SI23002A - Postopek za sol gel pripravo korozijsko zaščitnih prevlek za sončne zbiralnike - Google Patents
Postopek za sol gel pripravo korozijsko zaščitnih prevlek za sončne zbiralnike Download PDFInfo
- Publication number
- SI23002A SI23002A SI200900085A SI200900085A SI23002A SI 23002 A SI23002 A SI 23002A SI 200900085 A SI200900085 A SI 200900085A SI 200900085 A SI200900085 A SI 200900085A SI 23002 A SI23002 A SI 23002A
- Authority
- SI
- Slovenia
- Prior art keywords
- substrate
- integer
- alkyl
- cycloalkyl
- sol
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N sulfanylsilane Chemical compound S[SiH3] TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000011195 cermet Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims abstract description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 27
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 10
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000010923 batch production Methods 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920006294 polydialkylsiloxane Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 abstract 2
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 abstract 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000010408 film Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- -1 acryloxypropyl Chemical group 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000000985 reflectance spectrum Methods 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000005536 corrosion prevention Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 230000009189 diving Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229940089951 perfluorooctyl triethoxysilane Drugs 0.000 description 1
- 238000000623 plasma-assisted chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L31/02—Details
- H01L31/0216—Coatings
- H01L31/02161—Coatings for devices characterised by at least one potential jump barrier or surface barrier
- H01L31/02167—Coatings for devices characterised by at least one potential jump barrier or surface barrier for solar cells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/28—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen sulfur-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/14—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
- H01L31/042—PV modules or arrays of single PV cells
- H01L31/048—Encapsulation of modules
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
Predmet tega izuma je postopek za sol gel pripravo korozijsko zaščitnih prevlek za sončne zbiralnike To je sol gel postopek za pripravo korozijske zaščite površin sončnih zbiralnikov narejenih iz tankih plasti kermetnih materialov nanešenih na kovinske substrate ki vključuje mešanje vsaj enega merkapto silana z toda ne nujno drugim silanom v organskem topilu z vodo in kislinskim katalizatorjem potapljanje substrata v raztopino za določen čas ki je potreben da se ustvari samourejena plast na potopljenem substratu izvlekanje sušenje in toplotno obdelavo omenjenega substrata Metoda vključuje namakanje substrata v zmesi vsaj enega merkaptosilana topila kislega katalizatorja vode in toda ne nujno drugega hidrolizabilnega silana za določen čas v katerem se tvori kvazi samosestavljiva monoplast iz molekul sola na površini substrata odstranjevanje substrata iz raztopine sušenje prevlečenega substrata in končno toplotno obdelavo prevelečenega substrata
Description
Postopek za sol-gel pripravo korozijsko zaščitnih prevlek za sončne zbiralnike
Predmet tega izuma je postopek za sol-gel pripravo korozijsko zaščitnih prevlek za sončne zbiralnike. To je sol-gel postopek za pripravo korozijske zaščite površin sončnih zbiralnikov, narejenih iz tankih plasti kermetnih materialov, nanešenih na kovinske substrate, ki vključuje: mešanje vsaj enega merkapto silana z, toda ne nujno, drugim silanom v organskem topilu z vodo in kislinskim katalizatorjem, potapljanje substrata v raztopino za določen čas, ki je potreben, da se ustvari samourejen plast na potopljenem substratu, izvlekanje, sušenje in toplotno obdelavo omenjenega substrata.
OZADJE IZUMA
Velike stroške, ki jih na materialih, še posebej na kovinah in s kovinami prevlečenih materialih, povzročajo okoljske razdiralne sile, lahko znižamo z uporabo primernih zaščitnih prevlek, nanešenih z različnimi tehnologijami.
