MXPA03008621A - Composicion que contiene paraquat y/o diquat, un alginato y un emetico y/o purgante. - Google Patents

Abstract

Se describe el uso de un alginato como un agente de gelificacion activado por el pH en la manufactura de una composicion que comprende una sal de paraquat, una sal de diquat o una mezcla de los mismos, la composicion comprende ademas un emetico y/o purgante, de tal manera que un efecto de gelificacion activado por el pH toma lugar al pH acido del jugo gastrico humano. El agente de gelificacion es preferiblemente usado en ausencia sustancial de trisilicato de magnesio y preferiblemente tiene una viscosidad en solucion al 1% en agua de 2 a 2,000 mPas.

Description

COMPOSICIÓN QUE CONTIENE PARAQUAT Y/O DIQUAT, UN ALGINATO Y UN EMÉTICO Y/O PURGANTE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta invención es concerniente con una composición y en particular con una composición herbicida, especialmente una formulación acuosa de un herbicida de bipiridilio. La invención también es concerniente con el uso de un alginato como agente de gelificación en tal formulación. En el documento EP 0467529 se describe una composición herbicida acuosa liquida que comprende una sal de paraquat o diquat ó una mezcla de los mismos, ' en una concentración de por lo menos 50 gramos/litro, en mezcla con una suspensión de 10 a 400 gramos/litro de un trisilicato de magnesio, la composición comprende además un emético y/o purgante. El trisilicato de magnesio forma un gel al pH del jugo gástrico humano y la especificación revela además un herbicida liquido acuoso que comprende: (i) un componente herbicida que comprende una sal de paraquat o diquat ó una mezcla de los mismos; (ii) un agente de gelificación que gelificará al pH del jugo gástrico humano y (iii) un emético y/o un purgante. En donde la proporción del componente herbicida al agente de gelificación es de 1:1 a 20:1. El objeto de la reducción es reducir la posibilidad de efectos peligrosos que siguen a la ingestión de una sal de bipiridilio. Asi, si una cantidad de una composición de acuerdo con la invención es ingerida, la acidez del jugo gástrico (que varia dentro de limites bastante amplios pero tiene un valor promedio de aproximadamente pH 1.92 para hombres y pH 2.59 para mujeres) provocará que la composición se gelifique en el estómago. El incrementar la viscosidad del contenido gástrico frena la velocidad de vaciado gástrico. El herbicida de bipiridilio será consecuentemente atrapado en el gel y su movimiento del estómago y al intestino delgado absorbente será impedido. El emético presente en la invención es absorbido de manera relativamente rápida y en un corto tiempo provocará la expulsión del gel que contiene el herbicida de bipiridilio mediante vómito, impidiendo mediante esto que el herbicida ingerido se mueva adicionalmente. al sistema gastrointestinal, donde de otra manera podría tomar lugar al absorción del compuesto de bipiridilio. En composiciones preferidas un purgante está presente en la composición, para ayudar en la separación de cualquier herbicida de bipiridilio no absorbido que ha pasado del estómago al intestino delgado a pesar de la acción del emético. En el caso de que una composición de bipiridilio de acuerdo con la invención de EP 0467259 sea ingerida, los efectos combinados del agente de gelificación, emético y cuando está incluido, el purgante, reducirán sustancialmente la absorción del compuesto de bipiridilio del sistema gastrointestinal a la corriente sanguínea y para reducir mediante esto la toxicidad oral del producto. La formulación descrita en EP 0467259 probó en la práctica no ser viable comercialmente . Se encontró esencial incluir un agente espesante o de suspensión para ayudar a mantener las partículas del agente de gelificación insoluble, trisilicato de magnesio, dispersadas uniformemente en toda la composición durante el almacenamiento y transporte. Sin embargo, por su misma naturaleza el agente espesante incrementó la viscosidad de la composición y se tenía que alcanzar un equilibrio entre los problemas asociados con una composición de alta viscosidad y la necesidad de incrementar la viscosidad para minimizar el asentamiento del agente de gelificación inorgánico sólido. En la práctica, el equilibrio probó ser una solución intermedia no satisfactoria en que la composición tenía una estabilidad relativamente deficiente con respecto del agente de gelificación sólido y aún todavía probó ser excesivamente viscoso dando como resultado dificultad en el vertido y medición de la composición, dificultad en la disposición de la composición efectivamente en agua en el tanque de atomización y dificultad en enjuagar los contenedores vacíos. El asentamiento del agente de gelificación inorgánico sólido dispersado puede conducir a un "gradiente de concentración del trisilicato de magnesio contra el emético, de tal manera que si solamente una proporción de un contenedor de formulación es usada a la vez, las proporciones relativas de los ingredientes presentes en el tanque de atomización no corresponderán a aquellos propuestos y el efecto de seguridad puede en consecuencia estar alejado del óptimo. El agente de espesamiento o suspensión preferido es la goma de xantana vendida bajo el nombre comercial KELZAN y este es el único agente de suspensión utilizado en los ejemplos. Sin embargo, hay un breve comentario de que otros agentes de suspensión apropiados incluyen alginatos . Se ha encontrado ahora que los alginatos por si mismos son agentes de gelificación sensibles al pH sorprendentemente efectivos para uso con formulaciones de sal de bipiridilio cuando se .usa como el agente de gelificación sensible al pH. Asi, de acuerdo con la presente invención, se proporciona el uso de un alginato como un agente de gelificación activado por el pH en la manufactura de una composición que comprende una sal de paraquat, una sal de diquat o una mezcla de los mismos, la composición comprende además un emético y/o purgante de tal manera que un efecto de gelificación activado por el pH toma lugar al pH ácido del jugo gástrico humano. Es preferido que el alginato sea utilizado esencialmente como el único agente de gelificación. Asi, de acuerdo con un segundo aspecto de la presente invención, se proporciona una composición herbicida acuosa que comprende una sal de de paraquat, una sal de diquat o una mezcla de los mismos, la composición comprende además un emético y/o purgante en donde un efecto de gelificación activado por el pH toma lugar al pH ácido del