SE508191C2 - Flytande blandningar av bensenderivat med bra luktegenskaper som fotoinitiatorer vid strålningshärdning - Google Patents

Flytande blandningar av bensenderivat med bra luktegenskaper som fotoinitiatorer vid strålningshärdning

Info

Publication number
SE508191C2
SE508191C2 SE9601145A SE9601145A SE508191C2 SE 508191 C2 SE508191 C2 SE 508191C2 SE 9601145 A SE9601145 A SE 9601145A SE 9601145 A SE9601145 A SE 9601145A SE 508191 C2 SE508191 C2 SE 508191C2
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
photoinitiators
technical
amyl
dimethylamino
liquid mixtures
Prior art date
Application number
SE9601145A
Other languages
English (en)
Other versions
SE9601145L (sv
SE9601145D0 (sv
Inventor
Anders Boberg
Ingemar Ander
Original Assignee
Nordic Synthesis Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nordic Synthesis Ab filed Critical Nordic Synthesis Ab
Priority to SE9601145A priority Critical patent/SE508191C2/sv
Publication of SE9601145D0 publication Critical patent/SE9601145D0/sv
Priority to AU25249/97A priority patent/AU2524997A/en
Priority to PCT/SE1997/000519 priority patent/WO1997035837A1/en
Publication of SE9601145L publication Critical patent/SE9601145L/sv
Publication of SE508191C2 publication Critical patent/SE508191C2/sv

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/031—Organic compounds not covered by group G03F7/029
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/52—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C229/54—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C229/60—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with amino and carboxyl groups bound in meta- or para- positions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups

Description

508 191 2 Osubstituerad bensofenon framställs t.ex. från bensoesyra och bensen. 4-Metylbensofenon är en kommersiellt tillgänglig substans framställd på analogt sätt fi-ån 4-metylbensoesyra. Dessa två substanser är fasta vid rumstemperatur. 2,4,6-Trimetylbensofenon är en kommersiellt tillgänglig fast substans som saluförs som en flytande eutektisk blandning med 4-metylbensofenon. Den framställs ur l,3,5-trimetylbensen och bensoesyra.
Osubstituerad konventionell bensofenon kan, med hittillsvarande kunskap, inte ersättas med substituerade bensofenoner att bli den ledande fotoinitiatom i UV-härdning av följande skål: Lukten begränsar deras användning i sådana tillämpningar där luktrester inte kan tolereras.
UV-härdningen blir inte, jämfört med osubstituerad bensofenon, tillräckligt effektiv då prisskillnadema beaktas.
Fasta bensofenoner medför inte kostnadsfördelar vid hanteringen.
Michler's keton, en mycket effektiv bensofenon, är misstänkt att vara carcinogen.
Framställningen av substituerade bensofenoner enligt hittillsvarande kunskap är väl beskriven i litteraturen. Till exempel, kondensationen av aldehyder och aktiverade aromater ger diarylalkaner (U.S. 2,848,509). Dessa diarylalkaner kan, i ett påföljande oxidationssteg, överföras till diarylketoner (U .S. 4,086,277).
Det är tidigare känt från U.S. 3,978,l43 att substituerade bensofenoner framställda från 1,1- bis(alkylfenyl)-2,2-dinitroetylen kan användas som fotoinítiator och läkemedelsintemiediat.
En annan ofta använd aromatisk fotoinitiator är etyl-4-(dimetylarnino)bensoat (förkortas EDMP). Emellertid har denna effektiva initiator nackdelarna att vara fast, att ha ett jämförelsevis högt pris och att ha dåliga luktegenskaper. EDMP framställs från etanol. Andra strukturellt relaterade initiatorer är t.ex. isoamyl-4-(dimetylamino)bensoat och amyl- -4-(dimetylannno)bensoat, som framställs från isoamylalkohol respektive amylalkohol. Sagda föreningar är jämförelsevis dyra för tillverkaren eftersom de kräver rena alkoholer som startmaterial. Därför finns det ett marknadsbehov av nya, flytande, effektiva fotoinitiatorer till lågt pris och med goda luktegenskaper.
Beskrivning av uppfinningen l denna uppfinning används billiga organiska råvaror för framställning av flytande, effektiva fotoinitiatorer, som har goda luktegenskaper att användas vid strålningshärdning, särskilt vid UV-härdning.
I föreliggande beskrivning och patentkrav innefattar termen "substituerade olefmer” sådana olefiner som estrar av akrylsyra och metakrylsyra. Termen "strålningshärdning" avser huvudsakligen UV-härdning, men även härdning i synligt ljus kan vara tillämplig. 3 ses 191 Termen "teknisk xylen" som den används i denna beskrivning, patentkrav och sammanfattning avser tekniska produkter bestående huvudsakligen av o-, m- och p-xylen och etylbensen. "Teknisk arnylalkohol" avser kommersiellt tillgängliga produkter bestående huvudsakligen av n-pentanol och metyl-l -butanoler. "Teknisk isoamylalkohol" avser kommersiellt tillgängliga produkter, huvudsakligen finkelolja från framställning av etanol genom jäsning, huvudsakligen bestående av isoamylalkohol och metyl-1-butanoler.
Termen "alkylsubstituerad bensofenon" som den används i denna beskrivning, patentkrav och sammanfattning, avser bensofenoner substituerade med åtminstone en lägre alkylgrupp, företrädesvis metyl eller etyl.
Det har i denna uppfimiing överraskande visats att blandningar av bensenderivat, kemiskt framställda från billiga, orena, tekniska organiska råvaror och utvalda ur gruppen bestående av m-xylen, teknisk xylen, teknisk arnylalkohol och teknisk isoarnylalkohol, är flytande och fungerar som fotoinitiatorer vid strålningshärdning av system som kan härdas via fria radikaler, såsom substituerade olefiner. De flytande blandningama är särskilt att föredra som fotoinitatorer vid UV-härdning.
Uppfinningen är, enligt en utförandevariantförknippad med användningen av tekniska flytande blandningar av alkylsubstituerade bensofenoner med goda luktegenskaper när de används som fotoinitiatorer vid strålningshärdning, särskilt vid UV-härdning. Sagda bensofenoner framställs ur teknisk xylen bestående av från 30% upp till och inkluderande 100% m-xylen.
Uppfinningen är, enligt en annan utförandevanant, förknippad med användningen av flytande blandningar av estrar av 4-(dimetylarnino)bensoesyra som har goda luktegenskaper när de används som fotoinitiatorer vid strålningshärdning, särskilt vid UV-härdning. Sagda estrar framställs ur teknisk amylalkohol och ur teknisk isoamylalkohol.
Det är känt att några bensofenoner är flytande vid rumstemperatur. Det är emellertid inte tidigare känt att de kan användas som fotoinitiatorer, ej heller är det tidigare känt att från 30% upp till och inkluderande 100% of m-xylene i startmaterialet ger bensofenoner som är flytande och som kan användas som fotoinitatorer. Prisema på teknisk xylen och m-xylen är av samma storleksordning som priserna på bensen och bensoesyra som används vid tillverkning av den osubstituerade billiga benso fenonen.