Vedno večje potrebe po zamenjavi fosilnih goriv, ki jih porabimo za ogrevanje stavb, kar predstavlja 50% celotne porabe energije, so privedle do razvoja sončnih fasadnih zbiralniških sistemov. Čeprav imajo mnoge komercialno dostopne kermetne prevleke temno modro barvo in predstavljajo dober kompromis med barvitostjo in spektralno selektivnostjo, je treba pred njihovo uporabo v nepokritih fasadnih sistemih izboljšati njihovo korozijsko obstojnost. Študije korozijske stabilnosti so v bistvu posledica dolgoročne stabilnosti sončnih absorberjev v povezavi z učinkovitostjo pretvorbe sončnega sevanja v toplotno energijo (S. Brunold; U. Frei; B. Carlsson; K. Moller; M. Kohl, Solar Energy Materials and Solar Celiš 2000, 61, (3), 239253). Problem ni enostaven, saj zahteva poleg podrobnega poznavanja in uporabe preprečevanja korozije tudi znanje o izdelavi zapornih prevlek, ki lahko preprečijo propad absorberja, brez spremembe njihovih optičnih lastnosti.
Ena od možnosti, s katero se lahko izognemo nezadostni korozijski stabilnosti, je lahko bila proizvodnja absorberskih površin sestavljenih iz več plasti, kot predvideva EP 1867934. Večplastna struktura je lahko izdelana edinole z več zaporednimi PVD ali CVD procesi, kar pa občutno poveča ceno takšnih absorberjev. Prav tako je lahko zadovoljiva korozijska zaščita dosežena z nanosom tanke prevleke (do 1000 nm) s kemijskim nalaganjem par (CVD), dosežena z nanosom tanke prevleke (do 1000 nm) s kemijskim nalaganjem par (CVD), fizikalnim nalaganjem par (PVD), napraševanjem in plazemsko ojačanim kemijskim nalaganjem par (PECVD), a njihova priprava prav tako zahteva drage vakuumske tehnike, kot je opisano v ES 2 061 399.
Nasprotno pa se lahko uporabi sol-gel tehnologijo z relativno enostavno opremo, enostavnim procesom in pri sobnih pogojih.
Za pripravo tankih filmov za korozijsko zaščito kovin se največ uporabljajo enostavni silani (RSi-(OR’)3, R = aminoalkil, akriloksipropil, glicidoksipropil, izocianatopropil, alkil, aril...; OR1 = etoksi, metoksi, acetoksi...) in dvostransko funkcionalizirani (OR’- polimer-OR’) silani. Te prevleke delujejo največkrat kot zaporne prevleke, saj izolirajo korozijski medij od kovine, korozijski reakciji (katosna in anodna) sta difuzijsko kontrolirani. Na žalost je učinkovitost take prevleke za korozijsko zaščito odvisna od njene debeline in za odlično zaščito morajo biti nanešene debele prevleke kot je opisano v US 3935349, US 4754012, US 5814137, US 6261638, US 7141306, WO 2007/085339; M. Fir; B. Orel; A. Surca Vuk; A. Vilčnik; R. Jese; V. Francetic, Langmuir 2007, 23, (10), 5505-5514.
Tudi merkapto silane so uporabili za pripravo zaščitnih filmov, največ na aluminijevih zlitinah kot je opisano v WO 02/072283 in US 5750197, toda niso bili prepoznani kot učinkoviti inhibitorji korozije spektralno selektivnih površin.
V preteklosti so pripravljali tudi izredno tanke sol-gel filme, ki so bili nevidni človeškim očem. Toda njihova zaščitnost je izrazito padala s staranjem sola, ta proces je obremenjen z zelo kratkim odprtim časom od priprave do nanosa kot je opisano v US 5175027. Za zaščito sončnih reflektorjev, ki se uporabljajo za zgoščevanje sončne svetlobe v visokotemperatumih zbiralnikih, so uporabili precej debele filme kot je opisano v WO 2007/059883, vendar tam zahteve po nizki termični emitanci ni. Tak pristop pa ni dovolj za uporabo na sončnih zbiralnikih, ker debelina prevleke in nezadostna korozijska obstojnost močno vplivata na termično emitanco in sončno absorptanco.
Cilj pričujočega izuma je razvoj procesov za pripravo ultra tankih prevlek, to je od 1 do 500 nm, prevlek, ki ne bodo poslabšale optičnih lastnosti sončno selektivnih površin, kar pomeni,
-3da se sončna absorptanca as ne zmanjša, termična emitanca ετ pa ostane pod 0,20; po drugi strani pa morajo omenjene prevleke zagotavljati zadostno korozijsko stabilnost.
