物的粘度，必将影响高粘度组合物所带来的相关问题与为了减少固体无机胶凝剂的沉降而需要增加粘度之间的平衡。实践中，这种平衡显示了一种不愉快的妥协，由于固体胶凝剂的沉降组合物具有相对差的稳定性，仍显示粘度过大，导致难以倾倒和测量组合物，难以将组合物有效地分散于喷雾罐的水中，并难以清洗空容器。被分散的固体无机胶凝剂的沉降可能导致出现三硅酸镁对催吐剂的浓度梯度，以致于，在任何一次如果只用了容器中制剂的一部分，那么存在于喷雾罐中的成分的相对比例将不符合所要的比例，结果安全作用可能远离最佳条件。优选的增稠剂或悬浮剂是黄原胶，以商品名KELZAN出售，这是在实施例中使用的唯一悬浮剂。可是有一个简要的注解，其它适当的悬浮剂包括藻酸盐。
现在我们已经发现，藻酸盐本身当用作pH-敏感的胶凝剂，用于联吡啶鎓盐剂型时，它是惊人的有效的pH-敏感胶凝剂。
因此根据本发明，在含对草快盐，敌草快盐或其混合物，并进一步含有催吐剂和/或通便剂的组合物的制备中使用藻酸盐作为pH引发的胶凝剂，使得在人的胃液酸性pH条件下发生被pH引发的胶凝作用。
优选这种藻酸盐用作基本上是唯一的胶凝剂。
根据本发明的第二方面，提供了一种含有对草快盐、敌草快盐或其混合物，又进一步含有一种催吐剂和/或通便剂的含水除草组合物，其中被pH引发的胶凝作用在人的胃液的酸性pH条件下发生，其特征在于胶凝剂是一种在基本没有三硅酸镁存在的情况下使用的藻酸盐。
优选本发明的含水组合物每升含有至少40g以上联吡啶鎓离子表示的对草快或敌草快或其混合物(分别或合并，在此称为联吡啶鎓盐)。该组合物可以含有每升大于50g，例如大于100g的联吡啶鎓离子。虽然，可以制备每升含200g或更多的组合物，可是对草快浓度高于约250或300g/l时趋于不稳定。一般组合物所含的联吡啶鎓离子不超过400g/l。
在此使用的“基本无三硅酸镁”一词意指每升组合物中的含量少于10g/l，更优选少于5g/l。尽管低比例三硅酸镁的存在对本发明组合物不可能有不利影响，但作为胶凝剂包括三硅酸镁也没有特别好处。在本发明的一个实施方案中，在组合物中不存在三硅酸镁。我们已经发现，采用藻酸盐作胶凝剂并含有大于10g/l三硅酸镁的组合物，在稀释时会产生固体沉淀。
将受到重视的是在本发明中采用藻酸盐的目的根本不同于在EP0467529采用悬浮剂或增稠剂的目的。在本发明中，想要提供一种相对低粘度的组合物，它仅在人的胃液pH条件下发生胶凝而起到安全作用。而在EP 0467529中，要求悬浮剂通过增稠组合物使固体无机胶凝剂保持悬浮状态，而这是在“正常的”pH和在人的胃液pH条件下形成任何凝胶之前。
本发明组合物与EP 0467529中公开的可比剂型的比较，一般显示有更高的稳定性，因为不存在相当量的固体无机胶凝剂，大大减低了为保证稳定性而增稠组合物的需要。从而使获得一种具有优异的物理稳定性，并兼有商业上可接受的低粘度和从容器的良好倾倒性的剂型成为可能。而且，在减少身体组织与联吡啶鎓盐在血流中接触方面，本发明组合物提供了与EP 0467529描述的组合物基本相同的安全作用。在非呕吐种类的试验中，我们已经发现，与EP 0467529描述的组合物相比，对于优选的本发明组合物看到了催吐剂的吸收比例，相对于对草快离子有惊人的提高，这将在对于呕吐种类的剂型的总安全性方面又添好处。
在此所用的藻酸盐一词意指一类从海草萃取的天然嵌段共聚物，含有糖醛酸单元，特别是1-4a，L-guluronic和1-4b，D-甘露糖醛酸，通过1∶4配糖键相连。一般结构见下面图1。
                          图1
