SE462525B

SE462525B - Foerfarande foer reglering av temperaturen i ett sintrat formverktyg

Info

Publication number: SE462525B
Application number: SE8804129A
Authority: SE
Inventors: G O T Larsson
Original assignee: Toolvac Engineering Ab
Priority date: 1988-11-16
Filing date: 1988-11-16
Publication date: 1990-07-09
Also published as: ES2075842T3; EP0369442B1; EP0369442A2; SE8804644L; US5021203A; JPH02243308A; DE68923060D1; DE68923060T2; SE8804129D0; SE8804129A; SE466950B; SE8804644D0; JP2852946B2; EP0369442A3; ATE123685T1

Description

"5 bl* 4-62 5 kanaler som ligger utanpå formrummet eller är inborrade i formstålet.

När man lägger in kylkanaler i formstålet får man ofta det problemet, att kylkanalerna verkar försvagande på formkonstuktionen. Detta gäller givetvis i första hand i smala partier. En svag formkonstruktion kan inte godtagas. Därför får vissa partier i formen vara utan kylkanaler, vilket naturligtvis resulterar i bristfällig kylning.

Ett annat väsentligt problem är att kunna lägga kylkanaler i anslutning till ett komplext formrum. Detta resulterar i en ojämn kylning eller temperering av formrummet och därmed en kvalitetsförsämring på plastdetaljen.

Ett annat ofta förekommande problem, speciellt vid tillverkning av stora detaljer, är att flytvägarna. d.v.s. avståndet från insprutningsstället till detaljens mittpunkt, är så långa att plasten avkyls för mycket innan den fyllt hela formen. Vissa inre delar av formen blir därvid ofta ofyllda.

Ojämn temperering av formrummet är således ett stort problem såväl vid bearbetning av termoplaster som härdplaster.

Genom föreliggande uppfinning har man löst ovanstående tempereringsproblem och problem med igensättning av porerna och åstadkommit ett förfarande för reglering av temperaturen i ett formverktyg avsett för framställning av föremål av naturliga eller syntetiska polymerer, vilket verktyg innefattar en eller flera av sintrad metall framställda formdelar med kommunicerande porer erhållna genom pressning under högt tryck och sintring vid hög temperatur av pulverformigt material, i vilken formdel eller formdelar en formhålighet sedan upptagits, varvid porerna är öppna mot formhäligheten medan formverktygets yttre mantelyta är tätad mot läckage.

Uppfinningen kännetecknas av att en värmebuffert anordnas i 462 525 formverktyget genom att de kommunicerande porerna fylls med en vätska med hög förångningstemperatur. Trycket på vätskan i porerna regleras med en lämplig tryckalstrare, förbunden med de kommunicerande porerna i formverktyget, så att trycket auto- matiskt ökas för att motverka forminnertrycket mot vätskan i porerna när polymer förs in i det stängda formverktyget.

Trycket sänks sedan automatiskt när formverktyget öppnas igen och forminnertrycket försvinner. Porerna kommer därvid företrädesvis under hela framställningscykeln att vara fyllda med nämnda vätska.

Genom att trycket på vätskan i porsystemet regleras automatiskt på nämnda sätt kommer vätskan företrädesvis att vara stationär i porsystemet. Vätskan kommer således i regel inte att pressas tillbaka in i porerna från formhåligheten när forminnertrycket ökar under tillförsel av polymer till det stängda formverk- tyget. Vätskan kommer således lämpligen inte att pulsera fram och tillbaka i porsystemet under tillverkningscykeln.

För att uppnå en noggrann tryckreglering kan man med fördel placera en tryckavkännare i anslutning till formhåligheten för att känna av trycket i håligheten. Tryckavkännaren är därvid förbunden med tryckalstraren och styr det av denna anbringade trycket på vätskan i porerna.

Det är viktigt att trycket hålls på en sådan nivå att vätskan inte sprutar ut i formhåligheten när formverktyget öppnas och forminnertrycket släpper. Vätskan bör i stället mycket sakta tränga ut ur porerna i formhåligheten och bilda ett tunt skikt på formhålighetens yta. Detta skikt kan fungera som smörj- eller släppmedel i formhåligheten, varför annat konventionellt smörj- eller släppmedel som sprayas i formhåligheten eller tillförs på annat sätt ofta kan undvaras. Detta är givetvis ytterligare en fördel som uppnås enligt uppfinningen.

