SE449367B - Forfarande for framstellning av en vattenhaltig samdispersion av ett fenolharts och ett epoxiharts - Google Patents

Forfarande for framstellning av en vattenhaltig samdispersion av ett fenolharts och ett epoxiharts

Info

Publication number
SE449367B
SE449367B SE8301676A SE8301676A SE449367B SE 449367 B SE449367 B SE 449367B SE 8301676 A SE8301676 A SE 8301676A SE 8301676 A SE8301676 A SE 8301676A SE 449367 B SE449367 B SE 449367B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
phenolic resin
water
resin
epoxy resin
dispersion
Prior art date
Application number
SE8301676A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8301676L (sv
SE8301676D0 (sv
Inventor
J S Fry
Original Assignee
Union Carbide Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Corp filed Critical Union Carbide Corp
Publication of SE8301676L publication Critical patent/SE8301676L/sv
Publication of SE8301676D0 publication Critical patent/SE8301676D0/sv
Publication of SE449367B publication Critical patent/SE449367B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/05—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from solid polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D161/00—Coating compositions based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C09D161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C09J161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • C08J2361/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08J2361/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L11/00—Compositions of homopolymers or copolymers of chloroprene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L13/00—Compositions of rubbers containing carboxyl groups
    • C08L13/02—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31688—Next to aldehyde or ketone condensation product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product
    • Y10T428/31949—Next to cellulosic
    • Y10T428/31957—Wood
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product
    • Y10T428/31949—Next to cellulosic
    • Y10T428/31964—Paper
    • Y10T428/31967—Phenoplast