POVZETEK IZUMA
Pričujoči izum se nanaša na metodo za pripravo na merkaptosilanu temelječih sol-gel korozijsko zaščitnih nano tankih filmov z debelino med 0,5 in 500 nm, nanesenih na različne kovinske substrate vključujoč kovinske pločevine, prevlečene z visoko selektivnimi kermetnimi absorberskimi plastmi, ki se uporabljajo v toplotnih sončnih zbiralnikih. Najbolj je pomembna uporaba prevlek na površinah sončnih absorberjev, saj omenjene prevleke omogočajo zelo dobro korozijsko zaščito, po drugi strani pa ne pokvarijo nizke termične emitance teh površin, le-ta se poveča samo za nekaj % ; sončna absorptanca pa se celo poveča, kar je zelo ugodno.
PODROBEN OPIS IZUMA
Kratek opis slik:
Slika 1 predstavlja fotografije vzorcev izpostavljenih v slani komori.
Slika 2 predstavlja potenciodinamične krivulje za zaščiten in nezaščiten kermet.
Slika 3 predstavlja hemisferične reflektančne spektre neprevlečenega in z MPTMS prevlečenega kermeta.
Slika 4 predstavlja rezultate slane komore, to je fotografije izpostavljenih aluminijastih vzorcev.
Postopek za pripravo nano tankih antikorozijskih filmov, debeline od 0.5 do 500 nm, na sončno spektralno selektivnih površinah - sončnih absorberjih, izdelanih iz aluminijskih, bakrenih, jeklenih in legumih pločevin prekritih s kermetnimi absorpcijskimi prevlekami, kot so komercialno dosegljivi Sunselect, TiNOX, Eta plus, katere izdelujejo iz kromovega in titanovega oksinitrida. Dobre antikorozijske lastnosti teh prevlek na komercialnem Sunselectu so predstavljene na sliki 1, kjer lahko vidimo 3 različno zaščitene vzorce, ki so bili po zaščiti izpostavljeni v slani komori. Levi vzorec je nezaščiten kermet po 24 urah izpostave, na sredini je enak kermet, zaščiten z neprimerno prevleko po 120 urah slane komore, desni vzorec pa je kermet zaščiten z mercaptopropiltrimetoksisilanskim (MPTMS) solom po 480 urah slane
-4komore. Zaščita z MPTMS solom občutno izboljša korozijsko obstojnost v slani komori. Na sliki 2 vidimo potenciodinamične krivulje z MPTMS zaščitenega Sunselecta. Jasno se vidi padec korozijskega toka in premik korozijskega potenciala proti bolj negativnim vrednostim, kar kaže, da deluje MPTMS kot inhibitor mešanega tipa z bolj izrazito katodno inhibicijo. Slika 3 prikazuje hemisferične reflektančne spektre zaščitenega in nezaščitenega Sunselecta z izračunanimi vrednostmi sončne absorptance as in termične emitance ετ· Iz podatkov se lahko razbere, da prevleka nima bistvenega vpliva na selektivnost. Povečanje termične emitance zaščitenih vzorcev je bilo pod 0.35, tipično pod 0.10. Povečanje za manj kot 0.05 lahko dosežemo, če posvetimo posebno pozornost pripravi filmov. Najpomembnejša dela izuma sta istočasna korozijska stabilnost in ohranitev selektivnosti.
Postopek za korozijsko zaščito je primeren tudi za kovinske substrate kot so baker, aluminij, železo in njihove zlitine. To je pokazano z rezulati na sliki 4, kjer so predstavljene fotografije Al 2204-T3 vzorcev izpostavljenih za določene časovne intervale v slani komori. Zgornja vrsta fotografij predstavlja slabo zaščito brez MPTMS, v spodnji vrsti pa so vzorci, zaščiteni s prevleko, ki vsebuje MPTMS in izkazujejo odlično korozijsko stabilnost v slani komori -po 13 dneh le začetki korozije - v primerjavi z vzorci brez MPTMS, ki popolnoma korodirajo že po enem dnevu.