甘露糖醛酸/guluronic酸残基的比例(M∶G)随藻源而异。典型的藻酸盐分类为“高-G”或“高-M”型。已经发现，胶凝强度随G嵌段平均长度而增加，已有报导，当G-嵌段的平均长度在5与15之间时，对胶凝强度有深刻影响(Olav Smidsrφd and Kurt Inger Draget，“FoodColloids-Proteins，Lipids and Polysaccharides”，282页)。我们已经惊奇地发现，尽管高G藻酸盐可被用于本发明组合物，作为高M出售的藻酸盐一般可提供更高的安全作用。正如以下将要讨论的，这表明安全化并不仅仅取决于有效凝胶的形成，而且取决于其它多种因素，包括例如联吡啶鎓盐和催吐剂与通便剂(如果使用)的相对吸收比例。藻酸盐时常以钠盐的形式出售，但不同的商业等级可含有不同比例的残留钙离子。我们已经发现，钙含量不会严重影响组合物的稳定性，但低的钙含量可改进安全化作用。因此优选藻酸盐(正如所定义的)的钙含量小于2％，更优选小于1％，如0.1％至1％，特别是0.2％至0.5％。
藻酸盐的平均分子量优选从10000至250000，例如从10000至200000，更优选从10000至150000，当藻酸盐的分子量为100000至200000时，可产生优异的效果。
藻酸盐的分子量反映于所设定条件下其水溶液的粘度。优选的藻酸盐在1％水溶液(在此作为“1％溶液粘度”)中的平均粘度为2至2000mPas，例如2至1500mPas，特别是从2至1000mPas，优选从4至450mPas，例如20至400mPas，在25℃采用LV型的BROOKFIELD粘度计(Brookfield Engineering laboratory，Stonghton，Massachusetts)，用3号转轴，在60rpm进行测定。
藻酸盐在人的胃液酸pH条件下引发凝胶的形成，在本发明使用的典型的藻酸盐在pH大约3-4形成凝胶。凝胶的强度随藻酸盐而异，但正如上面指出的，凝胶的强度仅是影响本发明组合物的安全化的因素之一。
根据本发明的第三方面，提供了一种含对草快盐、敌草快盐或其混合物，又进一步含有催吐剂和/或通便剂的含水除草组合物，其中被pH引发的胶凝作用在人的胃液酸性pH条件下发生，其中的胶凝剂是一种在水中1％溶液粘度为，如上定义的，2至2000mPas的藻酸盐。
在自然的(中性)pH条件下，对于大多数应用，不需要高粘度的剂型，因此优选本发明剂型的粘度(“组合物粘度”如采用实施例1的方法所测定)低于200mPas，如从10至100mPas，优选从20至80mPas。可是将会认识到，在一些特殊的应用中，可能使用高粘度剂型，如粘度达300mPas或更高。组合物的粘度当然取决于包括任一表面活性剂的全部内含物。EP 0467259的一种典型组合物，它具有为达到稳定性所足够的悬浮剂(KELZAN)，与为了倾倒或在喷雾桶中混合又不是太粘的最佳平衡，其粘度约为160-180mPas。
除了采用实施例1的方法测定的粘度之外，被考虑的另一个因素是在很低剪切力下的粘度，它决定组合物从容器的倾倒难易，以及空容器的清洗难易。我们已经发现，本发明组合物比EP 0467259的组合物一般容易倾倒，并更容易清洗容器。
适用于本发明组合物的市售藻酸盐实例列于下表：
 藻酸盐   单体比   Ca2+含量     1％粘度(mPas)   大约分子量     1％溶液的pH
 MANUTEX RM   高M∶G  低Ca2+，0.4％最大     200-400   120,000-190,000     5.0-7.5
 MANUTEX RD   高M∶G  低Ca2+，0.4％最大     4-15   12,000-80,0000     5.0-7.5
 KELGIN HV   高M∶G  高Ca2+，1.5％最大     600-900   120,000-190,000     6.4-8.5
 KELGIN LV   高M∶G  高Ca2+，1.5％最大     40-80   80,000-120,000     6.4-8.5
 MANUGELGMB   高G∶M  低Ca2+，0.2-0.5％     110-270   80,000-120,000     5.0-7.5