Vätskan hindrar att porerna täpps till av biprodukter som bildas under formningen av polymer föremålen eller av fyllmedel etc. i det använda polymermaterialet. Sådana biprodukter kommer således att inneslutas i polymerprodukten'i stället för att täppa till porerna i de porösa formdelarna i formverktyget.

Vätskan är avsedd att absorbera luft, vattenånga och andra gaser som eventuellt bildas under formningsprocessen. Dessa gaser kan sedan avgå från vätskan när formverktyget öppnas efter varje tillverkningscykel.

Eftersom vätskan är jämnt fördelad i hela porsystemet uppnår man en jämn temperering av formverktyget.

Formverktyget kan om så erfordras värmas eller kylas genom utanpåliggande aggregat och/eller genom att ett temperaturreglerande medium cirkuleras genom kanaler med täta väggar anordnade i de porösa formdelarna eller eventuella övriga delar av formverktyget.

Temperaturen i formverktyget regleras vanligen till mellan ca +50°C och ca +240°C. Det är dock givetvis inget som hindrar att man arbetar utanför det intervallet. Begränsningen uppåt i temperatur utgörs av förångningstemperaturen på den använda vätskan.

Många olika typer av naturliga och syntetiska polymerer kan bearbetas enligt uppfinningen. Främst avses dock termoplaster och härdplaster. Som exempel på lämpliga plaster kan nämnas polyvinylklorid, polyamid, polyester, polyuretan, urea-formaldehyd, fenol-formaldehyd och melamin-formaldehyd.

Olika typer av gummi är också tänkbara.

Porstorleken hos det sintrade materialet kan varieras inom vida gränser. Lämpligen är dock medelpartikelstorleken ca 10-200 um, företrädesvis 10-100 um.

Formverktyget är i första hand avsett för formsprutning, formpressning, formblåsning eller extrudering. 462 525 Den använda vätskan utgörs lämpligen av en syntetisk produkt, företrädesvis en ester. Estern kan bestå-áv en reaktionsprodukt av en flervärd alkohol såsom pentaerytritol, trimetylolpropan eller neopentylglykol och en monokarbonsyra och/eller en två- eller trevärd karbonsyra.> Den använda vätskan, exempelvis i form av en ester, har lämpligen hydrofila egenskaper, varvid absorption av vattenånga under produktionscykeln underlättas. De hydrofila egenskaperna kan erhållas genom att estern innehåller en ammoniumjon, en protoniserad amin eller en protoniserad substituerad amin.

Generellt gäller för den vätska som används enligt föreliggande uppfinning, att 1. den ej ska forkoksas vid användningen 2. den ska ha en förângningstemperatur över den som råder i formverktyget, dvs i regel över ca 250°C 3. den ska kunna lösa gaser 4. den ska vara inert och ej påverka egenskaperna på den framställda polymerprodukten 5. den ska ej oxidera vid användning.

Den använda vätskan, exempelvis i form av en ester enligt ovan, kan användas som sådan eller i form av en vattenlösning eller vattenemulsion. Vattenhalten kan variera inom vida gränser.

Normalt ligger den dock mellan ca 0,005 och ca 15 viktprocent, företrädesvis ca 0,1 och 12 viktprocent eller 0,5 och 8 viktprocent. Vätskan kan också innehålla en emulgator.