Substrate se zaščiti s potapljanjem v zmes sestavljeno iz:
i) 30 % do 98 % m/m, po možnosti več kot 60 % m/m organskega topila, po možnosti alifatskega alkohola, najbolje pa etanola;
ii) 0.01 % do 70 % m/m, po možnosti 0.02 % do 60 % m/m vsaj enega merkaptosilana, ki ga lahko opišemo z naslednjo formulo:
(R1)m
HS-(CH2)n-Si-(OR2)r kjer sta R in R neodvisno izbrana izmed alkil (1-14C), cikloalkil in aril skupin in je n celo število od 0 do 20, m celo število od 0 do 2 in r celo število od 1 do 3, tako da velja: m + r = 3, iii) kislinski katalizator (to je vsaka spojina, katere vodna raztopina ima pH med 0-6.9), ki je izbran iz skupine kislin, ki vsebuje vsaj: HF, HCI, HBr, HI, HNO3, H2SO4, H3PO4, mravljično, • ·
-5ocetno, propanojsko, butanojsko, salicilno, trifluoroocetno, trikloroocetno, triflično, metansulfonsko kislino; tako daje končna koncentracija ΙμΜ do lmM;
iv) 0.001 % do 50 % m/m, po možnosti med 0.01 % do 45 % m/m vode;
v) 0 % do 50 % m/m, po možnosti med 0 % in 40 % m/m drugega »single end-capped« hidrolizabilnega silana, kije predstavljen z naslednjo splošno formulo:
(R1)m (R3)n-Si-(OR2)r
2 kjer sta R in R neodvisno izbrana izmed alkil (1-14C atomov), cikloalkil (1-10 C atomov) in aril skupin in je n celo število od 0 do 3, m celo število od 0 do 2 in r celo število od 1 do 4, tako da velja: m + n + r = 4inR je neodvisno izbran iz skupine, ki vsebuje vsaj: alkilne, cikloalkilne, substituirane alkilne, substituirane cikloalkilne, arilne, substituirane arilne, fluorirane alkilne, fluorirane arilne in fluorirane cikloalkilne skupine:
ali/in »bis end-capped« silana, predstavljenega z naslednjo formulo:
(R1)m (OR2)r-Si-R(R1)m
-Si-(OR2)r
2 kjer sta R in R neodvisno izbrana izmed alkil (1-14C atomov), cikloalkil (1-10 C atomov) in aril skupin in je m celo število od 0 do 2 in r celo število od 1 do 3, tako da velja: m + r = 3 in R4 je neodvisno izbran iz skupine, ki vsebuje vsaj različno terminirane alkilne, substituirane alkilne, fluoroalkilirane, polidialkilsiloksanske in polieterske verige.
Zmes je pripravljena tako, da se v sol-gel procesu tvorijo samo monomerne in oligomerne zvrsti; najbolje je, če je sol sestavljen samo iz popolnoma hidroliziranih monomerov in dimerov z zelo majhno količino popolnoma hidroliziranih trimerov. Razmerje med hidrolizo/kondenzacijo je možno uravnavati s primerno količino vode. Še posebej se izkaže za dobro, če se uporabi več kot en ekvivalent vode za vsako hidrolizabilno alkoksi skupino.
• ·
-6Vzorec se namaka v tej raztopini dovolj dolgo, da se tvori kvazi samosestavljiva monoplast molekul sola na površini pomočenega substrata. Komercialam sončni absorberji so porozni, zato je ta korak še posebej pomemben, saj lahko molekule sola prodrejo globoko v porozno strukturo in s tem omogočijo boljšo korozijsko zaščito. Samoorganizacija/prodor zvrsti je zaključen med 1 s do 5 ur, po možnosti je čas namakanja več kot 5 s in manj kot 4 ure.
Vzorec se iz raztopine lahko odstrani na različne načine, toda potrebno je opozoriti, da hitrost izvlečevanja iz sola pomembno vpliva na debelino in antikorozijske lastnosti filma, toda predebeli filmi pokvarijo sončno spektralno selektivnost vzorca. Hitrost izvlečevanja naj bi bila med 0.1 in 100 cm/s ali pa je vzorec enostavno vzamemo iz raztopine ročno pri šaržnih postopkih.
Vzorcu se po odstranitvi iz sola odstrani topilo s sušenjem na zraku v časovnem obdobju med 1 s in 2 dnevoma, po možnosti med 1 s in 36 urami.