jugo gástrico humano caracterizado porque el agente de gelificación es un alginato utilizado en ausencia sustancial de trisilicato de magnesio. Preferiblemente, composiciones acuosas de acuerdo con la invención contienen por lo menos 40 gramos/litro de paraquat, diquat ó mezclas de los mismos (individualmente ó en combinación referida en la presente como sal de bipiridilio) expresada como ion bipiridilio. Las composiciones pueden contener más de 50 gramos/litro, por ejemplo más de 100 gramos/litro de ión bipiridilio. Composiciones que contienen 200 gramos ó más/litro pueden ser preparadas, aunque una concentración de paraquat en exceso de aproximadamente 250 ó 300 g/l tiende a ser inestable. En general, las composiciones no contienen más de 400 gramos/litro de ión bipiridilio. El término "ausencia sustancial de trisilicato de magnesio" como se usa en la presente significa menos de 10 g/l de la composición, preferiblemente menos de 5 g/l de la composición. En tanto que la presencia de una proporción menor de trisilicato de magnesio puede no afectar adversamente la composición de la presente invención, no hay ninguna ventaja particular en incluir trisilicato de magnesio como agente de gelificación . En una modalidad de la presente invención, ningún trisilicato de magnesio está presente en la composición. Se ha encontrado que las composiciones que utilizan alginato como el agente de gelificación y que contiene más de 10 g/1 de trisilicato de magnesio tienden a producir un depósito sólido en la dilución. Se apreciará que el objeto del uso del alginato en la presente invención es radicalmente diferente a aquel de un agente de suspensión o espesamiento utilizado en EP 0467529. En la presente invención, se desea proporcionar una composición de relativamente baja viscosidad que gelifica solamente al pH del jugo gástrico humano para proporcionar el efecto de salvamento. En el documento EP 0467529 se requería el agente de suspensión- para mantener el agente de gelificación inorgánico sólido en suspensión al espesar la composición mientras que se encuentra al pH "normal" y antes de que se forme cualquier gel al pH ácido del jugo gástrico humano . Las composiciones de la presente invención exhiben en general estabilidad mejorada en comparación con formulaciones comparables reveladas en EP 0467529 puesto que en ausencia de cantidades significativas de un agente de gelificación inorgánico sólido, hay una necesidad extensamente reducida . para espesar la composición para asegurar la estabilidad. Es asi posible obtener una formulación que tiene excelente estabilidad física combinada con una viscosidad comercialmente baja aceptable y buena capacidad de vertido del recipiente. Además, las composiciones de acuerdo con la presente invención proporcionan un efecto de salvamente sustancialmente equivalente a aquel de las composiciones descritas en EP 0467529 en términos de reducción en exposición sistémica a las sales de bipiridilio en la corriente sanguínea. En experimentos en especies que no vomitan, se ha encontrado que una velocidad de absorción sorprendentemente incrementada de emético en relación con el ión paraquat es observada para las composiciones preferidas de la invención en comparación con composiciones tales como aquellas descritas en EP 0467529 y esto proporcionará ventajas adicionales en términos de salvamento global de la formulación de especies que vomitan. El término alginato como se usa en la presente significa la clase de polímeros en bloque naturales extraídos de algas y que consisten de unidades de ácido urónico, específicamente ácido l-4a, L-gulurónico y ácido l-4b, D-manurónico, unidos mediante enlaces 1:4 glucosídicos . La estructura general es ilustrada en el figura 1 a continuació . figura 1 Las proporciones de los residuos de ácido manurónico/gulurónico (M:G) varían dependiendo de la fuente de algas. Comúnmente los alginatos son clasificados como "alto-G" ó "alto-M". Se ha encontrado en general que la resistencia del gel se incrementa con la longitud promedio de los bloques G y se ha reportado que hay un' efecto profundo sobre la resistencia del gel cuando la longitud promedio de los bloques G es de entre 5 y 15 (Olav Smidsrod and Kurt Inger Draget, "Food colloids - Proteins, Lipids and Polysaccharides", p. 282). Se ha encontrado sorprendentemente que, mientras que los alginatos de alto G pueden ser usados en la composición de la presente invención, los alginatos vendidos como alto M proporcionan en general un efecto de salvamento superior. Como se discutirá posteriormente en la presente, esto es indicador del hecho de que el salvamento no depende simplemente de la formación de un gel efectivo sino que depende de una diversidad de factores, en los que se incluyen por ejemplo las velocidades relativas de absorción de la sal de bipiridilio y el emético y el purgante si es utilizado. Los alginatos son frecuentemente vendidos en forma de la sal de sodio pero diferentes grados comerciales pueden contener proporciones variables de ión calcio residual. Se ha encontrado que el contenido de calcio no afecta extensamente la estabilidad de la composición pero que un bajo contenido de calcio tiende a dar un efecto de salvamento mejorado. Por consiguiente es preferido que el contenido de calicó del alginato (como es definido) sea menos del 2% y preferiblemente .menos del 1%, por ejemplo de 0.15 a 1% y especialmente de 0.2% a 0.5%. El peso molecular promedio del alginato es preferiblemente de 10,000 a 250,000, por ejemplo de 10,000 a 200,000 y más preferiblmente de 10,000 a 150,000. Resultados excelentes son obtenidos cuando el peso molecular del alginato es de 100,000 a 200,000. El peso molecular del alginato es reflejado en la viscosidad de su solución en agua bajo un conjunto definido de condiciones . Los alginatos preferidos tienen una viscosidad promedio en una solución acuosa al 1% (referida en la presente como la "viscosidad de solución al 1%) de 2 a 2, 000 mPas, por ejemplo de 2 a 1,500 mPas y especialmente de 2 a 1,000 mPas y preferiblemente de 4 a 450 mPas, por ejemplo de 20 a 400 mPas a 25°C tal como se mide utilizando un modelo LV del dispositivo de BROOKFIELD (Brookfield Engineering laboratory, Stoughton, Massachussets) a 60 .revoluciones por minuto con un husillo número 3. Los alginatos sufren formación de gel disparada al pH ácido de jugo gástrico humano y los alginatos típicos para uso en la presente invención forman un gel a un pH de aproximadamente pH 3 a 4. La resistencia del gel varía dependiendo del alginato