 MANUGELGHB   高G∶M  低Ca2+，0.2-0.5％     50-100   80,000-120,000     5.0-7.5
 KELCOSOL   高M∶G  高Ca2+，1.5％最大     1000-1500   120,000-190,000     6.4-8.0
一种特别优选的藻酸盐是以商品名MANUTEX RM出售的产品，它既有所希望的高比例的M，低比例的钙，又具有在特别优选范围内的1％粘度。MANUTEX，MANUEL，KELGIN和KELCOSOL是ISP藻酸盐的商品名，在组合物中藻酸盐的浓度一般为3-50g/l，如5-15g/l，优选5-10g/l。如果需要，可采用更高的浓度，但可能趋于增高组合物的粘度，除了商业实践中可接受之外，低于3g/l的浓度不可能提供足够的安全性。
如果需要，可采用常规的pH调节剂，如乙酸或氢氧化钠，把组合物的pH调至大约pH7(如pH4-9，pH6.5-7.5)。
如果需要，除藻酸盐外也可包括其它被pH引发的成胶聚合物，或用这种聚合物替代一定比例的藻酸盐。这种聚合物的实例包括聚乙烯醇、部分水解的聚乙烯醇、聚乙二醇和果胶。
一般希望在组合物中含有一种或多种表面活性剂或助剂，以改进除草剂的生物活性。这种表面活性剂是本领域技术人员所熟知的，包括阳离子、非离子和阴离子化合物。在EP 0467529中列出的实施例说明，比较少优选阴离子表面活性剂。我们已经发现，某些表面活性剂及其组合不仅可以改进生物活性，而且可以提高在藻酸盐存在下的安全化作用。已经发现，(a)一种或多种阳离子或非离子表面活性剂与(b)一种或多种阴离子表面活性剂的组合，在既提高生物活性，又提高安全性或稳定性方面特别有效。表面活性剂的总浓度优选为组合物的25-100g/l，更优选50-100g/l，如50-70g/l。优选(a)组表面活性剂对(b)组表面活性剂的比值为1∶2至10∶1，更优选1∶1至5∶1，典型的比例为3∶2。
根据本发明的第四方面，提供了一种含有一种对草快盐、敌草快盐或其混合物，又进一步含有催吐剂和/或通便剂的含水除草组合物，其中被pH引发的胶凝作用在人的胃液的酸性pH条件下发生，其中的胶凝剂是一种藻酸盐，其中，该组合物还含有(a)一种或多种阳离子或非离子表面活性剂和(b)一种或多种阴离子表面活性剂。
尽管本发明的优选组合物不含有必须被悬浮的固体组分，从而不存在EP 0467529组合物的稳定性问题，但在加速贮存试验中可能看到组合物的轻微分层或粘稠度不均匀。已经找到了能够在延长试验期内稳定的优选的本发明的表面活性剂体系。
适用的阴离子表面活性剂实例包括烷基苯磺酸盐，如十二烷基苯磺酸钠或镁(市售产品包括NANSA HS 90/S)；烷基乙氧基羧酸酯，如通式为R(OCH2CH2)nOCH2COOH的化合物，其中R＝C12-C14烷基，n＝6-12(市售产品包括EMPICOLCBF和EMPICOL CBL)；C5-C20直链或支链烷基硫代丁二酸二钠，如月桂基硫代丁二酸二钠和异癸基硫代丁二酸二钠(市售产品包括AEROSOL A 268)；二(C5-C12直链或支链)烷基硫代丁二酸钠，如二辛基硫代丁二酸钠(市售产品包括AEROSOL OT)；烷基硫代丁二酸钠，如月桂基硫代丁二酸钠(市售产品包括TEXIN 128P)；萘甲醛钠缩合物(市售产品包括MORWET D425)；甲基油酰基牛磺酸钠(市售产品包括ADINOL OT64)；羧酸酯(市售产品包括EURACOL M，TA)；磷酸酯(市售产品包括CRODAFOS)；TEA-PEG-3椰油酰胺硫酸盐(市售产品包括GENAPOL AMS)。