Vzorec je po sušenju toplotno obdelan, da se zaključi kondenzacija in doseže popolno premreženje. Pri tem koraku se zračno suhi gel sesede v gost enakomeren film, ki je nepropusten za vodo. Vzorce se lahko toplotno obdela na različnih temperaturah, kar pomeni zmanjševanje trajanja toplotne obdelave z naraščajočo temperaturo. Zaščitene vzorce se toplotno obdela pritemperaturah 70 - 300 °C med 1 s in 5 urami, po možnosti pri 80 - 250 °C med 1 s in 4 urami.
Vzorce se lahko zaščiti na najmanj dva različna načina, glede nanašanja prevleke. Če imajo predmeti obliko plošč, se jih lahko zaščiti z zgoraj opisano tehniko šaržnega potapljanja; seveda pa je zaželeno, da bi se moglo zaščititi tudi vzorce, ki imajo obliko dolgega traku, ki je zvit v svitek. Nepretrgan proces za take vrste vzorcev se lahko naredi po naslednjem neomejujočem postopku. Iz zvitka nezaščitenega substrata je preko valjev speljan trak vzorca v posodo, ki vsebuje sol - mešanico za pripravo prevleke, kjer je trak potopljen v mešanico in se v njej zadržuje določen čas, ki je zelo podoben času zadrževanja v omenjenem šaržnem procesu. Trak je nato speljan iz raztopine, osušen s pihanjem zraka in zatem speljan v peč, kjer je segret, da se zaključi kondenzacija. Potem je ohlajen na sobno temperaturo in zvit v zvitek zaščitenega substrata. Za določitev hitrosti gibanja traku, temperatur posameznih odsekov, še posebej peči, in celotne konstrukcije strojev je potrebno upoštevati pogoje, ki se jih določi za šaržne procese; po možnosti naj bi si bili ti procesni parametri čimbolj podobni.
-ΊDa bi ponazorili pripravo prevlek, navajamo naslednje primere:
Primer I:
Tanka MPTMS prevleka g 3-merkaptopropiltrimetoksisilana je bilo raztopljenih v 25 g etanola. Raztopina je bila nakisana z 0.1 ml 0.1 M HC1, nato se je mešala 4 ure. V tem času nastanejo samo hidrolizirani monomeri in dimeri. Med hidrolizo se sol dodatno razredči s 75 ml etanola. Ta sol smo nanesli na komercialni Sunselect na naslednji način: vzorec je bil potopljen v sol, 240 s je sol nato prodiral v porozno strukturo Sunselecta potem je bil vzorec izvlečen s hitrostjo 10 cm/s. Vzorci so bili nato sušeni na zraku 60 min in nato toplotno obdelani pri 140 °C eno uro. Tako zaščiten Sunselect kaže odlične antikorozijske lastnosti (v slani komori je stabilen nad 20 dni) in ne kaže bistvenih poslabšanj optičnih lastnosti. Povečanje sončne absorptivnosti je bilo v intervalu 0.00-0,05 in povečanje termične emitance 0,00 - 0,10, največkrat pod 0,05. Na podlagi teh lastnosti lahko trdimo, da je ta prevleka boljša od drugih. Nenazadnje je Sunselect po zaščiti odporen tudi na prstne odtise.
Primer II:
Tanka mešana MPTMS prevleka g 3-merkaptopropiltrimetoksisilana se zmeša z 1 g IH,\H,2H,277-perfluorooktiltrietoksisilana in raztopi v 25 g etanola. Raztopina je bila nakisana z 0.1 ml 0.1 M HC1, nato se je mešala 4 ure. V tem času nastanejo samo hidrolizirani monomeri in dimeri. Med hidrolizo se sol dodatno razdredči s 75 ml etanola. Ta sol smo nanesli na komercialni Sunselect na naslednji način: vzorec je bil potopljen v sol, 240 s je sol nato prodiral v porozno strukturo Sunselecta, potem je bil vzorec izvlečen s hitrostjo 10 cm/s. Vzorci so bili nato sušeni na zraku 60 min in nato toplotno obdelani pri 140 °C eno uro. Tako zaščiten Sunselect kaže odlične antikorozijske lastnosti (v slani komori je stabilen nad 20 dni) in ne kaže bistvenih poslabšanj optičnih lastnosti. Povečanje sončne absorptivnosti je bilo v intervalu 0,00 - 0,05 in povečanje termične emitance 0,00 - 0,10, največkrat pod 0,05. Na podlagi teh lastnosti lahko trdimo, da je ta prevleka boljša od drugih. Nenazadnje je Sunselect po zaščiti odporen tudi na prstne odtise. Kontaktni koti za vodo za to prevleko so bistveno višji (100°) kot pri prevleki iz Zgleda I (75°).