pero, como se indica anteriormente, la resistencia del gel es solamente uno de los factores que afectan el salvamento en la composición de la invención. Así, de acuerdo con un tercer aspecto de la invención, se proporciona una composición herbicida acuosa que comprende una sal de paraquat, una sal de diquat o una mezcla de los mismos, la composición comprende además un emético y/o purgante en donde un efecto de gelificación activado por el pH toma lugar al pH ácido del jugo gástrico humano en donde el agente de gelificación es un alginato que tiene una viscosidad en solución al 1% en agua como se define en la presente de 2 a 2,000 mPas . Una alta viscosidad de la formulación a su pH natural (neutro) es positivamente indeseable para la mayoría de las aplicaciones y es preferido que la viscosidad de la formulación de la invención ("viscosidad de la composición" tal como es medida utilizando el método del ejemplo 1) sea menor de 200 mPas, por ejemplo de 10 a 100 mPas y preferiblemente de 20 a 80 mPas . Se reconocerá sin embargo que una formulación de alta viscosidad, por ejemplo que tiene una viscosidad de hasta 300 mPas ó más, puede tener utilidad en algunas aplicaciones especializadas. La viscosidad de la composición dependerá por supuesto de la totalidad de su contenido incluyendo cualesquier surfactantes presentes. Por ejemplo, una composición típica de EP 0467256 que tiene un equilibrio óptimo de suficiente agente de suspensión (KELZAN) para obtener alguna estabilidad pero que no es demasiado viscosa para ser vertida o mezclada en el tanque de atomización (tal como el ejemplo.5) tiene una viscosidad de aproximadamente 160 a 180 mPas . Un factor adicional para ser tomado en cuenta además de la viscosidad media utilizando el método del ejemplo 1 es la viscosidad a muy bajo esfuerzo cortante que determina qué tan bien la composición se pierde de un recipiente y qué tan fácil es enjuagar el recipiente cuando está vacío. Se ha encontrado que las composiciones de la presente invención se vierten en general fácilmente y son enjuagadas más fácilmente del recipiente que aquellas del documento EP 0467259. Ejemplos de alginatos disponibles comercialmente apropiados para uso en las composiciones de la presente invención son mostrados en la siguiente tabla: Proporc ón Viscosidad Beso pH de Co o Alginato de ntenid al 1% molecular solución monómero de Ce") (tnPas) aproHiraado al 1% Zt MAHUTEX EM alto M:S Ca bajo, 0.4% 200 - 400 120,000 - 190,000 S.O - 7.5 mánimo 2t MAHUTE2 ED alto M:G Ca bajo, 0.4% 4 -15 12,000 - 80,000 5.0 - 7.5 2* KELGIN HV alto M:G Ca alto, 1.5% 600 - 900 120,000 - 190,000 S.4 - 8.5 naMirao Zt KEXGIH LV alto H:G Ca alto, 1.5% 40 -80 80,000 - 120,000 6.4 - 8.5 2+ MftHUGEL alto G:M Ca bajo, 110 - 2-70 80,000 - 120,000 S.O - 7.5 SMD 0.2 - 0.5% 2+ HANBGEL alto S:M Ga bajo, 50 - 100 80,000 - 120,000 5.0 - 7.5 GHB 0.2 - 0.5% 2+ KELCOSOL alto tJ:G Ca alto, 1.5% 1000 - 1500 120,000 - 190,000 6.4 - 8.0 maffimo Un alginato especialmente preferido es aquel vendido bajo el nombre comercial MANUTEX RM que combina las propiedades deseables de ser de alto M, bajo contenido de calcio que tiene una viscosidad al 1% en el intervalos especialmente preferido. MANUTEX, MANUGEL, KELGIN y KELCOSOL son marcas comerciales de ISP Aginates. La concentración del alginato en la composición fluctuará en general de 3 a 50 g/l, por ejemplo de 5 a 15 g/l y preferiblemente de 5 a 10 g/l. Se pueden utilizar concentraciones más altas si se desea pero puede tender a incrementar la viscosidad de la composición más allá de lo que es aceptable en la práctica comercial mientras que una concentración de 3 g/l puede no proporcionar suficiente salvamento. Si se desea, el pH de la invención puede ser ajustado a aproximadamente pH 7 (por ejemplo, entre pH 4 y 9 , por ejemplo entre pH 6.5 y 7.5) utilizando ajustadores de pH convencionales tales como ácido acético ó hidróxido de sodio. Si se desea, otros polímeros formadores de gel disparados por el pH pueden ser incluidos además del alginato ó una proporción del alginato puede ser reemplazada por tal polímero. Ejemplos de tales polímeros adicionales incluyen alcohol polivinílico, alcohol polivinílico parcialmente hidrolizado, polietilenglicol y pectina. Es en general deseable incluir uno o más surfactantes o adyuvantes en la composición para mejorar el biodesempeño del herbicida. Tales surfactantes son bien conocidos para aquellos experimentados en la técnica e incluyen compuestos catiónicos, no iónicos y aniónicos. Ejemplos son enlistados en EP 0467529 en donde se afirma sin embargo que los- surfactantes aniónicos son menos preferidos. Se ha encontrado que ciertos surfactantes y combinaciones de surfactantes no solamente mejoran el biodesempeño sino que también pueden incrementar el efecto de salvamento en presencia del alginato. La combinación de (a) uno o más surfactantes catiónicos ó no iónicos y (b) uno o más surfactantes -aniónicos se ha encontrado ser especialmente eficaz en términos ya sea de mejora de biodesempeño o salvamento o mejora de la estabilidad. La concentración total del surfactantes es preferiblemente de 25 a 100 g/1 de la composición, preferiblemente de 50 a 100 g/1, por ejemplo de 50 a 70 g/1. La proporción del los surfactantes del grupo (a) a los surfactantes del grupo (b) es preferiblemente de 1:2 a 10:1 y preferiblemente de 1:1 a 5:1. Una proporción típica es de 3:2. Así, de acuerdo con un cuarto aspecto de la presente invención, se proporciona una composición herbicida acuosa que comprende una sal de paraquat, una sal de diquat o una mezcla de los mismos, la composición comprende además un emético y/o purgante en donde un efecto de gelificación activado por el pH toma lugar al pH ácido del jugo gástrico humano, en donde el agente de gelificación es un alginato y en donde la composición comprende: (a) uno o más surfactantes catiónicos o no iónicos y (b) uno ó más sufactantes aniónicos . En tanto que las composiciones preferidas de la presente invención no contienen componentes sólidos que tenga que ser suspendido y de aquí, no sufren de los problemas de estabilidad de las composiciones de ?? 