适用的非离子表面活性剂实例包括壬基酚乙氧化物(市售产品包括SYNPERONIC NP8)；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物(市售产品包括SYNPERONIC PE/F88)；烷基胺乙氧化物(市售产品包括SYNPROLAM35×15，ETHOMEEN C25或T25和NOVAMINE)；乙氧化的线性醇(市售产品包括LUBROL 17A17)；其它醇乙氧化物(市售产品包括SYNPERONIC A范围(11，15，20等)，ATPLUS 245)；和脂肪酸乙氧化物(市售产品包括CHEMAX)。已注意到如烷基胺乙氧化物类的表面活性有时分类于阳离子表面活性剂，但在中性pH条件下，如在大多数本发明的组合物中，认为它们是非离子的。
适用的阳离子表面活性剂包括胺乙氧化物和烷氧化二胺(市售产品包括JEFFAMINE产品)。
上述的组合优选包括烷基苯磺酸盐(阴离子)与烷基胺乙氧化物(非离子)；烷基胺乙氧化物(非离子)与二烷基硫代丁二酸钠(阴离子)；烷基胺乙氧化物(非离子)与烷基硫代丁二酸二钠；烷基苯磺酸盐(阴离子)与乙氧基化线性醇(非离子)；烷基苯磺酸盐(阴离子)与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物(非离子)；烷基苯磺酸盐(阴离子)与醇乙氧化物(非离子)；烷基苯磺酸盐(阴离子)与二烷基硫代丁二酸钠(阴离子)和烷基胺乙氧化物(非离子)。
在安全化联吡啶鎓盐中，组合物的效力，特别是发生胶凝的方式是复杂的，了解很少。可重要的是联吡啶鎓盐在凝胶中“被捕捉了”，因此，由于粘物使胃变空的速度比液体物质慢得多，阻止了凝胶从胃向可吸收的小肠的移动。相反，希望催吐剂尽可能快地被吸收，从而在相当量的除草剂可能被吸收进入血流之前，通过呕吐排出含联吡啶鎓盐的凝胶。通便剂(硫酸镁)并未被吸收，它通过使水流入内脏腔引起肠内物的渗透压升高，起到渗透通便作用。该剂型的安全化是胶凝、催吐和通便作用的协同作用。尽管本发明的范围并不受任一种特定理论的限制，但被认为是，本发明组合物在低pH时有一种凝胶结构，其形成分散于相对可移动的水相的极小凝胶球体。这可以解释本发明的惊奇发现，在与EP 0467529的组合物相比较时，本发明组合物既有效地减少了除草剂的吸收，又不影响催吐剂的吸收。催吐剂的极性比联吡啶鎓离子低得多，因此很难与凝胶相互作用。而且由于催吐剂比联吡啶更亲油，因此它更快地从胃内容物扩散进入粘膜，认为本剂型的各组分并不限止该过程。
不受限于任何特定的理论，在非呕吐种类(兔子)的试验中显示，本发明的优选组合物与EP 0467529的组合物相比，看到了相对于对草快离子的催吐剂的吸收速度惊人地增高。
对草快是1，1’-二甲基-4，4’联吡啶鎓阳离子的通用名。敌草快是1，1’-乙撑-2，2’联吡啶鎓阳离子的通用名。对草快和敌草快必须含有带足够负电荷的阴离子以平衡在联吡啶鎓核上的两个正电荷。
由于联吡啶鎓季铵阳离子的特征除草作用是独立于相关阴离子的本性的，因此，阴离子的选择是一件例如仅取决于成本的方便的事。优选的阴离子是能提高盐的水溶解度的。阴离子可以是一价或多价的，实例有醋酸盐、苯磺酸盐、苯甲酸盐、溴化物、丁酸盐、氯化物、柠檬酸盐、氟硅酸盐、富马酸盐、氟硼酸盐、碘化物、乳酸盐、苹果酸盐、马来酸盐、甲基硫酸盐、硝酸盐、丙酸盐、磷酸盐、脂环酸盐、丁二酸盐、硫酸盐、硫氰酸盐、酒石酸盐和对甲苯磺酸盐的阴离子。除草剂的联吡啶鎓阳离子的盐可由多种类似的阴离子或不同阴离子的混合物形成。出自方便和经济的原因，对草快通常被制成对草快二氯化物出售，而敌草快则被制成敌草快二溴化物出售。
由于除草的二吡啶鎓季铵阳离子的盐的特征除草活性仅在于阳离子，因此按惯例都以联吡啶鎓季铵阳离子的量来表示有效成分浓度和施用量，除非另加说明。