Blandningar av substituerade bensofenoner producerade från teknisk xylen, liksom från ren m-xylen, kallas nedan TMBF. TMBF härledd ur teknisk xylen är en blandning av tetra- och trimetyl/etylbensofenon. TMBF härledd ur ren m-xylen är en blandning av tetrametylbensofenoner.
Vi har funnit att TMBF producerad från teknisk xylen och m-xylen har följ ande hittills okända karakteristika: TMBF är en fotoinitiator med en effektivitet vid UV-härdning av samma storleksordning som den hos konventionellt använd osubstituerad bensofenon.
TMBF har i denna tillämpning förbättrade luktegenskaper relativt bensofenon.
TMBF är flytande vid rumstemperatur. 508 191 Vi har också funnit att arnylalkoholer utvalda ur gruppen bestående av teknisk isoamylalkohol och teknisk arnylalkohol kan användas som organiska lågprisråvaror for tillverkning av alkyl- -4-(dimetylamino)bensoater. Produkter härledda ur estrar från teknisk isoamylalkohol benämns nedan IADMP och produkter härledda ur teknisk amylakohol ADMP. De olika estrarna närvarande i IADMP och ADMP är härledda från de olika alkoholerna som finns i de alkoholråvaror som används. Vi har funnit att IADMP och ADMP har följande tidigare okända karakteristika: IADMP och ADMP är initiatorer vid UV-härdning. Deras effektivitet är av samma storleksordning som EDMP. l denna tillämpning har IADMP och ADMP förbättrade luktkarakteristika järnfort med EDMP.
IADMP och ADMP är flytande vid rumstemperatur i motsats till den konventionellt använda EDMP, som är fast.
Teknisk isoamylalkohol, dvs. finkelolja, är en biprodukt från etanolframställning genom jäsning. Den är ofta ett avfall och utgör alltså en kostnad for jäsningsprocessen. Det har i denna uppfinning visats att sagda finkelolja är en utmärkt och billig råvara for IADMP.
Sammanfattningsvis ger användning av de ovan nämnda råvaroma fotoinitiatorer med överlägsna egenskaper jämfört med de for närvarande ledande initiatorema ur samma kategori. Vidare ger användning av dessa lågkostnadsråvaror utrymme for jämförelsevis låga produktionskostnader for TMBF, IADMP och ADMP.
Omfattningen av uppfinningen definieras i patentkraven.
Kemiska omvandlingar TMBF kan, enligt DE 2,149,342, framställas från teknisk xylen och fosgen. En alternativ väg är alkylering med formaldehyd av xylen (enligt U.S. 2,848,509) och därpå foljande oxidation med salpetersyra, vilken inte tidigare är känd.
Rz R2 H SO 2 R~| å R1R1 O Rz Rz Rz Rz HNO där R] är CH3 OCh Rz är H, CH3 Cilef C2H5 Framställningen av estrarna av 4-(dimetylamino)bensoesyra, visad nedan, är inte tidigare känd och kan beskrivas med foljande forrnelschema: 5 sos 191 Ste91= ozmOcozH + RoH :> OZNQCOZR + H20 steg 2: ozN-Q-COZR + 3 H2 --> H2N~C>~COZR + 2 H20 steg 3: H2N-©~C02R + 2 c|-|2o + 2 H2 --> (CHQZNAO-COZR + 2 H20 där R representerar en alkylgrupp eller en grenad alkylgrupp innehållande 2-8 kolatomer, företrädesvis 5.
Steg 1 är en esterifiering katalyserad av en stark syra som svavelsyra eller en organisk sulfonsyra, som p-toluensulfonsyra eller metansulfonsyra.
Steg 2 är en reduktion av en nitroförening till motsvarande primär amin med användning av vätgas som reduktionsmedel tillsammans med en reduktionskatalysator såsom en ädelmetall, till exempel palladium på en bärare, eller nickel, metallisk eller på en bärare.
Steg 3 är en reduktiv alkylering med användning av formaldehyd som alkyleringsmedel med användning av samma katalysatorer som i steg 2. Forrnaldehyd tillsätts som en lösning i vatten eller i en alkohol.
Dessa kemiska omvandlingar är i princip tidigare kända, men har fram till nu inte tillämpats på de här aktuella substraten.
Exempel Uppfinningen illustreras vidare i de följande exemplen.
Exempel 1 a (Framställning av TMBF från m-xylen) Detta exempel visar framställning av TMBF med användning av m-xylen som den kritiska aromatiska råvaran. I ett första kondensationssteg reageras m-xylen med forrnaldehyd under inverkan av svavelsyra som katalysator. Efterfölj ande salpetersyraoxidation av kondensationsprodukten - följd av destillation - ger TMBF.
Reaktionsbetingelsema beskrivna i U.S. 2,848,509 för kondensation av m-xylen med formaldehyd användes för framställning av tetrametyldifenylmetan i det första reaktionssteget.
Till en 2-liters rundkolv försedd med omrörare, termometer och en avskiljare enligt Dean- Stark satsades 580,7 g 67,5%-ig H2SO4 (4,0 mol) och 1272 g (1480 mL; 12,0 mol) m-xylen.
Under reaktionen avskiljdes 132 mL vatten från reaktionsblandningen. Under 3 h pumpades 143,6 g (1,8 mol) av 37,6%ig fonnalin in i kolven vid 125 °C. 401 g rå tetrametyldifenylmetan erhölls. Destillation av 379 g av denna produkt gav 319 g av ett färglöst destillat, bestående av 9,9% 2,2',4,6”-tetrametyldifenylmetan och 90,l% av 2,2',4,4”- tetrametyldifenylmetan (GC). 508 191 6 Tetrametyldifenylmetan, 178 g (0,8 mol) och vatten, 203 mL, satsades till en kolv. Efter upphettning till l00°C tillsattes långsamt 237 g utspädd salpetersyra (2,4 mol). Blandningen ornrördes krañigt med fortsatt uppvärmning i 6 timmar. Därefter kyldes till rumstemperatur.