0467529, una ligera separación ó espesamiento desigual de la composición puede ser observado mediante pruebas de almacenamiento aceleradas. Los sistemas de surfactantes preferidos de la presente invención se han encontrado ser estables en periodos de prueba extensos . Ejemplos de surfactantes aniónicos apropiados incluyen una sal de un alquil bencen sulfonato tal como dodecil bencen sulfonato de sodio o magnesio (ejemplos disponibles comercialmente incluyen NANSA HS90/S) alquil etoxi carboxilato, por ejemplo aquellos de fórmula general R(OCH2CH2) nOCH2C02H en donde R = alquilo de 12 a 14 átomos de carbono y n = 6 a 12 (disponibles comercialmente incluyen EMPICOL CBF y EMPICO! CBL) ; alquil sulfosuccinatos de cadena recata o ramificada de disodio de 5 a 20 átomos de carbono tales como lauril sulfosuccinato de disodio e isodecil sulfosuccinato de disodio (ejemplos disponibles comercialmente incluyen AEROSOL A268); dialquil (de cadena recta ó ramificada de 5 a 12 átomos de carbono) sulfosuccinatos de sodio tales como dioctil sulfosuccionato de sodio (ejemplos disponibles comercialmente incluyen AEROSOL OT) ; alquil' sulfosuccionatos de sodio tales como lauril sulfosuccinato de sodio (ejemplos disponibles comercialmente incluyen TEXIN 128 P) ; condensados de naftalen formaldehido de sodio (ejemplos disponibles comercialmente incluyen MORWET D425) ; metil oleoil taurato de sodio (ejemplos disponibles comercialmente incluyen ADINOL 0T64) ; éster carboxilatos (ejemplos disponibles comercialmente incluyen EÜRACOL M, TA); ásteres de fosfato (ejemplos disponibles comercialmente incluyen CRODAFOS) ; cocamida sulfato de TEA-PEG-3 (ejemplos disponibles comercialmente incluyen GENAPOL AMS) . Ejemplos de surfactantes no iónicos apropiados incluyen etoxilatos de nonil fenol (ejemplos disponibles comercialmente incluyen SYNPERONIC NP8) ; copolímeros en bloque de óxido de etileno y óxido de propileno (ejemplos disponibles comercialmente incluyen SYNPERONIC PE/F88) ; etoxilato de alquil amina (ejemplos disponibles comercialmente incluyen SYNPROLAM 35 x 15, ETHOMEEN C25 a T25 y NOVAMINE) ; alcoholes lineales etoxilados (ejemplos disponibles comercialmente incluyen LUBROL 17A17; otros etoxilatos de alcohol (ejemplos disponibles comercialmente incluyen SYNPERONIC A intervalo (11, 15, 20, etc.), ATPLUS 245) y etoxilatos de ácido graso (ejemplos disponibles comercialmente incluyen CHEMAX) . Se puede notar que surfactantes tales como etoxilatos de alquilamina son algunas veces clasificados con surfactantes catiónicos, pero a un pH neutro como en la mayoría de las composiciones de la presente invención son considerados apropiadamente como no-iónicos. Ejemplos de surfactantes catiónicos apropiados incluyen etoxilatos de amina y diaminas alcoxiladas (ejemplos disponibles comercialmente incluyen los productos JEFFAMINE) . Combinaciones preferidas de los anteriores incluyen sulfonatos de alquil benceno (aniónico) y etoxilatos de alquilamina (no iónico) ; etoxilatos de alquilamina (no iónico) y dialquil sulfosuccinatos de sodio (aniónico) ; etoxilatos de alquilamina (no iónico) y dialquil sulfosuccinatos de sodio; sulfonatos de alquil benceno (aniónico) y alcoholes lineales etoxilados (no iónicos) ;. sulfonatos de alquil benceno (aniónico) y copoliitieros en bloque de óxido de etileno - óxido de propileno (no iónicos) ; sulfonatos de alquil benceno (aniónico) y etoxilatos de alcohol (no iónico) y sulfonatos de alquil benceno (aniónico) y dialquil sulfosuccinato de sodio (aniónico) y etoxilatos de alquil amina (no iónico) . La eficacia de la composición en el salvamento de sales de bipiridilio y en particular la manera en la cual la gelificación toma lugar es compleja y está entendida deficientemente. Sin embargo, es importante que la sal de bipiridilio sea "atrapada" en el gel de tal manera que el movimiento del estómago y al intestino delgado absorbente sea impedido puesto que la velocidad del vaciado gástrico del material viscoso es mucho más lenta que para el material liquido. En contrasta, es deseable qué el agente genético sea absorbido tan rápidamente como sea posible para provocar la expulsión del gel que contiene la sal de bipiridilio mediante vómito antes de que cantidades significativas de herbicida puedan ser absorbidas a la corriente sanguínea. El agente purgante, sulfato de magnesio, no es absorbido y ejerce su acción purgante osmótica al elevar la presión osmótica del contenido intestinal provocando que el agua fluya al lumen del intestino. El salvamento de la formulación es un efecto sinergético de la gelificación, émesis y purga. Mientras que el alcance de la presente invención no será tomado como limitado a alguna teoría particular, se cree que las composiciones de acuerdo con la invención tienen una estructura de gel a bajo pH que toma la forma de glóbulos de gel dispersados en toda una fase acuosa relativamente móvil. Esto puede explicar la observación sorprendente de que, en comparación con las composiciones de EP 0467529, las composiciones de acuerdo con la presente invención combinan la reducción efectiva en la absorción del herbicida pero no deterioran la absorción del emético. El agente emético es mucho menos polar que el ión bipiridilo y por consiguiente interactuará con el gel diferentemente. Además, puesto que el agente emético es más lipofílico que. los bipiridilios se difunde a una velocidad más rápida del contenido del estómago a la mucosa y se cree que este proceso no es impedido por los componentes de la formulación. Sin embargo, independientemente de cualquier teoría particular, pruebas sobre especies que no vomitan (conejo) indican que una velocidad de absorción sorprendentemente incrementada del emético en relación con el ión paraquat es observada para las composiciones preferidas de la invención en comparación con composiciones tales como aquellas descritas en EP 0467529. El paraquat es el nombre común de 1, 1 ' -dimetil- , 4 ' -bipiridilio . Diquat es el nombre común de l,l'-etilen-2 , 2 ' -bipiridilio . Las sales de paraquat y diquat contienen necesariamente aniones que portan cargan negativas suficientes para equilibrar las dos cargas positivas en el núcleo de bipiridilio. Puesto que el efecto herbicida de un catión cuaternario de bipiridilio es independiente de la naturaleza del anión asociado, la elección del anión es una cuestión de conveniencia, dependiendo por ejemplo del costo. Preferiblemente, el anión es uno que da surgimiento a una sal de solubilidad en agua conveniente. Ejemplos de aniones, que pueden ser mono- ó polivalentes, incluyen acetato, bencensulfonato, benzoato, bromuro, butirato, cloruro, citrato, fluorosilicato, fumarato, fluoroborato, yoduro, lactato, malatao, maleato, metilsulfato, nitrato, propionato, fosfato, alicilato, succinato, sulfato, tiocianato, tartrato y p-toluensulfonato . La sal del catión de sal de bipiridilio herbicida puede ser formado a partir de un número de aniones similares