SE447658B - Aminmodifierade polyuretanelastomerer - Google Patents
Aminmodifierade polyuretanelastomererInfo
- Publication number
- SE447658B SE447658B SE8105060A SE8105060A SE447658B SE 447658 B SE447658 B SE 447658B SE 8105060 A SE8105060 A SE 8105060A SE 8105060 A SE8105060 A SE 8105060A SE 447658 B SE447658 B SE 447658B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- weight
- diamine
- polyol
- isocyanate
- diol
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 44
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 37
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 36
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 35
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 32
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 31
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 31
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 29
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 claims description 23
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 claims description 23
- 150000004985 diamines Chemical group 0.000 claims description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 16
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 7
- RQEOBXYYEPMCPJ-UHFFFAOYSA-N 4,6-diethyl-2-methylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CCC1=CC(CC)=C(N)C(C)=C1N RQEOBXYYEPMCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 2
- -1 hydroxide diol Chemical class 0.000 description 20
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 9
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 9
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 6
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 5
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HGXVKAPCSIXGAK-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethyl-6-methylbenzene-1,3-diamine;4,6-diethyl-2-methylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CCC1=CC(CC)=C(N)C(C)=C1N.CCC1=CC(C)=C(N)C(CC)=C1N HGXVKAPCSIXGAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 4
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 3
- 101100298295 Drosophila melanogaster flfl gene Proteins 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 3
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100172879 Caenorhabditis elegans sec-5 gene Proteins 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000143957 Vanessa atalanta Species 0.000 description 2
- BWVAOONFBYYRHY-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=C(CO)C=C1 BWVAOONFBYYRHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHDHVHZZCFYRSB-UHFFFAOYSA-N pyriproxyfen Chemical compound C=1C=CC=NC=1OC(C)COC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 NHDHVHZZCFYRSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCTMTFRHKVHKIS-BMFZQQSSSA-N (1s,3r,4e,6e,8e,10e,12e,14e,16e,18s,19r,20r,21s,25r,27r,30r,31r,33s,35r,37s,38r)-3-[(2r,3s,4s,5s,6r)-4-amino-3,5-dihydroxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-19,25,27,30,31,33,35,37-octahydroxy-18,20,21-trimethyl-23-oxo-22,39-dioxabicyclo[33.3.1]nonatriaconta-4,6,8,10 Chemical compound C1C=C2C[C@@H](OS(O)(=O)=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2.O[C@H]1[C@@H](N)[C@H](O)[C@@H](C)O[C@H]1O[C@H]1/C=C/C=C/C=C/C=C/C=C/C=C/C=C/[C@H](C)[C@@H](O)[C@@H](C)[C@H](C)OC(=O)C[C@H](O)C[C@H](O)CC[C@@H](O)[C@H](O)C[C@H](O)C[C@](O)(C[C@H](O)[C@H]2C(O)=O)O[C@H]2C1 PCTMTFRHKVHKIS-BMFZQQSSSA-N 0.000 description 1
- ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L (z)-but-2-enedioate;dibutyltin(2+) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L 0.000 description 1
- KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylguanidine Chemical compound CN(C)C(=N)N(C)C KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940015975 1,2-hexanediol Drugs 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKOMNQCOHKHUCP-UHFFFAOYSA-N 1-[n-(2-hydroxypropyl)anilino]propan-2-ol Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)C1=CC=CC=C1 FKOMNQCOHKHUCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXFVIWBTKYFOCY-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,3-n,3-n-tetramethylbutane-1,3-diamine Chemical compound CN(C)C(C)CCN(C)C AXFVIWBTKYFOCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRIAEMUUDSWZOX-UHFFFAOYSA-L 2,2-dibutyl-1,3,2-oxathiastanninan-6-one Chemical compound CCCC[Sn]1(CCCC)OC(=O)CCS1 IRIAEMUUDSWZOX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZVDSMYGTJDFNHN-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylbenzene-1,3-diamine Chemical group CC1=CC(C)=C(N)C(C)=C1N ZVDSMYGTJDFNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMEBSNBZKWCGJE-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibutylnaphthalene-1,5-diamine Chemical compound NC1=C(CCCC)C=CC2=C(N)C(CCCC)=CC=C21 RMEBSNBZKWCGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFLDTOASZCTYKP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylnaphthalene-1,5-diamine Chemical compound