Toluen tillsattes fór att extrahera ut produkten. Vattenfasen kastades och den organiska fasen tvättades med 5% natriumhydroxidlösning och vatten. Destillation gav TMBF som en gröngul vätska, enligt GC bestående av 94% av tetrametylbensofenon (139/65-3).
Exempel 1 b (framställning av TMBF) TMBF framställdes från teknisk xylen och fosgen enligt beskrivningen i DE 2,l49,342.
Slutprodukten, kallad TMBF 179/5, bestod av en isomerblandning av tetrametylbensofenoner.
Exempel 2 (utvärdering av TMBF) TMBF 139/65-3 från Exempel la och TMBF 179/5 från Exempel lb jämfördes med konventionell bensofenon. Utvärderingen gjordes i en opigmenterad UV-härdbar tryckfarg.
Tryckfirgen anbringades med en 6 pm handapplikator på ett bestruket papper. Härdningen utfördes med en Fusion UV-lampa 120 W/cm vid två olika hastigheter (80 och 100 rn/min).
Skikten evaluerades med avseende på torrhet, etanol "rubs", skrapfasthet och lukt.
Den opigmenterade färgen var sammansatt enligt följande: epoxyakrylat polyesterakrylat difunktionell akryloligomer difunktionell akrylmonomer aminomodifierat polyeterakrylat fotoinitiator (Irgacure 184) fotoinitiator under testning (bensofenon eller TMBF).
Resultaten är samlade i Tabell l.
Exempel 3 (framställning av ADMP) Till en 5 L kolv sattes 1337 g p-nitrobensoesyra, 920 g teknisk amylalkohol (bestående av ca 70% n-pentanol och omkring 30% av 2-metyl-l-butanol och 3-metyl-l-butanol), 675 g toluen och 18 g 96%ig svavelsyra. Blandningen rördes om och upphettades till återloppskokning; vatten samlades upp i en vattenavskiljare enligt Dean-Stark med temperaturen gradvis ökande från l27°C. Vattenavskiljning fick fortsätta under lätt vakuum tills inte mer vatten separerade.
Efter kylning till 20°C tvättades blandningen med saltlösning och sedan den organiska fasen med natriumvätekarbonatlösning till neutral reaktion.
En 75%ig toluenlösning av p-nitrobensoesyraestem framställd ovan reducerades i en Parr autoklav med användning av vätgas med palladium på kol som katalysator. Reduktionen skedde vid 90°C och 5 bars tryck. Efter fullständig reduktion tillsattes mer katalysator och reduktiv metylering skedde med användning av ett lätt överskott av formalin (40%ig“ formalin) vid ett totalt tryck på 10-l l bar och vid l30-l50°C. Efter fullständig metyleríng kyldes blandningen till 90°C och katalysatom separerades ifrån. Vattenfasen kastades och den organiska fasen tvättades med vatten. Toluen och andra lågtkokande komponenter avlägsnades genom destilllation vid 120-l 50°C/5-30 mmHg. Återstoden destillerades två gånger. Huvudfraktionen destillerade vid l55-l 59°C/0,3 mgHg.
Produkten benämndes ADMP l5l/27C. 508 191 Exempel 4 (framställning av ADMP) Exempel 3 upprepades med användning av ett överskott av 4-nitrobensoesyra. Överskottet avlägsnades före reduktion genom alkalisk extraktion. Avdrivning av toluen från den tvättade metylerade lösningen gav slutprodukten ADMP 15l/27B.
Exempel 5 (framställning av IADMP) p-Nitrobensoesyra, 1055 g, esterifierades som beskrivits i Exempel 3 utgående från 636 g teknisk isoamylalkohol (finkelolj a), 525 g toluen och 28,5 g p-toluensulfonsyra-monohydrat.
Temperaturen under esterifieringen höj des från 86 till 117°C. Mer toluen tillsattes (700 mL) och blandningen ñck svalna till 20°C. Den organiska fasen tvättades med vatten, natriumvätebikarbonatlösning och saltlösning. Toluen och andra lågtkokande komponenter avlägsnades i vakuum fór att ge en rå blandning av 4-nitrobensoesyraestrar.
Denna blandning löstes i toluen för att ge en approximativt 75%ig lösning. Den reducerades och metylerades som ovan beskrivits i Exempel 1. De lågtkokande komponenterna avlägsnades genom destillation vid 120-150°C/5-30 mmHg. Huvudfraktionen samlades upp vid l59-64°C/O,8 mmHg. Detta material kallades IADMP 151/27A.
Exempel 6 (utvärdering av ADMP och IADMP som fotoinitiatorer) ADMP och IADMP från Exemplen 4, 5 och 6 jämfördes med varandra och med EDMP.
F otoinitiatorema utvärderades i en blåpigmenterad UV-härdbar tryckfargsformulering. 2 gram/mz av varje formulering applicerades på en Corona-behandlad vit polyetylenfilm. UV- härdningen skedde med 120 W/cm Fusion UV-lampa vid två olika hastigheter (80 och 120 m/min). De härdade färgema evaluerades med avseende på etanol"rubs", torrhet, skrapfasthet, tejpfasthet och lukt.
Den blåpigmenterade färgen formulerades enligt följande: 32 % polyesterakrylat 30 % tetrafunktionellt akrylat 10 % aminomodifierat polyeterakrylat 0,5 % stabilisator 4 % UV-initiator (Irgacure 184) 1,5 % UV-initiator (ITX, isopropylthioxanthon) 16 % blått pigment 1,5 % polyetylenvax 2 % fyllmedel 2,5 % fotoinitiator att testa (ADMP, IADMP eller EDMP).
Resultaten är samlade i Tabell 2.