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Description

449 367 Den andra vägen utnyttjar ett i förväg-framställt fenol- harts som dispergeras i vatten på olika sätt, i typiska fall antingen genom att man först löser hartset i ett organiskt lösningsmedel och emulgerar lösningen med hjälp av ett ytaktivt medel eller genom att man pulvriserar hartset till en mycket fin partikelstorlek och dis- pergerar det i vatten med ett ytaktivt medel. Båda vägarna lider av den olägenhet att de erfordrar användning av ett ytaktivt medel; Detta kan vara ofördelaktigt vid många slutanvändningar, exempelvis beläggningar, eftersom vattenbeständigheten kan försämras. Dispersio- ner framställda genom användning av pulvriserat fenolharts har tendens att vara gryniga vilket gör dem olämpliga för ytbeläggningstillämp- ningar.
I den tyska patentskriften 838 215 beskrives fenolharts- dispersioner framställda genom upplösning av ett fenolharts i ett organiskt lösningsmedel och därefter dispergering av lösningen i vatten med hjälp av ett tvålliknande emulgermedel och polyvinylalko- hol.
Den tyska offentliggörande-skriften 2 034 136 beskriver en fenolhartsdispersion framställd genom omsättning av en fenol med en aldehyd i närvaro av ett övergångsmetallsalt av en organisk syra för framställning av en kondensationsprodukt som överföres i vätskeform genom värmning och därefter dispergeras i vatten med användning av hydroxietylcellulosa och ett nonjoniskt ytaktivt medel.
I den amerikanska patentskriften 3 433 701 framställes blan- dade dispersioner genom tillsats av en organisk lösningsmedelslösning av ett B-stegsfenolharts till en vattenhaltig polyvinylacetatemul- sion, varvid emulsionen stabiliseras med polyvinylalkohol. Belägg- ningar framställda av detta system har dålig korrosionsbeständighet beroende på polyvinylacetatet.
I den tyska patentskriften l 023 882 dispergeras vissa kon- densat av formaldehyd med fenol, epoxider eller furfurylalkohol i vattenhaltig polyvinylalkohol genom samdispergering av kondensatet med ett formaldehyd-xylenolresolharts med låg molekylvikt. En del metanol fanns närvarande i hartserna och i dispersionen.
I den tyska patentskriften 878 556 dispergeras xylenol- -formaldehydhartser med högre molekylvikt i vattenhaltig polyvinyl- alkohol med användning av metanol eller metanol-etylacetat-lösnings- medel. Det är svårt att framställa godtagbara beläggningar av detta system beroende på att metanol är alltför flyktig och etylacetat icke är blandbart med vatten. m 449 367 Enligt föreliggande uppfinning tillhandahålles ett förfa- rande för framställning av en samdispersion av ett fast, väsentligen vattenolösligt fenolharts och ett fast bisfenolbaserat epoxiharts i vatten. Förfarandet utmärkes av att det omfattar blandning av: (a) ett i förväg framställt, fast, väsentligen vattenolösligt fenolharts; (L) ett i förväg framställt, fast bisfenolbaserat epoxiharts, (c) vatten, (d) ett organiskt kopplingslösningsmedel, och (e) polyvinylalkohol vid en temperatur och under en tid som-är till- räcklig för framställning av en samdispersion av nämnda fenolharts och nämnda epoxiharts i vatten. Enligt uppfinningen tillhandahållas även de nya och användbara dispersioner som framställes medelst nämn- da förfarande, av vilka många är särskilt lämpliga i olika belägg- ningar och lim-användningar.
Fast - såsom uttrycket "fast" användes i föreliggande sam- manhang avser det ett fenolharts vars glasövergångstemperatur är väsentligen över rumstemperatur, exempelvis över 35°C.
Väsentligen vattenolösligt - såsom uttrycket "väsentligen vattenolösligt" här användes avser det ett fenolharts som icke är lösligt eller blandbart med vatten även om en liten procentandel av komponenter med låg molekylvikt i hartset kan vara vattenlösliga.
En bekväm metod för framställning av fenolhartsdispersionen är följande: Polyvinylalkoholen löses först i en blandning av vatten och kopplingslösningsmedel och det fasta fenolhartset sättes därefter långsamt till under ökning av omröringen och temperaturen för bland- ningen. Efter omröring med hög hastighet till temperaturer av 55-75°C bildas dispersionen utan skrot eller avfallsmaterial. Efterföljande satser av dispersionen kan omedelbart framställas utan att man måste rengöra utrustningen. Laboratorieskale-satser framställdes med an- vändning av en Waring-blandare men satser i större skala har fram- ställts med en Cowles-upplösningsanordning med lägre hastighet. En Cowles-upplösningsanordning utgör en blandare av spinnpropeller- typ. En kommersiell homogeniseringsanordning är icke nödvändig men kan användas om så önskas. Icke allt vatten i kompositionen behöver tillsättas i början. Detta ger upphov till ett mera lösningsmedels- rikt medium som i vissa fall underlättar dispersionsbildningen. Åter- stoden av vattnet tillsättes efter dispersionen är bildad för upp- nående av det önskade förhållandet vatten-kopplingslösningsmedel. 1149 367 De fenolhartser som användes i föreliggande uppfinning är välkända kompositioner. De är fasta resoler eller novolacker. De resoler som användes är normalt baskatalyserade hartser som har en Jormaldehydfaktor (dvs. viktdelar, av 40 vikt-% vattenhaltig form- aldehyd per 100 viktdelar osubstituerad fenol) av storleksordningen 90 till 180. De novolacker som användes är normalt syrakatalyserade hartser som har en formaldehydfaktor av storleksordningen från 50 till 75.