NC1=C(C)C=CC2=C(N)C(C)=CC=C21 VFLDTOASZCTYKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- KWLIRUJMJYRSSH-UHFFFAOYSA-N 3,5-diethyl-1-methylcyclohexa-3,5-diene-1,2-diamine Chemical compound CCC1=CC(C)(N)C(N)C(CC)=C1 KWLIRUJMJYRSSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVFMFJRIUAILRG-UHFFFAOYSA-N 4-[4-amino-3,5-di(propan-2-yl)phenyl]-2,6-di(propan-2-yl)aniline Chemical compound CC(C)C1=C(N)C(C(C)C)=CC(C=2C=C(C(N)=C(C(C)C)C=2)C(C)C)=C1 MVFMFJRIUAILRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 Chemical class N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 206010041235 Snoring Diseases 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYYMFKRTPPSNJH-UHFFFAOYSA-N [Sn+] Chemical compound [Sn+] YYYMFKRTPPSNJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBJODVYWAQLZOC-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(octanoyloxy)stannyl] octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCC NBJODVYWAQLZOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229920003054 adipate polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- HLPKYOCVWVMBMR-UHFFFAOYSA-N azane benzylbenzene Chemical compound N.N.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HLPKYOCVWVMBMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene Chemical compound C=C.CCC=C WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1CCCCC1 KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N dimethyltin Chemical compound C[Sn]C PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2-diol Chemical compound CCCCC(O)CO FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- DIHKMUNUGQVFES-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetraethylethane-1,2-diamine Chemical compound CCN(CC)CCN(CC)CC DIHKMUNUGQVFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010107 reaction injection moulding Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/6505—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6523—Compounds of group C08G18/3225 or C08G18/3271 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6529—Compounds of group C08G18/3225 or polyamines of C08G18/38
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2120/00—Compositions for reaction injection moulding processes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
- Y10S264/83—Injection molding of polyolefin-type foam
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
15 20 25 30 35 ÄO 447 658 ~ 2 När polyuretàn-polyureabildande ingredienser införes eller på annat sätt injiceras i en gjutkavitet är det väsentligt att ha en noggrann kontroll av polymerens geltíd i för- hållande till storleken av det gjutna stycket. Tillräck- ligt snabb geltid är nödvändigt för erhållande av en god polymerbildning tillsammans med ett möjliggörande av en snabb uttagning ur formen. Samtidigt får polymerens gelning inte vara så snabb att den inträffar på formens väggar under det att fortfarande icke gelade reaktanter införes i formen. Följaktligen måste polyuretan-polyureapolymeren ha lämpliga reaktionsprofiler, vilka kan varieras eller , justeras för uppnâende av speciella behov.
Användningen av polyaminer innefattande diaminer och aminer med en funktionalitet större än två som utdrygningsmedel i elastomera polymerer är välkänd. Exempel på användning av den senare typen av utdrygningsmedel återfinnas i amerikan- ska patentskrifterna 3 575 896 och H 048 105. Beträffande tillförsel av diaminer som utdrygningsmedel, se amerikanska patentskrifterna 3 267 050, 3 N28 610, 3 591 532, 3 681 290, ; 3 736 350, 3 790 621, 3 808 250 och 3 817 900; tyska patent- ansökan 2 635 H99; och brittiska patentskrifterna 1 H08 9ü3 Och 1 53Ä 258. ' Användning av blandade utdrygningsmedel bestående av pöly- i aminer med låg molekylvikt har huvudsakligen inneburit användning av dioler och trioler. I detta avseende, se speciellt tyska patentansökan 2 635 N00 och brittiska pa- tentansökan 1 53U 258._ Allmänt talat erhålles vid användning av polyamíner som ut- drygningsmedel polymera produkter, speciellt produkter gjutna med sammanhängande skinn, så att utomordentliga fysi- ologiska egenskaper erhålles, såsom slag-, drag-, elasti- citetsegenskaper och rivhållfasthet inom ett givet hårdhets- område. Samtidigt leder användningar av icke-hindrade poly- aminutdrygningsmedel till reaktion- och processtider som är mycket snabbare än reaktionstiderna vid användning av diol- utdrygade polymerer. De aromatiska polyaminerna föredrages med diaminer som den mest föredragna typen. 10 15 20 25 30 35 40 3 447 ess Den brittiska patentskriften 1 534 258 visar användningen av en speciell typ aromatiska diaminer som utdrygníngs- medel innefattande både Qsubstitüerade och substituerade aminer varvid de senare föredrages för RIM-framställning av polyuretan-polyurea.-Hänvisningen visar också användning av utdrygningsmedel i vilka upp till 50 vikt? av diaminen ersatts med ett utdrygningsmedel av primär hydroxidiol.