o mezclas de diferentes aniones. Por razones de conveniencia y economía, el paraquat es normalmente manufacturado y vendido como dicloruro de paraquat en tanto que el diquat es manufacturado y vendido como dibromuro de diquat . Puesto que la actividad herbicida característica de una sal de un catión cuaternario de bipiridilio herbicida reside en el catión solamente, es acostumbrado indicar las concentraciones del ingrediente activo y velocidades de aplicación en términos de la cantidad de catión cuaternario de bipiridilio a no ser que se afirme de otra manera. Si se desea, el paraquat ó diquat pueden ser usados en la formulación de la presente invención en combinación con otro ingrediente activo agroquimico y en particular con otro herbicida. Adyuvantes de mezcla típicos para el paraquat y diquat útiles para incorporación en composiciones de la presente invención incluyen ametrina, diuron, atrazina, glufosato, butafenaciolo , metribucina, prometrina y terbutilazina . Muchos otros socios de mezcla posibles que pueden ser ya sea incorporados en una composición de la presente invención o utilizarse en una mezcla de tanque en una composición de la presente invención se les presentarán a aquellos experimentados en la técnica. Ejemplos representativos incluyen 2,4-D, AC304415, Acetochlor, Aclondfen, Alachlor, Amicarbazone, Aminotriazole, Azafenidin, BAS145138, Bentazon, Bialophos, Bromoxynil, Butilato, Carfentrazona-etil, CGA276854, Clomazone, Clopyralid, Cloquintocet .metxil-Cloransulam, Cianazina, Dicamba, Clicloromid, Diclosulam, Diflufenzopyr, Dimethanamid, Fenclorim, Fentrazimida, Florasulam, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac-pentil, Flumioxazin, Fluorazole, Fluroxypyr, Fluthiacte-metyl, Fljuxofenim, Foramsulfuron, Furilazole, Glufosinate, Halosulfuron-metil , Halosulfuron-metil, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Iodosulfuron, Isopropazol, Isoxachlortile , Isoxaflutole, MCPA, MCPB, MCPP, Mefenpyr, . Masotirne, Metobenzuron, Metoalchlor, Metosulam, MON4660, Nicosulfuron, NOA-402989, Pendimethalin, Primisulfuron, Profluazol, Prosulfuron, Pyridate, Rimsulfuron, S-Dimethanamid, Sethoxydim, S-glufosinate, Simazin, Slurtamone, S-Metolachlor, Sulcotriones , Sulfentrazone, Sulfosate, Terbutryh, Thifensulfuron y Tritosulfuron . Una variedad de eméticos conocidos pueden ser usados en las composiciones de la invención. Sin embargo, los eméticos preferidos son aquellos compuestos revelados en la patente británica No. 150407 para uso en formulaciones de herbicida de bipiridilio y un emético particularmente preferido es 2-amino-6-metil-5-oxo-4-n-propil-4 , 5-dihidro-5-triazol [1, 5-a] -pirimidina . La cantidad del emético utilizado en la composición variará dependiendo del tipo particular de emético usado, pero cuando se usa un emético de la clase revelada en la patente británica No. 150407, la concentración del emético es preferiblemente de 0.1 a 5 gramos/litro de la composición. Para una composición que contiene 200 gramos/litro de compuesto de bipiridilio, una concentración de 1.5 a 2.0 gramos/litro de emético es preferida. Cuando la composición de la invención contiene un purgante, este es preferiblemente sulfato de magnesio. La concentración de sulfato de magnesio es preferiblemente de 10 a 400 gramos/litro de la composición y más preferiblemente de 10 a 100 gramos/litro. Concentraciones más altas de sulfato de magnesio, por ejemplo hasta 400 gramos/litro, pueden ser usadas y pueden continuar proporcionando un efecto purgante incrementado pero tales altos niveles de sulfato de magnesio pueden tener un efecto adverso sobre la estabilidad de la formulación . La composición de la invención puede también contener un aditivo convencional tal como un odorante (agente de alerta), por ejemplo como un derivado de piridina, como se describe en la patente británica No. 1406881 ó ácido n-valérico. Las composiciones pueden también comprender, un pigmento o un tinte para darles un color distintivo. Las composiciones de la presente invención pueden ser preparadas simple y convenientemente al mezclar los componentes. Es en general preferido agregar alginato sólido a una composición acuosa de la sal de bipiridilio, puesto que se obtiene una composición más homogénea que cuando el alginato es mezclado primero en agua y una solución acuosa de sal de bipiridilio es agregada subsecuentemente. Por ejemplo, la sal de bipiridilio es mezclada en agua opcionalmente en presencia del emético y luego- el alginato es agregado con mezcla. El purgante es agregado seguido por el antiespumante, sistema surfactante, tinte y odorante. Finalmente y si se desea, el pH es ajustado a pH neutro. Asi, un orden de adición típico de los componentes sería : (a) preparar un concentrado acuoso de la sal de bipiridilio que contiene la proporción deseada de emético (que contiene comúnmente por ejemplo 30% a 40% en peso de ión paraquat en agua) ; (b) si es necesario agregar una cantidad adicional de agua para traer la cantidad total de agua al justo breve de la cantidad deseada (para permitir el ajuste final) ; (c) agregar el alginato; (d) agregar el purgante, antiespumante, surfactantes , tinte y odorante (si es utilizado) ; (e) ajustar el pH si es necesario y (f) si es necesario agregar una cantidad final de agua para ajustar todas las concentraciones a los valores deseados. La composición es preferiblemente agitada de principio a fin en cada etapa. Se apreciará que la cantidad de agua a ser agregada en la etapa (b) anterior dependerá de la concentración inicial del concentrado acuoso disponible comercialmente como materia prima de alimentación en la etapa (a) . Así, de acuerdo con un aspecto · adicional de la presente invención se proporciona un método adicional para la preparación de una composición herbicida acuosa que comprende una sal de paraquat, una sal de diquat o una mezcla de los mismos que comprende las etapas de formar una solución acuosa que comprende una sal de paraquat, una sal de diquat o una mezcla de los mismos y agregar subsecuentemente un alginato sólido a tal solución. La invención es ilustrada por los siguientes ejemplos en los cuales todas las partes y porcentajes están en peso a no ser que se afirme de otra manera. La concentración de los adyuvantes es en cada caso dada en términos del peso de la composición usada. La concentración del adyuvante en la composición es dada cuando es menor del 100%. Por ejemplo el producto NANSA HS90/S es suministrado como una solución al 90% en peso de dodecil bencen sulfonato de sodio .

