SE465925B - Foerfarande foer framstaellning av 4-(6'-metoxi-2'-naftyl)-butan-2-on - Google Patents

Description

A465 925 10 15 2 vari en av R3, R4 och R5 är fenyl eventuellt substituerad med halogen, C1_5-alkyl, C1_5-alkoxí eller nitro, och de övriga båda av R3, R4 och RS är desamma eller olika och vardera är väte eller fenyl eventuellt substituerad såsom definierats ovan.

Företrädesvis är R2 allyl eller en av formlerna (IV) till (VI): _. (IV) __ CH' (v) (VI) _C_@ g vari var och en av fenylgrupperna eventuellt är substítuerad på ovan angivet sätt.

Generellt föreligger de eventuella substítuenterna i para- eller meta-positioner. Företrädesvis är ej mera än en sådan substítuent närvarande. Av halogenerna är brom och klor före- dragna.

Speciellt lämpliga grupper för R2 är bensyl, p-metoxí- bensyl, p-brombensyl, p-metylbensyl och p-klorbensyl samt 3-allyl. 10 15 25 30 35 465 925 . 3 Den mest föredragna gruppen för R] är bensyl.

Väteöverföringen utföres i närvaro av en katalysator, t.ex. en övergångsmetallkatalysator, såsom palladium. Lämpliga former av palladiumkatalysatorer innefattar palladium på träkol.

Andra metallkatalysatorer, vilka kan användas, innefattar Raney-nickel eller en löslig katalysator för homogen hydro- genering.

Lämpliga lösningsmedel för reaktionen innefattar lägre alkoholer, estrar och aromatiska kolväten. Speciellt lämpliga lösningsmedel innefattar kolväten, såsom bensen eller toluen.

Omsättningen utföres normalt vid förhöjd temperatur, t.ex. vid från 600 till 120°C och allra helst vid återflödes- temperatur, vilket normalt är vid från 700 till TOOOC.

Sedan reaktionen väl är över (vilket t.ex. påvisas med hjälp av tunnskiktskromatografi-tlc), kan den önskade för- eningen erhållas genom avfiltrering av katalysatorn och av- lägsnande av lösningsmedlet, t.ex. genom indunstning under re- ducerat tryck. Om så önskas, kan den sålunda erhållna föreningen renas ytterligare genom omkristallísation, t.ex. ur vattenbase- rad etanol.

Den katalytíska överföringshydrogeneringen av en förening med formel (I) utföres företrädesvis på en förening, vari X och Y representerar en andra bindning, som sammanbinder de kolato- mer, till vilka de är bundna, mot bakgrund av den enkla fram- ställning som gäller för sådana föreningar genom omsättning av 6-metoxi-2-naftaldehyd med en ester av acetoättiksyra (Europapatentpublikatíon nr 3074).

Följande exempel illustrerar uppfinningen: Exempel 1 Apparat Trehalskolv försedd med omrörare, gasinlopp, gasutlopp, värmemantel, återflödeskondensor med Dean and Stark-mottagare, termometer. b.4295! 3-bensyloxikarbonyl-4-(6'-metoxi-2'-naftyl)but-3-en-2-on (110 g) och 10% palladium på träkol (10 g) satsades i kärlet.

Kärlet genomblåstes väl med kväve, och därefter tillsattes toluen och cyklohexen i en enda mängd. Någon förändring av tem- 8465 925 10 15 20 25 30 4 peraturen konstaterades ej. Blandningen omrördes väl och upp- hettades till återflöde vid 770 under 0,5 timmar. Eventuellt vatten närvarande vid reaktionen avlägsnades med hjälp av Dean and Stark-apparaten. Efter 2 timmars återflöde stängdes upphettningen av, och blandningen kyldes. Vatten (20 ml) till- sattes, och kärlet genomblâstes väl med kväve, och blandningen filtrerades genom en bädd av celite, vilken tvättades med etyl- acetat (2 x 100 ml). De kombinerade lösningsmedlen avlägsnades under vattenpumpvakuum vid 50°, vilket gav en svagt mattgul fast substans (70,3 g). Råföreningen löstes i varm etanol (280 ml) vid 700, filtrerades och tilläts svalna. Produkten filtrerades under sugning, tvättades med kall etanol (50 ml) och sögs torr.