De visade polymererna kännetecknas av snabba reaktions- profiler och kan vara allför snabba för att fylla stora formhåligheter innan gelningen börjar. Försök att fortsätta en injection av sådana polymerbildande ingredienser i en form efter gelning resulterar i dålig polymerflytning-or- sakande snabbtoch högt verktygstryck och risk för sönder- brytning av verktygen. Fastän ökningen av hastigheten i blandningen och införandet av reaktionsíngredienserna i formen kan lösa vissa av dessa svårigheter, är det en prak- tisk gräns över vilken laminärt flöde icke erhålles. Detta resulterar i hålrum och ojämn fördelning av polymeren i formen.
Det har nu visat sig att elastomera polyuretan-polyurea- polymerer, vilka kännetecknas av en överraskande god hårdhet, rívhållfasthet och förbättrade elasticitetsegenskaper och förbättrad formtagningshållfasthet i jämförelse med tidigare kända aromatiska diaminutdrygade polyuretaner, kan fram- ställas genom användning av blandade aromatiska amindiol- utdrygningsmedel i vilka diaminen är den mindre mängden. överraskande nog har dessa polymerbildande reaktanter en reaktionsprofil som är tillräckligt snabb för att vara lämplig för snabb gjutning och formurtagning, exempelvis vid tillämpningar av RIM-processen, och tillräckligt lång- sam för att möjliggöra fyllning av stora formar innan gel- ning inträffar, varigenom man undviker ovan diskuterade problem.
Föreliggande uppfinning innefattar sålunda en förbättrad elastomer polyuretan-polyureapolymer, framställd genom katalyserad reaktion mellan ett organiskt polyisocyanat, en polyol och en utdrygningsmedelsblandning bestående av en aromatisk polyamin och en diol med låg molvikt, varvid 10 15 20 25 30 35 H0 H 447 658 » de förbättrade resultaten erhålles genom att vid reaktionen mellan nämnda polyisocyanat utnyttja a) en polyol med en primär hydroxylfunktionalitet från omkring 2 till omkring H och en molvikt från omkring 1 500 till omkring 12 000 och b) en utdrygningsblandning bestående av (i) en aromatisk diamin där åtminstone en av ortoställ- ningarna nära varje aminogrupp i nämnda diamin är sub- stituerad med en lägre alkylgrupp och (ii) en diol med lägre molvikt varvid nämnda aromatiska diamin utgör från omkring 5 till omkring H5 vikti av nämnda utdrygningsmedelsblandning och resten av 55 till omkring 95 vikt% diolutdrygningsmedel och där ekvivalenta mängder av polyolen a) och nämnda utdryg- ningsmedelsblandning b) ligger inom omradet från omkring lzü till omkring 1:50 och förhållandet isocyanatekvivalenter till totala aktiva väteekvivalenter i nämnda polyol,'nämnda aromatiska diamin och nämnda diol är från omkring 0,85 till _omkring 1,35.
.- Uttrycket "aromatisk diamin" betecknar en aromatisk diamin, erhâllen genom ersättandet av tvâ ringväteatomer i ett aro- matiskt kolväte med -NH2-grupper varvid nämnda aromatiska kolväte innehåller från 6 till 12 aromatiska kolatomer och innefattar fenylen, tolylen, naftylen och'aromatiska diaminer med formeln HZN NH2 där X betecknar en grupp bestående av en enkelbindning, -S02-, O -C-, -0- och lägre alkylen med 1-4 kolatomer. 0-1 10 15 20 25 30 35 H0 5 447 ess Uttrycket "lägre alkylen med 1-Ä kolatomer" betecknar mety- len, etylen, propylen, butylen och isomera former därav.
Uttrycket "lägre alkyl" betecknar alkyl med 1-Ä kolatomer, såsom metyl, etyl, propyl, butyl och isomera former därav.
..,. ~,. ......---....... . Uttrycket "diol med låg molvikt“ betecknar en diol med en molvikt inom området från omkring 60 till omkring 400 och innefattar alkylenglykoler, oxialkylenglykoler, di(hydroxi- alkylerade) aromatiska föreningar, bis(hydroxialkyl)etrar av dihydriska fenoler och liknande. > De elastomera polyuretan-polyureapolymererna enligt den före- liggande uppfinningen kan framställas med användning av i och för sig känd reaktionsteknik för framställning av poly- uretanpolymerer endera genom handblandning eller genom maskinblandningsteknik. (Se ovan anförda hänvisningar beträff- ande framställning av polyuretaner och speciellt brittiska patentskriften 1 534 258 för framställning av polyuretaner genom reaktionsformsprutning (BIM)-teknik. § Det nya enligt föreliggande uppfinning består i användning av blandade utdrygningsmedel vid reaktionen mellan ett poly- isocyanat och en polyol med hög molvikt för bildning av en polyuretan-polyureapolymer. De blandade utdrygningsmedIen ~ består av en speciell typ av aromatisk;diamin och en diol med låg molekylvikt, vilka definieras ovan och använda i speciella viktproportioner i förhållande till varandra och i förhållande till den totala reaktantblandningen.