如果需要，本发明的制剂可以将其它农药有效成分，特别是其它除草剂与对草快或敌草快组合使用。在本发明组合物中可混用的对草快和敌草快的典型混合伴侣药剂有莠灭净、敌草隆、莠去津、草甘膦、氟丙嘧草脂、赛克、扑草净和特丁津，可在本发明组合物中混用或与本发明组合物桶混使用的许多其它可能的药剂是本领域技术人员所熟知的，有代表性的实例包括2，4-滴，AC 304415，乙草胺、苯草醚、甲草胺、氨唑草酮、杀草强、唑啶炔草、BAS 145138、解草酮、苯达松、双丙氨膦、溴苯腈、苏达灭、氟酮唑草、CGA 276854、异噁草酮、二氯吡啶酸、Cloquintocet-metxyl、唑嘧磺胺盐、草净津、麦草畏、抑害胺、唑嘧磺胺、二氟吡隆、噻吩草胺、解草啶、四唑酰草胺、双氟磺草胺、氟噻草胺、氟唑啶草、酰亚胺苯氧乙酸戊酯、氟噁嗪酮、解草安、氟草烟、达草氟、肟草安、甲酰胺黄隆、解草呋、草铵膦、吡氯磺隆、咪草啶酸、灭草烟、灭草喹、咪草烟、碘甲黄隆、溴氟唑酯、isoxachlortole，异噁氟草、2甲4氯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、吡咯二酸、甲基磺草酮、色满隆、异丙甲草胺、唑草磺胺、MON 4660、烟黄隆、NOA-402989、二甲戊乐灵、氟嘧黄隆、profluazol、氟丙黄隆、达草止、玉嘧黄隆、S-噻吩草胺、稀禾定、S-草铵膦、西玛津、slurtamone、S-异丙甲草胺、磺草酮、磺胺草唑、草硫膦、去草净、噻黄隆和三氟甲黄隆。
许多已知的催吐剂都可在本发明组合物中使用。可是，优选的催吐剂是在UK.P.1507407中介绍的，在联吡啶鎓除草剂制剂中应用的那些化合物，特别优选的催吐剂是2-氨基-6-甲基-5-氧-4-正丙基-4，5-二氢-5-三唑并[1，5-a]-嘧啶。
在本组合物中所用催吐剂的量将随所用催吐剂的具体类型而异，但在采用UK.P.1507407所介绍的这类催吐剂时，优选催吐剂的浓度为每升组合物0.1-5g/l，对于含200g/l联吡啶鎓化合物的组合物，优选催吐剂浓度为1.5-2.0g/l。
当本发明组合物含有一种通便剂时，优选其为硫酸镁。硫酸镁的浓度优选为每升组合物10-400g，更优选为10-100g/l。更高的硫酸镁浓度，如高达400g/l也可以采用，并可以提供更高的通便作用，但是这么高的硫酸镁水平可能对剂型的稳定性产生不利影响。
本发明组合物也可以含有常规的添加剂，如气味剂(警戒剂)，例如UK.P.1406881中所介绍的吡啶衍生物，或正戊酸。该组合物也可含有一种颜料或染料，以给它辨别色。
本发明组合物可以简单、方便地通过混合各组分而制得。一般优选将固体藻酸盐加到联吡啶鎓盐的水溶液中，因为这比首先将藻酸盐混入水中，然后加入联吡啶鎓盐水溶液，可以得到更加均匀的组合物。例如先把联吡啶鎓盐混入存在催吐剂的水中，然后在混合下加入藻酸盐。加入消泡剂、表面活性剂体系，染料和气味剂后，加入通便剂。最后，如果需要，可将pH调至中性。
各组分典型的加料顺序是：(a)制备含有所需催吐剂比例(典型的含量是水中对草快离子重量的30％-40％)的联吡啶鎓盐浓水溶液；(b)如果需要，再加水，使总水量刚刚少于所需量(允许到最后调节)；(c)加入藻酸盐；(d)加入通便剂、消泡剂、表面活性剂、染料和气味剂(如果需要)；调节pH(如果需要)和(f)如果需要，加入将总浓度调至所需值的最后的水量。最好每一步都彻底搅拌。
已达共识，在步骤(b)所加的水量将取决于在步骤(a)作为原料的市售浓水溶液的浓度。
根据本发明的又一方面，提供了一种含有对草快盐、敌草快盐或其混合物的含水除草组合物的制备方法，包括形成含对草快盐、敌草快盐或其混合物的水溶液，以及随后向所说溶液加入固体藻酸盐等步骤。
通过以下实施例说明本发明，其中所有的份、百分比均以重量计，除非另有说明。在每种情况下助剂浓度都以所用组合物的重量计。组合物中的助剂浓度，当它是小于100％时被给出。例如产品NANSA HS90/S，作为十二烷基苯磺酸钠的90％(重量计)溶液来供应。
实施例1
制备具有以下组成的本发明组合物：
组分 浓度
对草快二氯盐 200g/l(对草快离子)
SYNPROLAM 35×15 31g/l
十二烷基苯磺酸镁 19g/l
MANUTEX RM 5g/l
硫酸镁 74g/l
乙酸 至pH6.5-7.5