Den fenol som användes för framställning av fenolhartserna enligt uppfinningen kan vara osubstituerad fenol eller också kan den vara en substituerad fenol, såsom kresol, bisfenol-A, para-substitue- rade fenoler, såsom para-t-butylfenol, para-fenylfenol och liknande.
Vanligtvis är formaldehyd eller ett material som alstrar formaldehyd in situ den aldehyd som användes för framställning av fenolhartset.
Ett särskilt lämpligt fenolharts för användning i uppfin- ningen är en resol som framställes genom omsättning av formaldehyd med bisfenol-A i ett molförhållande av från 2 till 3,75 mol formalde- hyd per mol bisfenol-A i närvaro av en katalytisk mängd av en alkali- metall eller bariumoxid eller hydroxidkondensationskatalysator, var- vid reaktionen genomföres vid förhöjda temperaturer. Kondensations- reaktionsprodukten neutraliseras därefter till ett pH av från 3 till 8. Detta fenolharts beskrives i den amerikanska patentansökan 750 061 som inlämnades den 5 januari l977. Stamansökan till den amerikanska patentansökan 757,06l har i England beviljats som det brittiska patentet l 417 437 den 18 juli 1973. Detta fenolharts är särskilt lämpligt vid framställning av ugnstorkande beläggningar för metaller.
En annan särskilt lämplig typ av fenolharts är en novolack som framställes av formaldehyd och fenol vari fenolen övervägande utgör en parasubstituerad fenol, såsom para-t-butylfenol eller para-fenylfenol för användning som en beläggning på kadmxfiritt karbonless) kopiepapper. Fenolhartset användes som ett surt framkallningsmaterial på papperet. Ett värdefullt fenolharts för sådan användning är en novolack framställd av en blandning av 20 vikt-% osubstituerad fenol och 80 vikt-% t-butylfenol, omsatt med formaldehyd vid en formaldehyd- faktor av 50 i närvaro av en syrakatalysator.
Karaktären och framställningen av de fenolhartser som an- vändes i föreliggande uppfinning är välkända inom tekniken.
Ett värdefullt kännetecken hos föreliggande uppfinning är att det fenolharts som användes icke behöver pulvriseras eller malas till en mycket fin partikelstorlek och det behöver icke lösas 449 367 i ett organiskt lösningsmedel före användning i förfarandet enligt uppfinningen vid framställning av vattenhaltig dispersion. Fenol- hartset kommer vanligtvis att användas i form av bitar, flingor eller ett grovmalt pulver.
Uppfinningen utnyttjar även ett kopplingslösningsmedel, dvs. ett lösningsmedel som är blandbart med vatten och som utgör ett lösningsmedel för det fenolharts som användes. Blandbarheten med vat- ten skall vara fullständig och fenolhartset skall vara lösligt i kopplingslösningsmedlet så att lösningar av upp till 80 vikt-% fenol- harts (baserad på lösningsvikt) kan framställas. Kokpunkten för kopp- lingslösningsmedlet ligger företrädesvis inom intervallet 75-230oC.
Mera flyktiga lösningsmedel, såsom metanol och aceton, förorsakar blåsbildning i beläggningar framställda av dispersionerna och har ofta farligt låga flammpunkter.
Alkoholer, glykoletrar, etrar, estrar och ketoner har visat sig vara de mest lämpliga kopplingslösningsmedlen. Speciella exempel på användbara kopplingslösningsmedel innefattar etanol, n-propanol, isopropylalkohol, etylenglykolmonobutyleter, etylenglykolmonoisobutyl- eter, etylenglykolmonometyleteracetat, dietylenglykolmonobutyleter, dietylenglykohmmoaqdeümacaat,propylenglykolmonopropyleter och metoxi- aceton.
Nästa material som användes i uppfinningen är polyvinyl- alkohol. Den polyvinylalkohol som användes i uppfinningen framställes i typiska fall genom hydrolys av polyvinylacetat, och de mest lämpliga polyvinylalkoholpolymererna för användning i uppfinningen hydrolyseras i en utsträckning av från 85 till 9l % och har sådana molekylvikter att en lösning med 4 % fasta substanser av polyvinylalkoholen i vatten har en viskositet av 4 - 25 centipoise vid 25°C.
Proportionerna av komponenterna har icke visat sig vara snävt kritiska. Som en allmän regel gäller att det är önskvärt att erhålla en dispersion med så hög fasta substanser som möjligt. För framställning av dispersioner som innehåller 40 - 50 vikt-% fenolharts, varvid %-uppgiften baseras på den totala vikten av dispersionen, har det allmänt visat sig att andelen av kopplingsmedlet kan variera från l5 volym-% till 30 volym-% av vatten/kopplingslösningsmedelsdelen av kompositionen. Efter framställning kan dispersionen blandas med till- satt vatten, om så önskas, för reduktion av andelen kopplingslösnings- medel till området 5 - 10 volym-%. Det har visat sig att de dispersio- ner som innehåller 15 - 20 volym-% av kopplingslösningsmedlet har de bästa frys-upptiningsstabiliteterna. Alla %-uppgifter rörande kopp- 449 367 lingslösningsmedel är baserade på vatten/kopplingslösningsmedels- delen av kompositionen. Polyvinylalkoholen användes i en mängd som är tillräcklig för bildning och stabilisering av dispersionen.
Exempelvis har mängder av från 5,25 till 13 vikt-% av fenolharts/ polyvinylalkoholdelen av kompositionen visat sig vara tillfreds- ställande. Under det att större mängd kan användas om så önskas kan vissa egenskaper, såsom vattenkänslighet, för den beläggning som framställes av dispersionen ha tendens att ogynnsamt påverkas om mer polyvinylalkohol användes. När andelen polyvinylalkohol blir mindre än 5,25% har stabiliteten för dispersionen en tendens att reduceras. ' Fenolhartset dispergeras i blandningen av vatten, kopplings- lösningsmedel och polyvinylalkohol med användning av skjuvnings- omröring. Omröraren kan vara en spinnpropeller eller skiva, ett roterande blad eller annan omrörare som förlänar en skjuvnings- kraft åt blandningen. Den tid som erfordras för blandningen varierar: beroende på sådana faktorer som storleken för satsen i förhållande till utrustning och karaktären och andelen av ingredienser. Som en allmän regel gäller att från 10 till 60 minuter erfordras för fullbordan av blandningen.