Den använda vätskan kan lämpligen innehålla en komponent bestående av en blandning av föreningar med den allmänna formeln Jm _J\ ha L". hâ in [Oïqw I O Û O 9 Il II :I u: II :l III R3 O - C ' R2 - C ' Û p * R _ Û “ C “ Rl n där R betyder H C - ? - CH2 - , -Hz cH2 - cnz - I I - Hzc - ï - cH2 - , cH3cH2 - c - cH2 - , I cH2 - cH2 - TH2 - ïnz - CH3 - c - cH3 CH3 - c - cH2 - I I cH2 - cH2 - CH2 - cnz - I I CH3 - cH2 - T - cH2 - o - cnz - T - cH2 - CH3 eller cH2 - CH2 - 462 525 1,7 f” ff - Hzc - c - cH2 - o - cH2 - c - cH2- , gp I C 2 - CH2 - R1 betyder C4H9' CSH11' CGH13' C7H15' °sH17( CQH19' C11H23' C13H27' C15H31' °17H35' C17H33' °17H31' °19H39' C21H43' C23H47 eller C17H34OH, där R2 betyder CH2, CZH4, C3H6, C4H8, C7Hl4, C8Hl6, __ + + cH2 - cH2oH CZHZ, c6H4, c6H3cooH, c6H3coo-NH4 , c6H3coo-H - N - cH2 - cH2oH CH2 - CHZOH eller C6HlO och R3 betyder en ammoniumjon, en protoniserad monoetanolamin, dietanolamin, trietanolamin, diisopropanolamin, triisopropanol- amin, N,N-dimetyletanolamin, N,N-dimetylaminometylpropanol, aminometylpropanol , trietylamin eller morfolin, samtidigt som föreningarna i blandningen bara avviker från varandra beträffande värdena för m, n och p, så att också blandningen kan betecknas med den ovanstående formeln I , varvid medelvärdet (_§ för m ligger mellan 3 och 8, medelvärdet (nl för n är mindre än (ml och medelvärdet GQ för p ligger mellan 0,5 och 8, företrädesvis mellan 0,5 och 3.

En lämplig komponent för användning enligt uppfinningen har ovanstående formeln ' íx »A12 525 R betyder - H20 - C - CH2 - CH2 - Rl betyder C7Hl5 eller Cl7H33, _ 'ñ = 2,0 - 3,5 R2 betyder CZH4, C3H6, C4H8, C7Hl4, C8Hl6, CZHZ eller C6H ® R3 betyder en protoniserad trietanolamin, dietanolamin, 4! N,N-dimetylaminometylpropanol, N,N-dimetyletanolamin eller triisopropanolamin, '§=0, 5-2,0 och 'E = 4.

Andra specifika komponenter lämpliga för användning enligt uppfinningen har ovanstående formel, där CH- R betyder CH CH CH - Rl betyder C7H15 eller Cl7H33, 'ñ'= 1,0 - 2,5 R2 betyder CZH4, C3H6, C4H8, C7Hl4, C8Hl6, CZHZ eller CGH4; GB R3 betyder en protoniserad trietanolamin, dietanolamin, N,N-dimetylaminometylpropanol, N,N-dimetyletanolamin eller triisopropanolamin; ïT= 0,5 - l,5 och ïï = 3. 462 525 Den använda vätskan kan innehålla en blandning av olika estrar enligt ovan. Minst en av dessa innehå1ler"vanligen hydrofila grupper av det slag som beskrivits ovan.

Uppfinningen förklaras närmare i anslutning till nedanstående utföringsexempel, varav exemplen 1-7 avser framställning av specifika komponenter avsedda för användning enligt uppfin- ningen, före neutralisering, medan exemplen 8-14 avser motsvarande komponenter efter neutralisering.

Exempel 1 l mol (l36,2 g) trimetylolpropan (TMP), 1 mol (273,3 g) oljesyra samt 65 g xylen satsades i en glaskolv utrustad med omrörare, vattenavskiljare, termometer samt inertgastill- försel. Xylenet användes för azeotropisk avdestillation av bildat förestringsvatten.

Temperaturen höjdes successivt till 250°C, varpå bildat förestringsvatten avskildes. Vid ett syratal lägre än 3 mg KOH/g stoppades reaktionen. Kvarvarande xylen avdrevs under vakuum. Den erhållna produkten, 391,5 g TMP-oleat med ett OH-tal av 285 mg KOH/g var en klar ljus olja vid 20°C. 1 mol (391,5 g) TMP-oleat enligt ovan reagerades vid en temperatur av 150°C med 1 mol (l48,2 g) ftalsyraanhydrid i en glaskolv utrustad med omrörare och termometer. Därvid erhölls 539 g TMP-oleatftalat med ett syratal av 99 mg KOH/g. Den produkten var en viskös olja vid 20°C.

Exempel 2 1 mol (138,4 g) pentaerytritol (PENTA), 2,7 mol (427,1 g) pelargonsyra (alifatisk C9-syra) samt 65 g xylen satsades i en glaskolv utrustad med omrörare, vattenavskiljare, termometer samt inertgastillförsel.

Temperaturen höjdes successivt till 25000, varpå bildat Cl 10 462 525 förestringsvatten avskildes.

Vid ett syratal lägre än 3 mg KOH/g stoppades reaktionen.