Claims (7)

508 191 PATENTKRAV
1. Flytande blandningar av bensenderivat med bra luktegenskaper, utvalda ur gruppen bestående av amylestrar av 4-(dimetylamino)bensoesyra, framställda från tekniska amyl- och isoaniylalkoholer, som fotoinitiatorer vid strålningshärdriing av substituerade olefiner.
2. Flytande blandningar enligt krav l, vari amylestrama av 4-(dimetylamino)bensoesyra (IADMP) framställes från teknisk isoamylalkohol (fmkelolja)
3. Flytande blandningar enligt patentkrav l, vari amylestrarna av 4- (dimetylamino)bensoesyra (ADMP) framställes från teknisk amylalkohol.
4. Flytande blandningar enligt patentkraven 1, 2 och 3 vari amylestrama av 4- (dimetylamino)bensoesyra (IADMP och ADMP) användes som fotoinitiatorer vid strålningshärdning såsom UV-härdning.
5. Fotoinitiatorer for strålningshärdning såsom UV-härdning innefattande flytande blandningar av bensenderivat utvalda ur gruppen bestående av amylestrar av 4-(di- metylamino)bensoesyra framställda från tekniska amyl- och isoamylalkoholer.
6. Fotoinitiatorer enligt patentkrav 5 med bra luktegenskaper for strålningshärdning såsom UV-härdning innefattande flytande blandningar av amylestrar av 4- (dimetylamino)bensoesyra.
7. Användning av teknisk amyl- och isoamylalkoholer for framställning av flytande amylestrar av 4-(dimetylamino)bensoesyra med bra luktkarakteristik.
SE9601145A 1996-03-25 1996-03-25 Flytande blandningar av bensenderivat med bra luktegenskaper som fotoinitiatorer vid strålningshärdning SE508191C2 (sv)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9601145A SE508191C2 (sv) 1996-03-25 1996-03-25 Flytande blandningar av bensenderivat med bra luktegenskaper som fotoinitiatorer vid strålningshärdning
AU25249/97A AU2524997A (en) 1996-03-25 1997-03-25 Liquid photo initiators
PCT/SE1997/000519 WO1997035837A1 (en) 1996-03-25 1997-03-25 Liquid photo initiators

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9601145A SE508191C2 (sv) 1996-03-25 1996-03-25 Flytande blandningar av bensenderivat med bra luktegenskaper som fotoinitiatorer vid strålningshärdning

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE9601145D0 SE9601145D0 (sv) 1996-03-25
SE9601145L SE9601145L (sv) 1997-09-26
SE508191C2 true SE508191C2 (sv) 1998-09-14