Mängden eller graden av skjuvningsomröring kan icke kvanti- fieras. Den har emellertid icke visat sig vara snävt kritisk och det ligger väl inom kunskapen inom tekniken att bestämma den erfor- derliga mängden skjuvningsomröring för speciella fall.
Uppfinningen âskådliggöres närmare medelst följande exem- pel som åskådliggör vissa aspekter av uppfinningen. I exemplen är alla delar uttryckta i vikt såvida icke något annat anges.
Exempel l Framställning av vattenhaltiga dispersioner av ett värmereaktivt fenolharts.
Fenolharts A, ett bisfenol-A-formaldehydharts användes i detta exempel. Hartset framställdes på följande sätt : Etthundra viktdelar bisfenol-A omsattes med 77 delar 40%-ig vattenhaltig formaldehyd i närvaro av 1,2 delar 25%-ig vattenhaltig natrium- hydroxid i ungefär 1,5 timmar vid 95°C innefattande uppvärmnings- tid. Efter kylning till 70°C tillsattes 0,6 delar 41%-ig vatten- haltig fosforsyra och 0,002 delar antiskummedel (UCC Silicone R-12).
Reaktionsmassan dehydratiserades tills en temperatur av 95°C upp- nåddes vid 686 mm Hg. Efter att ett prov nått en gelningstid av 449 367 230 sek. vid l50°C varm platta uttömdes det smälta hartset till kylare och krossades därefter till en partikelstorled av ungefär 30 mesh. Det fasta hartset som erhölls sintrade icke och hade ljus färg (ungefär Gardner l).
Vattenhaltiga dispersioner av ovanstående harts framställdes i överensstämmelse med de sammansättningar som visas nedan : Tabell I _ê__B_S3___12_E 80/20 (xVol)(l) Vatten/etanol 122 80/20 (xVol) vatten/n-propanol l22 80/20 (xvol) vatten/etylenglykol- monobutyleter 122 80/20 (xVol) vatten/metanol 122 80/20 (xVol) vatten/propylen- _ glykol/monpropyleter 122 Polyvinylalkohol (88% HYD, 4-6 cp vid 4%)(2) 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 Fenolharts A 92,5 92,5 92,5 92,5 92,5 Teoretiskt N.V. = 45%(3) (l)"xVol“ innebär "i volym" (2)"88% HYD" = 88% hydrolyserad "4-6 cp vid 4%" = 4-6 centipoise vid 4 vikt-% i vatten vid 25°C (3)“N.V.“ innebär “icke-flyktig“- eller "fast substans"-del av dispersionen Vatten/lösningsmedlet och polyvinylalkohol blandades i en Waring Blender-anordning vid låg hastighet tills man erhöll en lösning. Fenolhartset sattes därefter långsamt till och blandar- hastigheten ökades samtidigt gradvis. Höghastighetsomröring upprätt- hölls därefter tills man uppnådde en temperatur av 50 - 55°C (det alstrade värmet erhölls som resultat av blandningsskjuvning). Vid denna punkt hade jämna dispersioner bildats och kompositionerna uttömdes i burkar. Viskositetsvärdena för dispersionerna fastställ- des vara följande : 449 367 A B C D E Brookfield viskositet cp. 1320 l750 2450 1220 1660 En förnyad undersökning av ovanstående dispersioner fyra månader 'senare utvisade icke någon sedimentering av material och utmärkt stabilitet.
Ovanstående dispersioner användes direkt för gjutning av 0,125 mm våta filmer på fosfaterade stål~plåtar. Utan någon luft- torkningstid gav endast de kompositioner som innehöll etylenglykol- monobutyleter och propylenglykolmonopropyleter jämna, blås- eller kraterfria beläggningar när de torkades i 20 minuter vid l77°C.
Efter 10 minuters lufttorkning följt av bränning vid l77°C i 20 minuter bildade alla kompositionerna kommersiellt godtagbara belägg- ningar med undantag av den komposition som innehöll metanol som fortfarande uppvisade några få kraterbildningar. Alla de 0,033 mm vända beläggningarna var ljusfärgade, klara och hade en blyerts- hårdhet av 5H. Dispersionerna hade förnätats i samma utsträckning vilket utvisades av att de gemensamt klarade (opåverkade) ett 30 minuters test i kokande vatten och 5 minuters fläcktester med eta- nol, toluen och metyletylketon. Beläggningar baserade på komposi- tion C utsattes för 500 timmars vattennedsänkning vid l00°C (ASTM D 870), 500 timmar vid 100% fuktighet (ASTM D 2247) och 500 timmars saltsprutning (5% NaCl lösning vid 35°C) (ASTM B-lll7).
Vid de första tvâ testerna iakttogs icke någon förändring. Under det att skårlinjen vid saltspruttestet visade en 0,794 till 1,587 mm tillbakakrypning iakttogs icke någon blåsbildning eller underfilmskorrosion över resten av plattan. Ovanstående beläggnings- egenskap L ansågs vara utmärkta. 9 449 367 Exempel 2 Vattenhaltiga dispersioner av andra värmereaktiva fenolhartser (och i större skala).