Kvarvarande xylen avdrevs under vakuum. 517 g PENTA-pelargonat i form av en klar, ljus olja vid ZOCC med ett OH-tal av 135 mg KOH/g erhölls. 1 mol (517 g) PENTA-pelargonat reagerades vid en temperatur av l50°C med 1 mol (98 g) maleinsyraanhydrid i en glaskolv utrustad med omrörare och termometer. Därvid erhölls efter sugfiltrering 609 g PENTA-pelargonatmaleat med ett syratal av 88 mg KOH/g. Produkten var en klar, ljus olja vid 2000.

Exempel 3 1 mol (138,4 g) pentaerytritol (PENTA), 3 mol (432 g) 2-etylhexansyra samt 65 g toluen satsades i en glaskolv utrustad med omrörare, vattenavskiljare, termometer samt inertgastillförsel. Toluenet användes för azeotropisk avdestillation av bildat förestringsvatten.

Temperaturen höjdes successivt till 250°C, varpå bildat förestringsvatten avskildes. Vid ett syratal lägre än 3 mg KOH/g stoppades reaktionen. Kvarvarande toluen avdrevs. 517 g PENTA-2-etylhexoat erhölls med ett OH-tal av 108 mg KOH/g.

Produkten var en klar, ljus olja vid 20°C. l mol (517 g) PENTA-2-etylhexoat reagerades med 1 mol (146,1 g) adipinsyra i närvaro av toluen vid en temperatur av 250°C under kvävgasatmosfär i en glaskolv utrustad med Omrörare OCh termometer. Reaktionen fick fortgå under 1,5 timmar, varpå bildat förestringsvatten avskildes. Därefter avlägsnades toluenet under vakuum. Därvid erhölls 641 g PENTA-2-ety1hexoat- adipat med ett syratal av 82 mg KOH/g. Produkten var en lâgviskös olja vid 40°C. ll 462 525 Exempel 4 1 mol (138,4 g) pentaerytritol (PENTA), 1 mol (273,3 g) oljesyra samt 65 g xylen satsades i en glaskolv utrustad med omrörare, vattenavskiljare, termometer samt inertgastillförsel.

Temperaturen höjdes successivt till 250°C, varpå bildat förestringsvatten avskildes.

Vid ett syratal lägre än 1 mg KOH/g stoppades reaktionen.

Kvarvarande xylen avdrevs under vakuum. Produkten tryckfiltrerades för att avlägsna oreagerad PENTA. 370 g PENTA-oleat med ett OH-tal av 226 mg KOH/g erhölls. Produkten var en lågviskös, ljusbrun olja vid 20°C. 286 g PENTA-oleat reagerades vid en temperatur av 150oC med 108 g ftalsyraanhydrid i en glaskolv utrustad med omrörare och termometer. Efter filtrering erhölls 355 g PENTA-oleat-ftalat med ett syratal av 98 mg KOH/g. Produkten var en viskös olja vid 2o°c.

Exempel 5 1 mol (136,2 g) TMP, 2,2 mol (317 g) 2-etylhexansyra och 20 g xylen satsades i en glaskolv utrustad med omrörare, vattenavskiljare, termometer samt inertgastillförsel. Xylenet användes för azeotropisk avdestillation av bildat förestrings- Vatten .

Temperaturen höjdes successivt till 260°C, varpå bildat förestringsvatten avskildes. vid ett syratal lägre än 2 mg KOH/g stoppades reaktionen. Kvarvarande xylen drevs av under vakuum. 411 g TMP-etylhexoat erhölls med ett OH-tal av 99 mg KOH/g. Produkten var en ljus, lägviskös olja vid 20°C. 1 mol (411 g) TMP-etylhexoat och 0,8 mol (117 g) adipinsyra 12 462 725 Q satsades i en glaskolv försedd med omrörare, termometer och inertgastillförsel. Temperaturen höjdes successivt till 250°C och hölls där under 30 minuter vid atmosfärstryck och sedan ytterligare 30 minuter under vakuum (tryck av 100 mm Hg).

Därvid erhölls 514 g TMP-etylhexoatadipat med ett syratal av 91 mg KOH/g. Produkten var en lågviskös olja vid 40°C.