-8Primer III:
g 3-merkaptopropiltrimetoksisilana se zmeša z 1 g trimetoksisililpropilureido terminiranim polidimetilsiloksanom 1000 (PDMSU 1000) in raztopi v 25 g etanola. Raztopina je bila nakisana z 0.1 ml 0.1 M HCI, nato se je mešala 4 ure. V tem času nastanejo samo hidrolizirani monomeri in dimeri. Med hidrolizo se sol dodatno razdredči s 75 ml etanola. Ta sol smo nanesli na vzorce AA 2024 -T3 zlitino na naslednji način: vzorec je bil potopljen v sol, 240 s je bil vzorec namočen v sol potem je bil vzorec izvlečen s hitrostjo 10 cm/s. Vzorci so bili nato sušeni na zraku 60 min in nato toplotno obdelani pri 140 °C eno uro. Tako zaščitena aluminijeva zlitina kaže odlične antikorozijske lastnosti (v slani komori je stabilna nad 13 dni). Kontaktni koti za vodo za to prevleko so bistveno višji (100°) kot pri prevleki iz Zgleda I (75°).
Claims (13)
1. Metoda za pripravo sol-gel korozijsko zaščitnih prevlek za sončne absorberje na osnovi nano tankih antikorozijskih filmov, ki vključuje namakanje substrata v zmesi vsaj enega merkaptosilana, topila, kislega katalizatorja, vode, in, toda ne nujno, drugega hidrolizabilnega silana, za določen čas, v katerem se tvori kvazi samosestavljiva monoplast iz molekul sola na površini substrata, odstranjevanje substrata iz raztropine, sušenje prevlečenega substrata in končno toplotno obdelavo prevelečenega substrata.
2. Metoda v skladu z zahtevkom 1, kjer je merkaptosilan spojina z naslednjo kemijsko strukturo:
(R1)m
HS-(CH2)n-Si-(OR2)r kjer sta R in R neodvisno izbrana izmed alkil (1-14C), cikloalkil in aril skupin in je n celo število od 0 do 20, m celo število od 0 do 2 in r celo število od 1 do 3, tako da velja: m + r = 3 in je končna koncentracija merkaptosilana v raztopini prevleke 0,01 % do 50 % m/m.
3. Metoda v skladu z zahtevkoma 1-2, kjer je količina drugega hidrolizabilnega silana od 0 % do 50 % m/m v končni zmesi in kjer je drugi hidrolizabilni silan predstavljen z naslednjima splošnima formulama:
<R1)m (r\-Si-(OR2)r kjer sta R in R neodvisno izbrana izmed alkil (1-14 C atomov), cikloalkil (1-10 C atomov) in aril skupin in je n celo število od 0 do 3, m celo število od 0 do 2 in r celo število od 1 do 4, tako da velja: m + n + r = 4 in R3 je neodvisno izbran iz skupine, ki vsebuje vsaj: alkilne, cikloalkilne, substituirane alkilne, substituirane cikloalkilne, arilne, substituirane arilne, fluorirane alkilne, fluorirane arilne in fluorirane cikloalkilne skupine, in:
-10<R (R1)m (OR2)r-Si-R--Si-(OR2)r
1 2 kjer sta R in R neodvisno izbrana izmed alkil (1-14C atomov), cikloalkil (1-10 C atomov) in aril skupin in je m celo število od 0 do 2 in r celo število od 1 do 3, tako da velja: m + r = 3 in R4 je neodvisno izbran iz skupine, ki vsebuje vsaj različno terminirane alkilne, substituirane alkilne, fluoroalkilirane, polidialkilsiloksanske in polieterske verige.