Andra reaktiva, kommersiella fenolhartser dispergerades i vatten/kopplingslösningsmedel för framställning av lämpliga belägg- ningskompositioner. Fenolharts B, en 80/20 fenol/kresolformaldehyd- sampolymer (formaldehydfaktor 6l,6X) och fenolharts C, ett fenol- formaldehyd (formaldehydfaktor 90,4)-harts valdes som typiska fasta värmereaktiva hartser för dispersionstestning såsom visas nedan : Tabell II Dispersionskompositioner Viktdelar ____A___ . B_ 80/20 (xVol) vatten/propylenglykol- - monopropyleter 600 488 Polyvinylalkohol (88% HYD 4-6 cP vid 4%) 30 25 Polyvinylalkohol (88% HYD 21-4 cP vid 4%) --- 5 Fenolharts B 370 --- Fenolharts C --- 370 xFormaldehydfaktor = viktdelar av 40% i vattenhaltig formaldehyd/ 100 delar fenolmonomer En Cowles Dissolver-anordning för laboratoriebruk utrustades med ett 10,2 cm blad och en 1,9 liters blandningsbehållare av rost- fritt stål mantlades med en uppvärmningsmantel. Vatten/kopplings- lösningsmedlet och polyvinylalkohol blandades först och upphettades till ungefär 60°C tills en lösning erhölls som resultat. Fenol- hartset i obearbetad pulverform (ungefär 30 mesh U.S. Sieve) sattes därefter till under ungefär 3 minuter med ökande omröring. Omröringen ökades till 5400 varv/minut och dispersionen bildades under en 4 minuters period medan temperaturen steg till 65°C. En del av värmet alstrades medelst mekanisk skjuvningsenergi och en del till- fördes medelst elektrisk uppvärmningsmantel. Båda hartserna disper- gerades på ovanstående sätt och uttömdes varma till inklädda burkar.
Dispersionerna hade följande viskositetsvärden vid 25OC. 449 367 1” Disnersion A B Brookfield viskositet, cp 4140 2000 % fasta substanser 40 % i 45 % Båda ovanstående dispersioner utspäddes till ungefär 360 centipoise med 80/20 (xVo1) vatten/etylenglykolmonobutyleter och därefter gjöts 0,125 mm filmer av var och en på fosfaterat stål.
Ffter bränning i 20 minuter vid l77°C testades de resulterande jämna beläggningarna på samma sätt som i exempel 1. Resultaten är samman- ställda nedan: Tabel1III Komposition ___A___ ____B___ Filmtjocklek, mm 1.0 _ l.l 5 minuter lösningsmedel etanol 10 10 toluenmetyletylketon 10 10 30 minuter kokande vatten lätt vikning ingen effekt återgång soo timmars H20 blötläggning, 3s°c lo 10 500 timmar 100 % fuktighet 10 10 500 timmars saltsprutning, 35°C krypning ingen ingen blåsbildning 8F 8M underfilmskorrosion 9T2 7T2 Under det att ovanstående resultat ligger just under de nästan perfekta presfinmbvärdena för beläggningarna i exempel l ansågs de tillfredsställande för många grundfärgsanvändningar.
En stabilitetskontroll efter 2 månader utvisade att dispersionerna i detta exempel fortfarande var lämpliga varvid man icke iakttog någon sedimentation eller agglomeration. 10 = bästa prestandagradering 449 367 ll Exempel 3 Fenolharts-epoxi-samdispersioner.
Fenolharts-epoxi-kombinationer har använts i lösnings- medelslösningar för kemiskt beständiga beläggningar och burkbe- läggningar. Detta exempel åskådliggör att de värmereaktiva fenol- hartserna kan komponeras med ett fast bisfenol-A baserat epoxi- haris (Epon 1001-epoxi ekvivalentvikt 525 - 540 g/g mol) i de vattenhaltiga dispersionerna enligt uppfinningen. Följande kompositioner framställdes i Waring Blender-anordningen: Tabell IV Viktdelar A B C Vatten 122 122 122 Polyvinylalkohol (88% HYD, 4-6 cP vid 4%) 7,5 7,5 7,5 (epoxiharts (ekvivalentvikt 525) 67,0 67,0 67,0 Lösning ( (etylenglykolmonobutyleter) 25,5 25,5 25,5 Fenolharts A 67,0 --- --- Fenolharts B --- 67,0 --- Fenolharts C --- --- 67,0 I ovanstående kompositioner blandades vattnet och poly- vinylalkohol först till en lösning och därefter dispergerades fenolhartset i vattenlösningen. Den förblandade epoxiharts-lös- ningsmedelslösningen sattes därefter till blandningsanordningen och omrördes till en temperatur av 55 - 60°C. Stabila dispersioner med viskositetsvärden av 100 - 200 cP erhölls efter kylning i vardera fallet. Beredningarna gjöts direkt på fosfaterade stål- plattor som 0,125 mm våta filmer som lufttorkades i 5 minuter och därefter härdades i 20 minuter vid l77°C. De resulterande jämna filmerna testades med de resultat som visas nedan i tabell V.
Fasta epoxihartser med ekvivalentvikter upp till ungefär 1025 (Epon 1004) har sam-dispergerats med fenolhartser på detta sätt. 12 449 367 Tabell V Kompositioner A B C 5 minuters fläcklösningsmedelstest etanol ~ 10 10 10 toluen 10 10 10 M.E.K l0 10 10 30 minuter 5 % NaOH 10 10 10 (lätt (lätt färgad) färgad) 30 minuter kokande H20 N.C. N.C. N.C1 Filmtjocklek, mm 0,023 0,023 0,023 Å Blyertshårdhet SH 4H 5H 500 timmar saltsprutning krypning (cm) ingen ingen ingen blåsbiidning 9F+ sF em korrosion ingen ingen 9T2 500 timmar 100 % fuktighet blåsbildning ingen 8F 8F korrosion ingen ingen ingen 500 timmar vattennedsänkning 1000 icke några förändringar för någon (10 = bästa värde, N.C. = icke någon förändring) Exemgel 4 Alternativ metod för fenolharts-epoxidispersioner.
Till en Waring Blender-anordning sattes: Viktdelar Etylenglykolmonobutyleter 27,6 Vatten 69,4 Polyvinylalkohol (88 % HYD, 4 - 6 CP vid 4 %) 7,5 Efter upplösning av ovanstående blandning tillsattes ett fast epoxiharts (ekvivalentvikt 525), 46 viktdelar, och dispergerades med höghastighetsomröring till 65°C. Därefter tillsattes 46,5 vikt- delar fenolharts A och dispergerades även till 65°C. Den resulte- rande samdispersionen utspäddes med 33,0 viktdelar vatten och hade en viskositet av 220 cP vid 25°C och 40 % icke flyktigt material.
Beläggningar framställdes på sama sätt som i exempel 1 och testades varvid följande resultat erhölls: Ju l3 449 367 TabellVI 5 minuters fläcklösningsmedelstest etanol _ ingen förändring toluen " " metyletylketon " " 30 minuter 5 % NaOH " " Blyertshårdhet 3H Wilmtjocklek, mm 1,0 Baksidesstöfi kp cm 2,3 500 timmar saltsprutning krypning ingen blåsbildning 6 medium korrosion ingen 500 timmars vatten- blötläggning, 38°C ingen förändring 500 timmar 100 % fuktighet " “ Detta exempel visade att större mängder av epoxiharts på lämpligt sätt kan samdispergeras om ovanstående tillsatsordning följes i stället för den som användes i exempel3-