Exempel 6 1 mol (517 g) PENTA-2-etylhexoat framställt enligt exempel 3 reagerades med 1 mol (188 g) azelainsyra vid 250oC under kvävgasatmosfär i en glaskolv utrustad med omrörare och termometer. Reaktionen fick först fortgå under 1,5 timmar vid atmosfärstryck och därefter under ytterligare 30 minuter under vakuum (ett tryck av 80 mm Hg). Temperaturen var hela tiden 250°C. Därvid erhölls 680 g PENTA-2-etylhexoatazelat med ett syratal av 72 mg KOH/g. Produkten var en lågviskös olja vid 40°c.

Exempel 7 1 mol (250 g) di-trimetylolpropan (Di-TMP), 2,8 mol (403 g) 2-etylhexansyra och 30 g xylen satsades i en glaskolv försedd med omrörare, vattenavskiljare, termometer och inertgastillförsel. Xylenet användes för azeotropisk vattenavskiljning.

Temperaturen höjdes sakta till 26000, varvid bildat förestringsvatten avskildes. Vid ett syratal lägre än 2 mg KOH/g avbröts uppvärmningen och kvarvarande xylen drevs av under vakuum. 603 g Di-TMP-etylhexoat erhölls med ett OH-tal av 109 mg KOH/g. Produkten var en ljus, lâgviskös olja vid 20oC. 1 mol (603 g) Di-TMP-etylhexoat och 1,2 mol (175 g) adipinsyra satsades i en glaskolv försedd med omrörare, termometer och inertgastillförsel. Temperaturen höjdes gradvis till 25000 och 13 462 525 hölls där under 30 minuter vid atmosfärstryck och sedan ytterligare 30 minuter under vakuum (ett'tryck av 100 mm Hg).

Därvid erhölls 756 g Di-TMP-etylhexoat-adipat med ett syratal av 87 mg KOH/g. Produkten var en lågviskös olja vid 40°C.

Exempel 8 25 g TMP-oleat-ftalat framställt enligt exempel 1 blandades med 4 g N,N-dimetyletanolamin. I den erhållna blandningen nedfördes under omrörning 1 g vatten, varvid en blandning innehållande 3,3 procent vatten erhölls. Blandningen är mycket lämplig som värmemagasinerande och temperaturutjämnande vätska i porerna i formdelar av sintrad metall i ett formverktyg avsett för exempelvis formsprutning eller formpressning av plastprodukter.

Blandningen hindrar också att porerna täpps till av biprodukter som bildas under formningen av polymerföremålen eller av fyllmedel etc i det använda plastmaterialet.

Exempel 9 25 g PENTA-pelargonat-maleat framställt enligt exempel 2 blandades med 10 g trietanolamin. I den erhållna blandningen nedfördes under omrörning 2 g vatten, varvid en blandning innehållande 5,4 procent vatten erhölls. Denna blandning är användbar för samma användningsområde som anges i exempel 8.

Exempel 10 25 g PENTA-2-etylhexoatadipat framställt enligt exempel 3 blndades med 10 g trietanolamin. I den erhållna blandningen nedfördes 0,5 g vatten under omrörning, varvid en blandning innehållande 1,4 procent vatten erhölls. Denna blandning var användbar för samma användningsområde som anges i exempel 8.

Exempel 11 25 g PENTA-oleat-ftalat framställt enligt exempel 4 blandades I) 14 462 525 med 10 g triisopropanolamin. I den erhållna blandningen nedfördes 3 g vatten under omrörning, varvid en blandning innehållande 7,9 procent vatten erhölls. Denna blandning var användbar för samma användningsområde som anges i exempel 8.

Exempel 12 25 g TMP-etylhexoatadipat framställt enligt exempel 5 blandades med 3,6 g dietanolamin och 2,9 g dietylenglykolmonobutyleter. I den erhållna blandningen nedfördes under omrörning 3 g vatten, varvid en blandning innehållande 8,7 rrocent vatten erhölls.

Blandningen är mycket lämplig för samma användningsområde som anges i exempel 8.

Exempel 13 25 g PENTA-2-etylhexoatazelat framställt enligt exempel 6 blandades med 12 g trietanolamin och 3,7 g dietylenglykol- monobutyleter. I den erhållna blandningen nedfördes under omrörning 5 g vatten, varvid en blandning innehållande 12,3 procent vatten erhölls. Blandningen är mycket lämplig för samma användningsområde som anges i exempel 8.