4. Metoda v skladu z zahtevki 1-3, kjer je topilo, toda ne omejeno na, alifatski alkohol.
5. Metoda v skladu z zahtevki 1-4, kjer je kislinski katalizator izbran iz skupine, ki vsebuje vsaj: HF, HC1, HBr, HI, HNO3, H2SO4, H3PO4, mravljično, ocetno, propanojsko, butanojsko, salicilno, trifluoroocetno, trikloroocetno, triflično, metansulfonsko kislino in je količina dodanega katalizatorja od ΙμΜ do lmM v celotni mešanici.
6. Metoda v skladu z zahtevki 1-5, kjer je količina uporabljene vode med 0.001 % do 50 % m/m celotne zmesi.
7. Metoda v skladu z zahtevki 1-6, kjer je potapljam substrat sepktralno selektivni sončni absorber, izdelan iz kermeta, ki je prednostno kromov oksinitrid ali titanov oksinitrid, nanesenega na baker, aluminij, železo in njihove zlitine.
8. Metoda v skladu z zahtevki 1-7, kjer je potapljam substrat gola kovinska površina iz, toda ne omejeno na, baker, aluminij, železo in njihove zlitine.
9. Metoda v skladu z zahtevki 1-8, kjer je odstranjevanje vzorca izvedeno z določeno hitrostjo med 0,1 do 100 cm/s ali pa je vzorec odstranjem ročno.
10. Metoda v skladu z zahtevki 1-9, kjer sušenje prej omenjenih prevlečenih vzorcev na sobni temperaturi traja 1 s do 2 dni.
11. Metoda v skladu z zahtevki 1-10, kjer je toplotna obdelava prej omenjenih vzorcev narejena na temperaturi med 70 - 300 °C med 1 s in 5 urami.
12. Metoda v skladu z zahtevki 1-11, kjer je povečanje termične emitance do največ 0,35.
13. Metoda v skladu z zahtevki 1-12, kjer je pokritje substrata narejeno s kontinuirnim ali šaržnim postopkom.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SI200900085A SI23002A (sl) | 2009-03-30 | 2009-03-30 | Postopek za sol gel pripravo korozijsko zaščitnih prevlek za sončne zbiralnike |
| PCT/EP2010/054150 WO2010112481A1 (de) | 2009-03-30 | 2010-03-30 | Verfahren zur herstellung von sol-gel-korrosionsschutzbeschichtungen für solarabsorber |
| DE112010001451.5T DE112010001451B4 (de) | 2009-03-30 | 2010-03-30 | Verfahren zur Herstellung von Sol-Gel-Korrosionsschutzbeschichtungen für Solarabsorber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SI200900085A SI23002A (sl) | 2009-03-30 | 2009-03-30 | Postopek za sol gel pripravo korozijsko zaščitnih prevlek za sončne zbiralnike |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SI23002A true SI23002A (sl) | 2010-09-30 |
Family
ID=42237792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SI200900085A SI23002A (sl) | 2009-03-30 | 2009-03-30 | Postopek za sol gel pripravo korozijsko zaščitnih prevlek za sončne zbiralnike |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE112010001451B4 (sl) |
| SI (1) | SI23002A (sl) |
| WO (1) | WO2010112481A1 (sl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6020557B2 (ja) * | 2012-04-27 | 2016-11-02 | 旭硝子株式会社 | ネガ型感光性樹脂組成物、硬化膜、隔壁および光学素子 |
| EP2850139B1 (en) | 2012-05-16 | 2019-05-15 | Université de Haute Alsace | Radiation radically and cationically curable composition, and method for preparing a hybrid sol-gel layer on a surface of a substrate using said composition |
| IT202200001106A1 (it) * | 2022-01-24 | 2023-07-24 | Argochem S R L | Rivestimento anticorrosivo per metalli |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5124292B2 (sl) | 1972-10-06 | 1976-07-23 | ||
| US4754012A (en) | 1986-10-03 | 1988-06-28 | Ppg Industries, Inc. | Multi-component sol-gel protective coating composition |
| US5175027A (en) | 1990-02-23 | 1992-12-29 | Lord Corporation | Ultra-thin, uniform sol-gel coatings |