Claims (10)

449 367 11+ PATENTKRAV
1. l. Förfarande för framställning av en samdispersion av ett fast, väsentligen vattenolösligt fenolharts och ett fast bisfenolbaserat epoxiharts i vatten k ä n n e t e c k n a t av att det omfattar blandning av: (a) ett i förväg framställt, fast, väsentligen vattenolösligt fenolharts; (b) ett i förväg framställt; fast bisfenolbaserat epoxiharts, (c) vatten, (d) ett organiskt kopplingslösningsmedel, och (e) polyvinylalkohol vid en temperatur och under en tid som är tillräcklig för framställning av en samdispersion av nämn- da fenolharts och nämnda epoxiharts i vatten.
2. Förfarande enligt patentkravet l k ä n n e t e c k n a t av att det omfattar tillsats av fenolhartset till en lösning av vatten och polyvinylalkohol och dispergering av fenolhart- set i vattenlösning och därefter tillsats av en förblandad epoxiharts-lösningsmedelslösning till dispersionen av fenol- hartset i vattenlösningen,
3. Förfarande enligt patentkravet 1 k ä n n e t e c k n a t av att det omfattar tillsats av epoxihartset till en lösning av polyvinylalkohol i en vatten/kopplingslösningsmedels-bland- ning under utsättning av nämnda blandning för skjuvningsomrö- ring och därefter tillsats av fenolhartset för erhållande av samdispersionen.
4. Förfarande enligt något av föregående patentkrav k ä n - n e t e c k n a t av att epoxiekvivalentvikten för epoxi- hartset är 525~l025 g/g mol.
5. Förfarande enligt något av föregående patentkrav k ä n - n e t e c k n a t av att epoxihartset är baserat på bisfenol-_ -A. /s 449 367
6. Förfarande enligt något av föregående patentkrav k ä n - n e t e c k n a t av att fenolhartset utgör en resol.
7. Förfarande enligt något av patentkraven 1-5 k ä n n ee- t e c k n a t av att fenolhartset utgör en novolack.
8. Förfarande enligt något av föregående patentkrav k ä n - n e t e c k n a t av att kopplingslösningsmedlet väljes bland etanol, n-propanol, isopropylalkohol, etylenglykolmono- butyleter, etylenglykolmonoisobutyleter, etylenglykolmono- metyleteracetat, dietylenglykolmonobutyleter, dietylenglykol- monoetyleteracetat, propylenglykolmonopropyleter och metoxi- aceton.
9. Förfarande enligt patentkravet 6 k ä n n e t e c k n a t av att resolen utgör reaktionsblandningen av bisfenol-A och formaldehyd.
10. l0. Förfarande enligt patentkravet 7 k ä n n e t e c k n a t av att novolacken omfattar reaktionsprodukten av en parasubsti- tuerad fenol och formaldehyd,
SE8301676A 1977-02-03 1983-03-25 Forfarande for framstellning av en vattenhaltig samdispersion av ett fenolharts och ett epoxiharts SE449367B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/765,300 US4124554A (en) 1977-02-03 1977-02-03 Post-formed aqueous phenolic resin dispersions