Exempel 14 25 g Di-TMP-etylhexoat-adipat framställt enligt exempel 7 blandades med 5,2 g N,N-dimetylaminometylpropano1 och 3,0 g dietylenglykolmonobutyleter. I den erhållna blandningen nedfördes under omrörning 4 g vatten, varvid en blandning innehållande 10,8 procent vatten erhölls. Blandningen är mycket lämplig för samma användningsomrêïe som anges i exempel 8.

Uppfinningen är inte begränsad till de visade utföringsformerna, då dessa kan modifieras på olika sätt inom uppfinningens ram.

Claims

15 462 525 PATENTKRAV

1. l. Förfarande för reglering av temperaturen i ett formverkyg avsett för framställning av föremål av naturliga eller syntetiska 10 polymerer, vilket verktyg innefattar en eller flera av sintrad metall framställda formdelar med kommunicerande porer erhållna ff genom pressning under högt tryck och sintring vid hög tempe- ratur av pulverformigt material, i vilken formdel eller formdelar en formhålighet sedan upptagits, varvid porerna är öppna mot formhâligheten medan formverktygets yttre mantelyta är tätad mot läckage, k ä n n e t e c k n a t därav, att en värme- buffert anordnas i formverktyget genom att de kommunicerande porerna fylls med en vätska med hög förängningstemperatur, att trycket på vätskan i porerna regleras med en lämplig tryckalstrare förbunden med de kommunicerande porerna i formverktyget, så att trycket automatiskt ökas för att motverka forminnertycket mot vätskan i porerna när polymer förs in i det stängda formverktyget och att trycket automatiskt sänks när formverktyget öppnas igen och forminnertrycket försvinner, varvid porerna företrädesvis under hela framställningscykeln kommer att vara fyllda med nämnda vätska.

2. Förfarande enligt patentkrav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att vätskan företrädesvis är stationär i porsystemet.

3. Förfarande enligt något av patentkraven l eller 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att trycket pá vätskan regleras så att denna mycket sakta tränger ut ur porerna i formhåligheten och bildar ett tunt skikt på formhålighetﬁns yta, vilket skikt kan fungera som smörj- eller släppmedel i formnåligheten.

4. Förfarande enligt något av patentkraven 1-3, k ä n n e - t e c k n a t därav, att vätskan hindrar att porerna täpps till av biprodukter som bildas under formningen av polymerföremålen eller av fyllmedel etc i det använda polymermaterialet. ~,¿ 16 462 525

5. Förfarande enligt något av patentkraven 1-4, k ä n n e - t e c k n a t därav, att vätskan absorberar luft, vattenånga och andra gaser som eventuellt bildas under formningsprocessen, varvid dessa gaser sedan kan avgå från vätskan när formverk- tyget öppnas efter varje tillverkningscykel.

6. Förfarande enligt något av patentkraven 1-5, k ä n n e - t e c k n a t därav, att en jämn temperering i formverktyget erhålles genom att vätskan är fördelad i hela porsystemet.

7. Förfarande enligt något av patentkraven 1-6, k ä n n e - t e c k n a t därav, att formverktyget om så erfordras kan värmas eller kylas genom utanpåliggande aggregat och/eller genom att ett temperaturreglerande medium cirkuleras genom kanaler med täta väggar anordnade i de porösa formdelarna eller eventuella övriga delar av formverktyget.

8. Förfarande enligt patentkrav 7, k ä n n e t e c k n a t därav, att temperaturen i formverktyget regleras till mellan ca +50°C och ca +240°C.

9. Förfarande enligt något av patentkraven 1-8, k ä n n e - t e c k n a t därav, att formverktyget är avsett för formsprutning, formpressning, formblåsning eller extrudering.

10. Förfarande enligt något av patentkraven 1-9, k ä n n e - t e c k n a t därav, att formverktyget är avsett för framställning av föremål av såväl härdplast som termoplast.

11. ll. Förfarande enligt patentkrav 10, k ä n n e t e c k n a t därav, att plasten utgörs av polyester, polyuretan, urea- formaldehyd, fenol-formaldehyd, melamin-formaldehyd, polyvinylklorid eller polyamid.

12. Förfarande enligt något av patentkraven 1-11, k ä n n e - t e c k n a t därav, att den använda vätskan är en syntetisk l7 462 525 produkt, företrädesvis en ester.