EJEMPLO 1 Una composición de acuerdo con la invención fue preparada que tiene la siguiente composición: SYNPROLAM 25 X 15 es un etoxilato de alquil amina con una fórmula molecular que puede ser escrita como R-N(CH2CH20)xH CH2CH20)yH, en donde la suma de x e y es 15 y R = C13-C15. MANUTEX RM es un alginato de M que tiene un bajo contenido de calcio (0.4% máximo) y una viscosidad de solución al 1% de 200 a 400 mPás . La composición tiene una viscosidad, tal como se mide utilizando un reómetro de corte Para Physica Haake MCl+High Shear a 25°C a 300 s"1 ("viscosidad de la composición) de 44..0 mPas . La estabilidad de la composición es dada en el ejemplo 7.

EJEMPLO 2 Una composición de acuerdo con la presente invención fue preparada que tiene la siguiente composición: AEROSOL OT-B contiene 85% de dioctil sulfosuccinato de sodio y 15% de benzoato de sodio. La composición tenia una viscosidad de la composición de 68 mPas . La estabilidad de la 2 composición es dada en el ejemplo 7.

EJEMPLO 3 Una composición de acuerdo con la presente invención fue preparada que tiene la siguiente composición: AEROSOL A-268 es isodecil sulfosuccinato de sodio. La composición tenia una viscosidad de la composición de 19.0 mPas . La estabilidad de la composición es dada en el ejemplo 7.