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE8301676L SE8301676L (sv) 1983-03-25
SE8301676D0 SE8301676D0 (sv) 1983-03-25
SE449367B true SE449367B (sv) 1987-04-27

Family

ID=25073176

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7801271A SE429239B (sv) 1977-02-03 1978-02-02 Forfarande for framstellning av en fenolhartsdispersion i vatten samt en medelst forfarandet framstelld dispersion
SE8301676A SE449367B (sv) 1977-02-03 1983-03-25 Forfarande for framstellning av en vattenhaltig samdispersion av ett fenolharts och ett epoxiharts

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7801271A SE429239B (sv) 1977-02-03 1978-02-02 Forfarande for framstellning av en fenolhartsdispersion i vatten samt en medelst forfarandet framstelld dispersion

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4124554A (sv)
JP (1) JPS53102359A (sv)
CA (1) CA1114537A (sv)
DE (1) DE2804362C3 (sv)
FR (1) FR2379572A1 (sv)
GB (1) GB1597263A (sv)
MX (1) MX5304E (sv)
SE (2) SE429239B (sv)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4179427A (en) * 1978-03-21 1979-12-18 Ashland Oil, Inc. Phenolic resin-polyisocyanate binders
US4209042A (en) * 1978-06-22 1980-06-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Hose
US4280942A (en) * 1980-07-09 1981-07-28 Formica Corporation Aqueous acrylic contact adhesive
US4608408A (en) * 1985-04-24 1986-08-26 Koppers Company, Inc. Phenol-HCHO-resorcinol resins for use in forming fast curing wood laminating adhesives
JPS61296078A (ja) * 1985-06-25 1986-12-26 Kanebo N S C Kk 室温硬化型接着剤
US5866104A (en) * 1988-08-01 1999-02-02 Cataneo; Robert Nail polish remover
FR2638750B1 (fr) * 1988-11-08 1992-06-05 Ceca Sa Procede pour l'obtention de dispersions aqueuses stables de resols phenoliques a basse teneur en formol
CA2043246C (en) * 1990-06-25 1997-05-13 Bruce A. Lent Ink jet composition and method
US5244738A (en) * 1991-09-03 1993-09-14 The Dexter Corporation Metal article coated with a composition for inhibiting corrosion
US5223025A (en) * 1991-09-03 1993-06-29 The Dexter Corporation Coating composition for inhibiting corrosion of metal substrates
US5200455A (en) * 1992-01-30 1993-04-06 Lord Corporation Aqueous adhesive compositions containing stabilized phenolic resins
GB9326328D0 (en) * 1993-12-23 1994-02-23 Bp Chem Int Ltd 2-methylbutoxy ethoxyethanol
US5548015A (en) * 1995-01-25 1996-08-20 Georgia-Pacific Resins, Inc. Aqueous phenolic resin dispersions
US5532314A (en) * 1995-05-03 1996-07-02 Lord Corporation Aqueous silane-phenolic adhesive compositions, their preparation and use
WO2001046101A1 (en) * 1999-12-22 2001-06-28 Borden Chemical, Inc. Stable bisphenolic compositions
US6716729B2 (en) 1999-12-22 2004-04-06 Borden Chemical, Inc. Stable bisphenolic compositions
US7671097B2 (en) * 2005-05-24 2010-03-02 Georgia-Pacific Chemicals Llc Stable phenolic resin polymer dispersions having low free aldehyde content
DE10062266A1 (de) * 2000-12-14 2002-07-04 Henkel Kgaa Wässrige Einschicht-Gummi-Metall-Bindemittel
US6841600B2 (en) * 2001-10-17 2005-01-11 Lord Corporation Environmentally friendly adhesives for bonding vulcanized rubber
JP4232780B2 (ja) * 2003-02-12 2009-03-04 Ｎｏｋ株式会社 水性加硫接着剤組成物
US7442741B2 (en) * 2005-04-11 2008-10-28 Georgia-Pacific Chemicals Llc Stable aqueous dispersions of hydrophilic phenolic resins having low xylenol and bisphenol-A content
US8034416B2 (en) * 2005-05-26 2011-10-11 Georgia-Pacific Chemicals Llc Method for making mold-and moisture-resistant gypsum boards
US8133933B2 (en) * 2005-11-15 2012-03-13 Georgia-Pacific Chemicals Llc Binder compositions compatible with thermally reclaiming refractory particulate material from molds used in foundry applications
US20070244247A1 (en) * 2006-04-13 2007-10-18 Mowrey Douglas H Aqueous adhesive for rubber to metal bonding
US20070243372A1 (en) * 2006-04-13 2007-10-18 Mowrey Douglas H Aqueous adhesive
WO2008017933A1 (en) * 2006-08-07 2008-02-14 Dynea Oy Stable aqueous novolac dispersion
DE102007029531A1 (de) * 2007-06-25 2009-01-08 Hexion Specialty Chemicals Gmbh Harzdispersion
EP2070984A1 (en) * 2007-12-12 2009-06-17 Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. Epoxy-phenolic resins co-dispersions
WO2014134442A1 (en) 2013-03-01 2014-09-04 Valspar Corporation Aqueous coating compositions including phenolic resin(s)
EP4223659A1 (en) 2013-10-02 2023-08-09 Swimc Llc Removable closure and coating system
WO2015050755A1 (en) 2013-10-02 2015-04-09 Valspar Corporation Removable closure and coating system
CN106750071A (zh) * 2017-01-16 2017-05-31 浙江农林大学 低粘度韧性酚醛树脂生产方法
EP3851493A1 (de) 2020-01-15 2021-07-21 Hexion GmbH Zusammensetzung enthaltend einen novolak
CN116457412A (zh) * 2020-11-19 2023-07-18 住友电木株式会社 树脂组合物