| ES2061399B1 (es) | 1993-03-31 | 1995-06-16 | Consejo Superior Investigacion | Procedimiento para la obtencion de capas finas de oxidos mediante bombardeo ionico y el uso de precursores metalicos volatiles |
| US5814137A (en) | 1996-11-04 | 1998-09-29 | The Boeing Company | Sol for coating metals |
| US5750197A (en) | 1997-01-09 | 1998-05-12 | The University Of Cincinnati | Method of preventing corrosion of metals using silanes |
| US6461682B1 (en) | 2001-03-08 | 2002-10-08 | David Crotty | Composition and method for inhibiting corrosion of aluminum and aluminum alloys using mercapto substituted silanes |
| US7141306B1 (en) | 2004-05-13 | 2006-11-28 | Cessna Aircraft Company | Sol-gel composition and process for coating aerospace alloys |
| EP1791001A1 (de) | 2005-11-25 | 2007-05-30 | Alcan Technology & Management Ltd. | Reflektor |
| DE102006003956A1 (de) | 2006-01-26 | 2007-08-02 | Degussa Gmbh | Korrossionsschutzschicht auf Metalloberflächen |
| DE202006009369U1 (de) | 2006-06-13 | 2007-10-18 | Alanod Aluminium-Veredlung Gmbh & Co. Kg | Witterungsbeständiges Verbundmaterial |
-
2009
- 2009-03-30 SI SI200900085A patent/SI23002A/sl not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-03-30 DE DE112010001451.5T patent/DE112010001451B4/de active Active
- 2010-03-30 WO PCT/EP2010/054150 patent/WO2010112481A1/de active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE112010001451A5 (de) | 2012-10-25 |
| WO2010112481A1 (de) | 2010-10-07 |
| DE112010001451B4 (de) | 2018-05-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Nair et al. | PbS solar control coatings: safety, cost and optimisation | |
| Nair et al. | Optimization of chemically deposited CuxS solar control coatings | |
| US8084123B2 (en) | Process for preparing a sol-gel solution and use of this solution to form a coating to protect a substrate having a metal surface | |
| JP4397434B2 (ja) | ソーラーヒーティングのためのゾルゲルに基づく吸収体被覆の製造法 | |
| US20070134501A1 (en) | Self-cleaning coatings applied to solar thermal devices | |
| CN107302055A (zh) | 一种钙钛矿薄膜的制备方法 | |
| JP4782880B2 (ja) | バッファ層とその製造方法、反応液、光電変換素子及び太陽電池 | |
| JPS6366904B2 (sl) | ||
| Nair et al. | SnS-CuxS thin film combination: a desirable solar control coating for architectural and automobile glazings | |
| JP4034185B2 (ja) | メルカプト置換シランを用いるアルミニウムの腐食防止 | |
| SI23002A (sl) | Postopek za sol gel pripravo korozijsko zaščitnih prevlek za sončne zbiralnike | |
| JPH04292441A (ja) | 反射性物品の製造 | |
| CN103374718A (zh) | 防腐处理的铝材及其制造方法 | |
| Karuppuchamy et al. | Cathodic electrodeposition of nanoporous ZnO thin films from new electrochemical bath and their photoinduced hydrophilic properties | |
| CN104118995A (zh) | 一种适用于集热管的自清洁减反射膜制备方法 | |
| Ohya et al. | Preparation and characterization of titania thin films from aqueous solutions | |
| CN102503163A (zh) | 一种在可见光下具有超亲水特性二氧化钛膜的制备方法 | |
| US20120305071A1 (en) | Substrate having a metal film for producing photovoltaic cells | |
| Owczarek | Methods of Modifying Anticorrosive Protective Properties of Silane Films. | |
| US8859093B2 (en) | Low-emissivity coatings | |
| CN109402693A (zh) | 负载缓蚀剂的介孔二氧化硅超疏水薄膜的制备方法及用途 | |
| US20160347654A1 (en) | Method for forming low emissivity doped zinc oxide films on a substrate | |
| Ezenwa et al. | Synthesis and characterization of chemically deposited iron copper sulphide (FeCuS) thin films | |
| EP3500540B1 (en) | Transparent hydrophobic mixed oxide coatings and methods | |
| Ammar et al. | The Effect of TSC and Nickel Doping on SnS Thin Films |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OO00 | Grant of patent |
Effective date: 20101012 |
|
| KO00 | Lapse of patent |
Effective date: 20181105 |