催吐剂2-氨基-6-甲基-5-氧-4-正丙基-4，4-二氢-5-三唑并[1，5-a]-嘧啶 0.5g/l
水 至1升
SYNPROLAM 35×15是一种烷基胺乙氧化物，分子式可写为R-N(CH2CH2O)xH(CH2CH2O)yH，其中x、y的和为15，R＝C13-C15。
MANUTEK RM为一种高M藻酸盐，它具有低钙含量(最高0.4％)和200-400mPas的1％溶液粘度。
该组合物的粘度为44.0mPas，采用Paar Physica Haake MCl+High Shear Rheometer，在25℃，300s-1测定。
实施例2
制备具有以下组成的本发明组合物：
组分 浓度
对草快二氯盐  200g/l(对草快离子)
SYNPROLAM 35×15  31g/l
AEROSOL OT-B  19g/1
MANUTEX RM  10g/l
硫酸镁  74g/l
乙酸  至pH6.5-7.5
催吐剂如实施例1  0.5g/l
水  加至1升
AEROSOL OT-B含有85％二辛基硫代丁二酸钠和15％苯甲酸钠。
该组合物的粘度为68.0mPas，其稳定性在实施例7给出。
实施例3
制备具有以下组成的本发明组合物：
组分 浓度
对草快二氯盐 200g/l(对草快离子)
SYNPROLAM 35×15 31g/l
AEROSOL A-268 19g/l
MANUTEX RM 10g/l
硫酸镁 74g/l
乙酸 至pH6.5-7.5
催吐剂如实施例1 0.5g/l
水 加至1升
AEROSOL A-268为异癸基硫代丁二酸二钠。
该组合物的粘度为19.0mPas，其稳定性见实施例7。
实施例4
制备具有以下组成的本发明组合物：
组分 浓度
对草快二氯盐 200g/l(对草快离子)
SYNPROLAM 35×15 43g/l
NANSA HS90/S 27g/l
MANVIEX RD 25g/l
硫酸镁 74g/l
乙酸 至pH6.5-7.5
催吐剂如实施例1 0.5g/l
水 加至1升
NANSA HS90/S为十二烷基苯磺酸钠。
MANUTEX RD为高M藻酸盐，具有低钙含量(最高0.4％)，和4-15mPas的1％溶液粘度。
该组合物的粘度为91.1mPas，其稳定性见实施例7。
实施例5
制备具有以下组成的本发明组合物：
组分 浓度
对草快二氯盐 200g/l(对草快离子)
SYNPROLAM 35×15 43g/l
NANSA HS90/S 27g/l
MANUGEL GMB 50g/l
硫酸镁 74g/l
乙酸 至PH6.5-7.5
催吐剂如实施例1 0.5g/l
水 加至1升
MANUGEL GMB为高G藻酸盐，具有低钙含量(0.2-0.5％)和1％溶液粘度100-270mPas。
实施例6
制备具有以下组成的本发明组合物：
组分 浓度
对草快二氯盐 200g/l(对草快离子)
SYNPROLAM 35×15 43g/l
NANSA HS90/S 27g/l
MANUTEX RM 17g/l
硫酸镁 74g/l
乙酸 至pH6.5-7.5
催吐剂如实施例1 0.5g/l
水 加至1升
组合物粘度为281.5mPas。
实施例7
制备与EP 0467529的实施例5的样品基本相应的对比样品：
组分 浓度
对草快二氯盐 200g/l(对草快离子)
SYNPERONIC NP8 35g/l
NANSA 1169PS 117g/l
KELZAN 3g/l
硫酸镁 50g/l
三硅酸镁 100g/l
化合物A(实施例1的催吐剂) 1.65g/l
吡啶碱 10.0g/l
Sulfacide Blue 5J液 5.0g/l
Silcolapse 5020(消泡剂) 0.25
乙酸 至pH6.5-7.5
水 加至1升
实施例1-4组合物的稳定性与对照物的稳定性作了比较。样品在常温(25℃，40℃或50℃，如所指明的)贮存4-8周。注意任何轻微分层。测量分层相的高度，各份之和为总组合物高度，100％。