13. Förfarande enligt patentkrav 12, k ä n n e t e c k n a t därav, att estern består av en reaktionsprodukt av en flervärd alkohol såsom pentaerytritol, trimetylolpropan eller neopentylglykol och en monokarbonsyra och/eller en två- eller trevärd karbonsyra.

14. Förfarande enligt patentkrav 13, k ä n n e t e c k n a t därav, att den syntetiska produkten har hydrofila egenskaper.

15. Förfarande enligt patentkrav 14, k ä n n e t e c k n a t därav, att de hydrofila egenskaperna erhålles genom att estern innehåller en ammoniumjon, en protoniserad amin eller en protoniserad substituterad amin.

16. Förfarande enligt något av patentkraven 1-15, k ä n n e - t e c k n a t därav, att en tryckavkännare placeras i anslutning till formhåligheten för att känna av trycket i formhåligheten, varvid tryckavkännaren är förbunden med tryckalstraren och styr det av denna anbringade trycket på vätskan i porerna.

17. Förfarande enligt något av patentkraven 1-16, k ä n n e - t e c k n a t därav, att den använda vätskan innehåller en komponent bestående av en blandning av föreningar med den E°H:!m-(n+p) o o o C) || I' :} [: II :J (I) R3o-c-R2-c-op-R- o-c-Rln där R betyder allmänna formeln 1% .vy '18 ﬁöâ 525 H - H20 - C - CH2 - , ff - HZC - C - CH2 - , CH3CH2 - C - CH2 - , CH2 - CH2 - THZ - ïH2 - CH3 - T - CH3 CH3 - í - CH2 - CH2 - CH2 - ïH2 - THZ - CH3 - CH2 - C - CH2 - 0 - CH2 - í - CH2 - CH3 eller CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - - Hzc - c - CH2 - o - cH2 - c - cH¿- , 1 I CH2 - CH2- 19 462 525 R1 betyder C4H9' CSH11' CGH13' C7H15' Csﬁiqj C9H19f C11H23' C13Hz7' C15H31' C17H35' C17H33' C17H31' C19H39' C21H43' eller C H OH, C23H47 17 34 + CHZ - CHZOH , c6H3cooïH - N - cH2 - CHZOH cnz - cnzoa - + eller C6Hl0 och R3 betyder en ammoniumjon, en protoniserad monoetanolamin, dietanolamin, trietanolamin, diisopropanolamin, triisopropanol- amin, N,N-dimetyletanolamin, N,N-dimetylaminometylpropanol, aminometylpropanol , trietylamin eller morfolin, samtidigt som föreningarna i blandningen bara avviker från varandra beträffande värdena för m, n och p, så att också blandningen kan betecknas med den ovanstående formeln I , varvid medelvärdet ÖHÄ för m ligger mellan 3 och 8, medelvärdet (ÉÜ för n är mindre än Ön) och medelvärdet fšï för p ligger mellan 0,5 och 8, företrädesvis mellan 0,5 och 3.

18. Förfarande enligt patentkrav 17, k ä n n e t e c k n a t därav, att CH- \ 2 .R betyder - HZC - C - CH2 - i CHZ - Rl betyder C7Hl5 eller Cl7H33, _ -ﬁ= 2,0 - 3,5 v» 2:62 525 20 R2 betyder CZH4, C3H6, C4H8, C7Hl4, C8Hl6,rC2H2 eller CGH4, C) '. R3 betyder en protoniserad trietanolamin, dietanolamin, N,N-dimetylaminometylpropanol, N,N-dimetyletanolamin eller triisopropanolamin, 'É = O, 5 - 2,0 och ñ'= 4

19. Förfarande enligt krav 17, k ä n n e t e c k n a t därav, att CH2 - I R betyder CH CH 3 2'C'CH2_ CH2 - Rl betyder C7Hl5 eller Cl7H33, 'ñ = 1,0 - 2,5 ïåybetyder CZH4, C3H6, C4H8, C7Hl4, C8Hl6, CZHZ eller CGH4; R3 betyder en protoniserad trietanolamin, dietanolamin, N,N-dimetylaminometylpropanol, N,N-dimetyletanolamin eller triisopropanolamin; 'E = 0,5 - 1,5 och ñ'= 3.

20. Förfarande enligt något av patentkraven 1-19, k ä n n e - t e c k n a t därav, att den använda vätskan innehåller en emulgator.