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2392686A (en) * 1941-04-16 1946-01-08 Monsanto Chemicals Resinous compositions
US2443893A (en) * 1944-06-08 1948-06-22 Shawinigan Chem Ltd Process for making stable emulsions of resinous materials
DE878556C (de) * 1951-01-30 1953-06-05 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung stabiler waessriger Harz-Dispersionen
US2902459A (en) * 1954-10-20 1959-09-01 Borden Co Aqueous dispersion containing oxidizing acid, phenol-aldehyde resin, and polymer of vinyl acetate
DE1023882B (de) * 1955-02-25 1958-02-06 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung stabiler waessriger Dispersionen haertbarer Kunstharze
US3221079A (en) * 1961-04-12 1965-11-30 Armstrong Cork Co Dihydroxy diphenyl sulfone/formaldehyde condensates as curing agents for polyvinyl alcohol
AT258576B (de) * 1962-07-07 1967-12-11 Reichhold Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von wässerigen Dispersionen härtbarer Phenol-Formaldehydharze
US3433701A (en) * 1965-05-18 1969-03-18 Nat Starch Chem Corp Water resistant polyvinyl acetate adhesive compositions
JPS4816341B1 (sv) * 1970-10-20 1973-05-21
JPS5029364B1 (sv) * 1971-03-09 1975-09-23
US3666694A (en) * 1971-05-05 1972-05-30 Monsanto Co Emulsifiable phenolic resin comprising a resole and a soluble protein
US3719616A (en) * 1971-05-13 1973-03-06 Monsanto Co Anti-migratory additive for emulsified phenolic resin systems said additive being a water soluble polyacrylate
CH579602A5 (sv) * 1972-06-21 1976-09-15 Hoechst Ag
JPS5318921B2 (sv) * 1972-07-28 1978-06-17
FR2198416A5 (sv) * 1972-08-30 1974-03-29 Fuji Photo Film Co Ltd
DE2432153B2 (de) * 1974-07-04 1979-08-02 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Emulsionen
CA1079432A (en) * 1974-09-17 1980-06-10 Tsang J. Chen Uniform, efficient distribution of hydrophobic materials through hydrophilic colloid layers, and products useful therefor
US3894879A (en) * 1974-11-04 1975-07-15 Kelco Co Process of suspending soluble xanthan gum and pumpable compositions so produced
JPS526748A (en) * 1975-07-04 1977-01-19 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Aqueous dispersion of olefinic polymers

Also Published As

Publication number Publication date
MX5304E (es) 1983-06-14
JPS53102359A (en) 1978-09-06
JPS576449B2 (sv) 1982-02-04
FR2379572A1 (fr) 1978-09-01
CA1114537A (en) 1981-12-15
SE429239B (sv) 1983-08-22
DE2804362C3 (de) 1988-04-14
SE7801271L (sv) 1978-09-29
FR2379572B1 (sv) 1985-02-08
SE8301676L (sv) 1983-03-25
GB1597263A (en) 1981-09-03
DE2804362B2 (de) 1979-11-29
SE8301676D0 (sv) 1983-03-25
US4124554A (en) 1978-11-07
DE2804362A1 (de) 1978-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE449367B (sv) Forfarande for framstellning av en vattenhaltig samdispersion av ett fenolharts och ett epoxiharts
US3301804A (en) Aqueous emulsion comprising reaction product of liquid epoxy resin and amino boric acid ester
US4059550A (en) Aqueous dispersions of polyhydroxy polyether resins and aminoplast resins
US4115328A (en) Process for making stable solvent-free, aqueous epoxy resin dispersions
EP1874866A1 (en) Stable aqueous dispersions of hydrophilic phenolic resins having low xylenol and bisphenol-a content
DE2652360B2 (de) Wäßrige Polymerisat-Polykondensat-Mischung
US4010163A (en) Phenolic resins
US7671097B2 (en) Stable phenolic resin polymer dispersions having low free aldehyde content
EP0805834B1 (en) Aqueous phenolic resin dispersions
US3666694A (en) Emulsifiable phenolic resin comprising a resole and a soluble protein
GB2025998A (en) High ortho etherified resole resin coating compositions
JP2002501099A (ja) 水性フェノ−ル樹脂分散液
US2392686A (en) Resinous compositions
JPH03503545A (ja) ホルマリン含有量の少ないフェノール系レゾール分散液
CN101679644B (zh) 树脂分散体
JP3444731B2 (ja) エポキシ樹脂水性分散液
US4104224A (en) Process for preparing water-dilutable, heat-curing epoxy resin coating compositions using organic cosolvents
DE2420771A1 (de) Waessrige gemischte dispersion aus einem additionspolymerisat und einem phenolharz
US3256361A (en) Sulfone containing phenolic resin compositions
JPS5930741B2 (ja) 水性乳濁物の製法
JPS58219251A (ja) 熱硬化性樹脂水系乳濁液
CN115418145A (zh) 基于低醇解度聚乙烯醇树脂的水性热固化涂料及其制造方法
JPS58219252A (ja) 熱硬化性樹脂水系乳濁液
JPH06102145B2 (ja) カチオン性ゲル微粒子の水分散液の製造方法
JPS58219253A (ja) 熱硬化性樹脂水系乳濁液

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 8301676-6

Format of ref document f/p: F