Family

ID=20401942

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE9601145A SE508191C2 (sv) 1996-03-25 1996-03-25 Flytande blandningar av bensenderivat med bra luktegenskaper som fotoinitiatorer vid strålningshärdning

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU2524997A (sv)
SE (1) SE508191C2 (sv)
WO (1) WO1997035837A1 (sv)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2383085T3 (es) 2006-06-09 2012-06-18 Dentsply International Inc. Composiciones fotopolimerizables caracterizadas por un nuevo acelerador amina para mejorar la estabilidad del color y reducir de este modo el estrés de polimerización
CN105067746B (zh) * 2015-08-05 2016-09-14 中国检验检疫科学研究院 化妆品中帕地马酯的测定方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2458345C3 (de) * 1974-12-10 1979-08-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Durch UV-Licht härtbare Überzugsmassen und Druckfarben
IT1187703B (it) * 1985-07-23 1987-12-23 Lamberti Fratelli Spa Benzofenoni sostituiti e loro miscele liquide,atti all'impiego come iniziatori di fotopolimerizzazione
GB8916516D0 (en) * 1989-07-19 1989-09-06 Lambson Ltd Process
JP2683435B2 (ja) * 1989-12-14 1997-11-26 キヤノン株式会社 インクジェットノズル製造用接着剤
US5643554A (en) * 1993-04-30 1997-07-01 Dusa Pharmaceuticals, Inc. Lipomelanim composition

Also Published As

Publication number Publication date
SE9601145L (sv) 1997-09-26
SE9601145D0 (sv) 1996-03-25
WO1997035837A1 (en) 1997-10-02
AU2524997A (en) 1997-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7166647B2 (en) Multi-functional photoinitiators
JPH0248536B2 (sv)
KR102385824B1 (ko) 신규한 3-케토쿠마린, 이들의 제조방법 및 광중합 반응에서 광개시제로서의 이들의 용도
HU201510B (en) Process for production of copolimerizable photo-iniciators
CH648016A5 (de) Aromatisch-aliphatische ketone und ihre verwendung als photoinitiatoren.
SE434510B (sv) Substituerad 4-(2,6-dihydroxifenyl)-6,6-dimetyl-2-norpinanon till anvendning som mellanprodukt
US11560362B2 (en) Dibutylfluorene derivative and application thereof as photoinitiator
CN106349213B (zh) 一种自供氢型光引发剂及其制备方法
JP6000456B2 (ja) インクにおける光開始剤および光増感剤としてのケトクマリン
JP2020055992A (ja) 液体光開始化合物とその用途
CN100569731C (zh) 苯基二苯甲酮衍生物及其作为光引发剂的用途
CA2541993C (en) White solid photoinitiator in the form of powder and preparation thereof
SE508191C2 (sv) Flytande blandningar av bensenderivat med bra luktegenskaper som fotoinitiatorer vid strålningshärdning
US6995290B2 (en) Solid mixtures of alpha-hydroxycarbonyl derivatives of alpha-methylstyrene oligomers and their use
PAPA et al. REDUCTIONS WITH NICKEL-ALUMINUM ALLOY AND AQUEOUS ALKALI. PART VIII. HYDROGENOLYSIS OF FURAN DERIVATIVES1
US2486539A (en) Conversion of beta-, gamma-, and delta-tocopherol to alph-tocopherol
US9394455B2 (en) Copolymerizable photoinitiators
JP5299838B2 (ja) １０−ヒドロキシ−１０−ナフチルメチルアントラセン−９（１０ｈ）−オン化合物及びその光ラジカル重合開始剤としての用途。
Smith et al. The Reaction between Quinones and Metallic Enolates. XVII. Dibromo-p-xyloquinone and Sodiomalonic Ester1
CN105218372A (zh) (4-苯基苯甲酰基)苯甲酸酯及其作为光引发剂的用途
GB2080799A (en) Process for the preparation of diphenyl ether derivatives
GB1580967A (en) Manufacture of monoacetals of aromatic 1,2-diketones
FUSON et al. A SYNTHESIS OF α-MESITYLPROPIOMESITYLENE
WO2008019527A1 (fr) Dérivés de phényl benzophénone et utilisations comme photoinitiateurs
EP0002625A1 (en) Photocurable compositions, photoactivator- photoinitiator combinations useful therein and method of making cured plastics compositions therefrom

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 9601145-7

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 9601145-7

Format of ref document f/p: F