 样品  贮存温度  贮存时间 分层情况 分层(％)
 对照  50℃  4周 不可接受的分层 30％
 1  40℃  8周 从烘箱中移出时未见分层。在室温使静置24小时后，见到少许残留物。 0
 2  50℃  8周 移出烘箱和室温下放置均未见分层。 0
 3  50℃  8周 移出烘箱和室温下放置均未见分层。 0
 4  50℃  4周 移出烘箱和室温下放置均未见分层。 0
实施例8
实施例1-6的组合物显示了安全化作用(通过在常规剂量下减少联吡啶鎓盐与身体组织接触，在兔子体内测定)，该作用与EP 0467529的实施例5组合物的基本相同。明显优于不含三硅酸镁或藻酸盐胶凝剂的相应组合物。
实施例9
制备具有以下组成的本发明组合物：
组分 浓度
对草快二氯盐 120g/l(对草快离子)
敌草快 80g/l
AEROSOL OT-B 22g/l
ETHOMEEN T25 31g/l
MANUTEX RM 10g/l
硫酸镁 21g/l
消泡剂 0.5g/l
Sulfacid blue 5J 2.5g/l
警戒剂 0.10
乙酸 至pH6.5-7.5
催吐剂如实施例1 0.5g/l
水 加至1升
该组合物的粘度为154.7mPas。
实施例10
制备具有以下组成的本发明组合物：
组分 浓度
对草快二氯盐 200g/l(对草快离子)
AEROSOL OT-B 22g/l
SYNPROLAM 35×15 31g/l
MANUTEX RM 10g/l
果胶 5.0g/l
硫酸镁 74g/l
消泡剂 0.25g/l
Sulfacid blue 5J 2.5g/l
警戒剂 0.10
乙酸 至pH6.5-7.5
催吐剂如实施例1 1.5g/l
水 加至1升
该组合物的粘度123.0mPas。在-10℃和54℃分别贮存2周后的稳定。
实施例11
制备具有以下组成的本发明组合物：
组分 浓度
对草快二氯盐 200g/l(对草快离子)
NANSA 1169A 63.3g/l
Ethomeen T25 31g/l
MANUTEX RM 10g/l
硫酸镁 74g/l
消泡剂 0.25g/l
Sulfacid blue 5J 2.5g/l
警戒剂 0.10
乙酸 至pH6.5-7.5
催吐剂如实施例1 1.5g/l
水 加至1升
该组合物粘度91.99mPas，在-10℃和54℃分别贮存2周后仍稳定。
实施例12
制备具有以下组成的本发明组合物：
组分 浓度
对草快二氯盐 200g/l(对草快离子)
AEROSOL OT-B 22g/l
SYNPROLAM 35×15 31g/l
MANUTEX RM 10g/l
硫酸镁 74g/l
消泡剂 0.25g/l
Sulfacid blue 5J 2.5g/l
警戒剂 0.10
乙酸 至pH6.5-7.5
催吐剂如实施例1 1.5g/l
水 加至1升
该组合物粘度84.07mPas，在-10℃和54℃分别贮存2周后仍稳定。
实施例13
制备具有以下组成的本发明组合物：
组分  浓度
对草快二氯盐  200g/l(对草快离子)
AEROSOL OT-B  22g/l
Ethomeen T25  31g/l
MANUTEX RM  10g/l
硫酸镁  74g/l
消泡剂  0.25g/l
Sulfacid blue 5J  2.5g/l
警戒剂  0.10
乙酸  至pH6.5-7.5
催吐剂如实施例1  1.5g/l
水  加至1升
该组合物粘度74.58mPas。在-10℃和54℃分别贮存2周后的稳定。
实施例14
本发明组合物的可倾倒性与EP 0467259的组合物作了比较。采用CIPAC MT 148法，它包括往已知重量的500ml测量量筒中充填到400ml刻度，然后称重，允许它保持无搅拌24小时。此后，在60秒内以45℃角倾倒出内含物，然后颠倒60秒。再测量量筒的重量(计算出残留％)，用400ml蒸馏水清洗，颠倒10次，使之空如前。记录最后的重量，计算洗出的残留物。4个剂型的结果如下：