EJEMPLO 4 Una composición de acuerdo con la presente invención fue preparada que tiene la siguiente composición: COHPQSEHTB Concent;-?ación Dicloruro de parsquas 200 g/1 {ión paraquat) SYNPROLAM 35 X 15 43 g/1 MANSA H330/S 27 g/1 Í1ANU EX RD 25 g/1 Sulfa-co de Magnesio 74 g/1 Acido acécico a pH s.5 — 7.5 Emét c como en el ej m lo 1 O.S g/1 gua a 1 I t o NANSA HS90/S es dodecil bencen sulfonato de sodio. MANUTEX RD es un alginato de alto M que tiene un bajo contenido de calcio (0.4% máximo) y una viscosidad de solución al 1% de 4 - 15 mPas . La composición tenia una viscosidad de composición de 91.1 mPas . La estabilidad de la composición es dada en el ejemplo 7.

EJEMPLO 5 Una composición de acuerdo con la presente invención fue preparada que tiene la siguiente composición: MANUGEL GMB es un alginato de alto G que tiene un bajo contenido de calcio (0.2 a 0.5%) y una viscosidad de solución al 1% de 100 - 270 mPas . La composición tenia una viscosidad de composición de 418.0 mPas.

EJEMPLO 6 Una composición de acuerdo con la presente invención fue preparada que tiene la siguiente composición: La composición tenia una viscosidad de la composición de 281.5 mPas.

EJEMPLO 7 Una muestra comparativa fue preparada correspondiente esencialmente a aquella del ejemplo 5 de EP 0467529: La estabilidad de las composiciones de los ejemplos 1 a 4 fue comparada con aquella del ejemplo comparativo. Las muestras fueron almacenadas de 4 a 8 semanas a una temperatura constante {25°C, 40°C ó 50°C como se indica) . Cualquier separación ligera fue anotada. Una separación sustancial fue medida como la altura de la fase preparada dividida por la altura de la composición total multiplicada por 100 (%) .

EJEMPLO 8 Las composiciones de los ejemplos 1 a 6 exhibieron un efecto de salvamento (tal como se determina en el conejo mediante una reducción en la exposición sistémica en la sal de bipiridilio a una dosificación constante) que fue bastante equivalente a aquella de la composición del ejemplo 5 de EP 0467529 y que fue significativamente mejor que una composición correspondiente que no contiene trisilicato de magnesio o agente de gelificación de alginato.

EJEMPLO 9 Una composición de acuerdo con la presente invención fue preparada que tiene la siguiente composición: La composición tenía una viscosidad de composición de 154.7 mPas .

EJEMPLO 10 Una composición de acuerdo con la presente invención fue preparada que tiene la siguiente composición: COMPOHEHTE Concentración Dicloruro de patraquac 200 g/1 (ión paraquat) AEROSOL OT-B 22 g/1 SYNPROLAM 35 X 15 31 g/1 tfANUTEX RM 10 g/1 Pectina 5.0 g/1 Sulfato de Magnesio 74 g/1 Antiespumarite 0.25 g/1 Sulfacide Blue 50 2.5 g/1 Agente de alerta 0.10 Ácido acético a pH 6.5 - 75 Emético como el Ejemplo 1 1.5 g i Agua a 1 litro La composición tenia una viscosidad de composición de 123.0 mPas . La composición fue estable después de almacenamiento durante 2 semanas a -10 °C y a 54 °C respectivamente .

EJEMPLO 11 Una composición de acuerdo con la presente invención fue preparada que tiene la siguiente composición: COMFOHENTE Concentración Dicloruro de paraquat 200 g/1 (ión paraquat) NANSA 1169 A 63.3 g/1 Ethomeen T25 31 g/1 ¾ANUTEX RM 10 g/1 Sulfato de Magnesio . 74 g/1 ftBtiespumante 0.2S g/1 Sulfacide Blue 50 2.5 g/1 Agente de alerta 0.10 Ácido acético a pH 6.5 - 75 Emético como el Ejemplo 1 1.5 g/1 Agua a 1 litro La composición tenia una viscosidad de composición de 91.99 mPas. La composición fue estable después de almacenamiento durante 2 semanas a -10 °C y a 54 °C respectivamente .

EJEMPLO 12 Una composición de acuerdo con la presente invención fue preparada que tiene la siguiente composición: La composición tenia una viscosidad de 84.07 mPas . La composición fue estable después de almacenamiento durante 2 semanas a -10 °C y a 54 °C respectivamente.

EJEMPLO 13 Una composición de acuerdo con la presente invención fue preparada que tiene la siguiente composición: La composición tenia una viscosidad de composición de 74.58 raPas . La composición fue estable después de almacenamiento durante 2 semanas a -10 °C y a 54 °C respectivamente.