Den fasta substansen torkades i en vakuurmlgn vid 600 och 15 mm under 2 timmar, vilket gav 56,4 g (81%) av produkten, smp. 810.

Exempel 2 Under användning av samma generella procedur som i Exempel 1 återflödeskokades 3-allyloxikarbonyl-4-(6'-metoxi-2'- -naftyl)-but-3-en-2-on (3,1 g) i etanol (50 ml) under 2,5 tim- mar med cyklohexen (10 ml) och 10% palladiserat träkol (430 mg), och härvid erhölls den i rubriken angivna föreningen (1,2 g), vilken hade en smp. av 78,50 vid omkristallisation ur 80-pro- centig vattenbaserad etanol.

Exempel 3 Under användning av samma generella procedur som i Exempel 1 återflödeskokades 3-p-metoxibensyloxikarbonyl-4- -(6'-metoxi-2'-naftyl)but-3-en-2-on (1 g) under 2 timmar i cyklohexen (20 ml) och etanol (50 ml) med 10% palladiserat trä- kol (200 mg). Lösningen filtrerades, och lösningsmedlet avdrevs, vilket gav den i rubriken angivna föreningen (310 mg), som hade en smp. av 80,50 vid omkristallisation ur 80-procentig vatten- .nn baserad etanol. n

Claims (9)

465 925' gATENTKRAv

1. Förfarande för framställning av 4-(6'-metoxi-2'- -naftyl)butan-2-on, k ä n n e t e c k n a t av katalytisk överföringshydrogenering, i närvaro av cyklohexen, av en för- ening med formel (1): COCH /// 3 ..._- CHX“CY \\ (n 121 CH3O _ vari X och Y vardera är väteatomer eller tillsammans represen- terar en andra bindning mellan de kolatomer, till vilka de är bundna, och R1 är en karboxigrupp eller en estergrupp, som är omvandlíngsbar till en sådan genom hydrogenering.

2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att R1 är en estergrupp med formel (II): - COORZ (II) vari R2 är C2_5-alkenyl eller har formel (III): (III) vari en av R3, R4 och R5 är fenyl, eventuellt substituerad med halogen, C1_5-alkyl, C1_5-alkoxí eller nitro, och de båda övriga av R3, R4 och R5 är desamma eller olika och vardera är väte eller fenyl, eventuellt substituerad såsom defínierats tidigare.

3. Förfarande enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a t av att R2 i formel (II) är 3-allyl och att X och Y tillsammans representerar en andra bindning, som sammanbinder de kolatomer, till vilka de är bundna.

4. Förfarande enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a t av att R2 i formel (III) är en av formlerna (IV) till (VI): 'Åes 925 q A6 ._ CH (IV) _CH' (v) -c 0 (vr) vari vardera av fenylgrupperna eventuellt är substituerad i para- eller meta-position med halogen, C1_5-alkyl, C1_5-alkoxi eller nitro, och X och Y tillsammans representerar en andra bindning, som förenar de kolatomer, till vilka de är bundna.

5. S. Förfarande enligt krav 4, k ä n n e t e c k n a t av att R2 är bensyl eller p-metoxibensyl.

6. Förfarande enligt något av kraven 1 till 5, k ä n - n e t e c k n a t av att hydrogeneringskatalysatorn innefattar palladium eller Raney-nickel eller en löslig katalysator för homogen hydrogenering.

7. Förfarande enligt något av kraven 1 till 6, k ä n - n e t e c k n a t av att hydrogeneringen utföres i ett inert organiskt lösningsmedel.

8. Förfarande enligt något av kraven 1 till 7, k ä n - 465 925' n e t e c k n a t av att hydrogeneringen utföres vid en tem- peratur av från 60°C till 120°C.

9. 3-allyloxikarbonyl-4-(6'-metoxí-2'-nafty1)but-3-en- -2-on.