组合物     残留物(％w/w)     洗出的残留物(％w/w)
实施例11 2.07 0.19
实施例12 2.13 0.27
实施例13 2.02 0.16
来自实施例7的比较(EP 0467529的实施例5)     3.99     0.35

Claims (21)

1.一种藻酸盐作为pH引发的胶凝剂在一种组合物的制备中的应用，该组合物含有一种对草快盐、一种敌草快盐或其混合物，又进一步含有催吐剂和/或通便剂，以致于在人的胃液的酸性pH条件下发生pH引发的胶凝作用。
2.一种含水除草组合物，其实施根据权利要求1的藻酸盐的应用，该组合物含有一种对草快盐、一种敌草快盐或其混合物，又进一步含有一种催吐剂和/或通便剂，其中在人的胃液的酸性pH条件下发生pH引发的胶凝作用，其特征是在基本没有三硅酸镁存在下所用的胶凝剂是藻酸盐。
3.根据权利要求2的含水除草组合物，其三硅酸镁的含量小于10g/l。
4.一种含水除草组合物，其实施根据权利要求1的藻酸盐的应用，该组合物含有一种对草快盐、一种敌草快盐或其混合物，又进一步含有一种催吐剂和/或通便剂，其中，在人的胃液的酸性pH条件下发生pH引发的胶凝作用，胶凝剂是一种藻酸盐，它具有如在此定义的，在水中1％溶液的粘度为2到2000mPas。
5.根据权利要求4的含水组合物。其中藻酸盐具有如在此定义的，在水中1％溶液的粘度为2至1000mPas。
6.根据权利要求5的含水组合物，其中藻酸盐具有如在此定义的，在水中1％溶液的粘度为20至400mPas。
7.根据权利要求2-6中任一项的含水组合物，其中藻酸盐被分类为高M。
8.根据权利要求2-7中任一项的含水组合物，其中藻酸盐的钙含量小于1％。
9.根据权利要求2-8中任一项的含水组合物，其中藻酸盐在组合物中的浓度为3-50g/l。
10.根据权利要求2-9中任一项的含水组合物，其中pH调节至pH4-pH9。
11.根据权利要求2-10中任一项的含水组合物，它含有选自聚乙烯醇，部分水解的聚乙烯醇，聚乙二醇和果胶的附加pH引发成胶聚合物。
12.根据权利要求2-11中任一项的含水组合物，其中组合物另外含有(a)一种或多种阳离子或非离子表面活性剂和(b)一种或多种阴离子表面活性剂。
13.根据权利要求12的含水组合物，其中阴离子表面活性剂选自烷基苯磺酸盐，烷基乙氧基羧酸酯，C5-C20直链或支链烷基硫代丁二酸二钠，二(C5-C12直链或支链)烷基硫代丁二酸钠，烷基硫代丁二酸钠，萘甲醛钠缩合物，甲基油酰基牛磺酸钠，羧酸酯，磷酸酯和椰油酰胺硫酸酯。
14.根据权利要求12的含水组合物，其中非离子表面活性剂选自壬基酚乙氧化物，环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物，烷基胺乙氧化物，乙氧化醇和乙氧化脂肪酸。
15.根据权利要求12的含水组合物，其中阳离子表面活性剂选自胺乙氧化物和烷氧化二胺。
16.根据权利要求12-15中任一项的含水组合物，其中表面活性剂的总浓度为组合物的25-100g/l。
17.根据权利要求2-17中任一项的含水组合物，其中催吐剂是2-氨基-6-甲基-5-氧-4-正丙基-4，5-二氢-5-三唑并[1，5-a]-嘧啶。
18.根据权利要求2-18中任一项的含水组合物，其中通便剂，如果采用的话，为硫酸镁。
19.根据权利要求2-19中任一项的含水组合物，它含有大于50g/l的联吡啶鎓离子。
20.前述任一项权利要求的组合物的制备方法，它包括形成含有一种对草快盐、一种敌草快盐或其混合物的水溶液，然后向所说溶液加入固体藻酸盐的步骤。
21.杀灭或防除不需要植物品系的方法，它包括将有效量的，根据权利要求2-19中任一项的含水组合物施用于植物或植物所在的地点。
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