EJEMPLO 14 Las capacidades de vertido de las composiciones de la presente invención fueron comparadas con aquellas de una composición de EP 0467259. El método CIPAC MT 148 fue seguido que involucró el llenado de un cilindro de medición de 500 mi de peso conocido a la marca de 400 mi. Luego este fue pesado y se le permite permanecer sin alteración durante 24 horas. Después de este tiempo, el contenido fue vertido durante 60 segundos a un ángulo de 45° y luego plenamente invertido por 60 segundos adicionales. El cilindro de medición se volvió luego a pesas (el por ciento de residuo puede luego calculado) , enjuagado con 400 mi de agua destilada, invertido 10 veces y luego vaciado como antes. Luego el peso final fue registrado y el residuo enjuagado calculado. Los resultados de cuatro formulaciones son mostradas a continuación: Residuo Enjuagado Composición Residuo (¾ peso/peso) (1 peso/peso) Ejemplo 11 2.07 0.19 Ejemplo 12 2.13 0.27 E emplo 13 2.02 0.16 Comparativo del ejemplo 7 (ejemplo 5 3.99 0.35 de EP 0467529)

Claims (21)

1. REIVINDICACIONES 1. El uso de un alginato como un agente de gelificación activado por el pH en la manufactura de una composición, caracterizado porque comprende una sal de paraquat, una sal de diquat ó una mezcla de las mismas, la composición comprende además un emético y/o purgante, de tal manera que el efecto de gelificación activado por el pH toma lugar al pH ácido del jugo gástrico humano.
2. 2. Una composición herbicida acuosa que implementa el uso de un alginato de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende una sal de paraquat, una sal de diquat ó una mezcla de los mismos, la composición comprende además un emético y/o purgante en donde un efecto de gelificación activado por el pH toma lugar el pH ácido del jugo gástrico humano, caracterizado porque el agente de gelificación es un alginato utilizado en ausencia sustancial de trisilicao de magnesio.
3. 3. La composición herbicida acuosa de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque contiene menos de 10 g/1 de trisilicato de magnesio.
4. 4. La composición herbicida acuosa que implementa el uso de un alginato de conformidad con la reivindicación 1 caracterizada porque comprende una sal de paraquat, una sal de diquat ó una mezcla de los mismos, la composición comprende además un emético y/o purgante en donde un efecto de gelificación activado por el pH toma lugar el pH ácido del jugo gástrico humano y en donde el agente de gelificación es un alginato que tiene una viscosidad en solución al 1% en agua como se define en la presente de 2 a 2,000 mPas .
5. 5. La composición herbicida acuosa de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque el alginato que tiene una viscosidad en solución al 1% en agua como se define en la presente de 2 a 1,000 mPas.
6. 6. La composición herbicida acuosa de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque el alginato que tiene una viscosidad en solución al 1% en agua como se define en la presente de 20 a 400 mPas .
7. 7. La composición herbicida acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicación 2 a 6, caracterizada porque el alginato es clasificado de alto M.
8. 8. La composición herbicida acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicación 2 a 7, caracterizada porque el contenido de calcio del alginato es menor del 1% .
9. 9. La composición herbicida acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicación 2 a 8, caracterizada porque la concentración del alginato en la composición es de 3 a 50 g/1.
10. 10. La composición herbicida acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicación 2 a 9, caracterizada porque el pH es ajustado a entre pH 4 a pH 9.
11. 11. La composición herbicida acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicación 2 a 10, caracterizada porque comprende un polamero formador de gel activado por el pH adicional seleccionado de alcohol polivinílico, alcohol polivinílico parcialmente hidrolizado, polietilenglicol y pectina .
12. 12. La composición herbicida acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicación 2 a 11, caracterizada porque la composición comprende adicionalmente (a) uno o más surfactantes catiónicos ó no iónicos y (b) uno o más surfactantes aniónicos .
13. 13. La composición herbicida acuosa de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque el surfactante aniónico es seleccionado de una sal de un alquil heneen sulfonato, alquil etoxi carboxilatos , alquil sulfosuccinatos de cadena recta o ramificada de disodio de 5 a 20 átomos de carbono, dialquil (5 a 12 átomos de carbono de cadena recta o ramificada) de sodio, alquilsulfosuccinados de sodio, condensados de naftalen formaldehído de sodio, metil oleoil taurato de sodio, carboxilatos de éster, fosfatos de éster y sulfato de cocamida.
14. 14. La composición herbicida acuosa de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque el surfactante no niónico es seleccionado es seleccionado de etoxilatos de nonil fenol, copolímeros en bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, etoxilatos de alquil amina, alcoholes etoxilados y etoxilatos de ácido graso.
15. 15. La composición herbicida acuosa de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque el surfactante catiónico es seleccionado de etoxilatos de amina y diaminas etoxiladas .
16. 16. La composición herbicida acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicación 12 a 15, caracterizada porque la concentración total del surfactante es de 25 a 100 g/1 de la composición.
17. 17. La composición herbicida acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicación 2 a 17, caracterizada porque el emético es 2-amino-6-metil-5-oxo-4-n-propil- , 5-dihidro-5-triazol [1, 5-a] -pirimidina.
18. 18. La composición herbicida acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicación 2 a 18, caracterizada porque el purgante, si es utilizado, es sulfato de magnesio.
19. 19. La composición herbicida acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicación 2 a 19, caracterizada porque contiene más de 50 g/1 de ión de bipiridilo.
20. 20. Un método para la preparación de una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque comprende las etapas de formar una solución acuosa que comprende una sal de paraquat, una sal de diquat ó una mezcla de los mismos y agregar subsecuentemente un alginato sólido a la solución.
21. 21. Un proceso para exterminar o controlar especies de plantas no deseadas, caracterizado porque comprende aplicar a la planta o al sitio de la misma, una cantidad efectiva de una composición acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 19.