De relativa proportionerna polyol a), definierad ovan, till utdrygningsmedelsblandningen b), definierad ovan, kan vari- era inom ett stort område beroende på molvikterna. Allmänt talat skall de ekvivalenta förhållandena mellan polyol a) till utdrygningsmedelsblandningen b) variera inom området från omkring 1:N till omkring 1:50, företrädesvis 1:8 till 1:ü0.
Utdrygningsmedelsblandningen b) utgöres företrädesvis av från omkring 5 till omkring H5 viktß aromatisk diamínkomponent 10 15 20 25 30 35 H0 447 658 _ 6 och resten från omkring 55 till omkring 95 viktí av den lågmolekylära díolkomponenten. Företrädesvis utgör den aromatiska diaminen från omkring 5 till omkring Ä0 vikt% och diolen resten.
Det är för fackmannen klart att när hänvisningen göres till blandade utdrygningsmedel, eller utdrygningsmedelsbland- ningen, avser detta inte att ange att den.aromatiska dia- minen och diolen måste framställas som en blandning innan reaktionen mellan polyisocyanatet och polyolen. Utdrygnings- medelskombinationen kan utnyttjas på varje praktiskt sätt vid framställningen av polyuretan-polyurea för hand. Detta innebär att ingredienserna kan förblandas. Alternativt kan de införas var för sig på reaktionsstället för att sam- reagera med polyisocyanatet eller polyisocyanatförpolymeren tillsammans med polyolkomponenten. ' När de aromatiska diaminerna som skall användas i enlighet med föreliggande uppfinning, innehåller endast en aromatisk ring kan denna utgöras av orto-, meta- och para-aromatiska diaminer i enlighet med ovanstående definition varvid meta- och para-diaminerna föredrages. Allmänt talat är ortoaminer svåra att erhålla och bibehålla i ren form och föredrages därför icke i samma utsträckning som de båda övriga typerna.
Paradiaminerna är, fastän de är relativt lätta att framställa, svåra att bibehålla i rent tillstånd och föredrages därför mindre än metadiaminerna. I kontrast härtill, när de två aminogrupperna föreligger i separatairíngar har ovanstående förhållande ingen tillämpning och allmänt talat kan varje isomerarrangemang av amingrupperna användas. Enligt den föreliggande uppfinningen måste de aromatiska diaminerna ha åtminstone en av sina ortoställningar till vardera amino- gruppen substituerad med en lägre alkylgrupp,'då i annat fall den basiciteten hos den aromatiska aminen är för stark, vilket orsakar att reaktionen med polyisocyanatet går alltför fort. Företrädesvis är alla ortoställningar till varje amino- grupp substituerad med en lägre alkylgrupp.
Det är uppenbart för fackmannen att de föredragna aromatiska diaminerna föreligger i form av en vätska för underlättande . ¿._- -ï¿,,_._ _... 10 15 20 25 30 35 HO 7 447 ess av den totala polymerisationsreaktionen. Sådana aromatiska diaminer som normalt befinner sig i fast form vid rums- temperatur kan emellertid lätt upplösas i diolutdrygnings- medlet, eller alternativt i polyolkomponenten eller i blandning av diolutdrygningsmedel och polyolen innan reak- tionen sker med isocyanatkomponenten.
En belysande men icke begränsande uppräkning av aromatiska diaminer i enlighet med föreliggande uppfinning är 1,3- dimetyl-2,Å-diaminobensen, 1,3-dietyl-2,ü-diaminobensen, 1,3-dim-tyl-2,6-diaminobensen, 1,ü-dietyl-2,5-diamínobensen, 1,U-diisopropyl-2,5-diaminobensen, 1,4-dibutyl-2,5-diamino- bensen, 2,U-diaminomesitylen, 1,3,5-trietyl-2,H-diaminobensen, 1,3,5-triisopropyl-2,U-diaminobensen, 1-metyl-},5-dietyl- 2,ü-diaminobensen, 1-metyl-3,5-díetyl-2,6-diaminobensen (och blandningar av de senare två diaminerna i varierande propor- tioner) och liknande; 2,3-dimetyl-1,ü-díaminonaftalen, 2,6- dimetyl-1,5-diaminonaftalen, 2,6-dibutyl-1,5-diaminonaftalen och liknande; 3,3', 5,5.-tetrametyl-bensidin, 3,3',5,5'- tetraisopropyl-bensidin och liknande; 3,3'5,5'-tetrametyl- H,U'-diaminodifenyl-metan, 3,3',5,5'-tetraetyl-H,Ä'-diamino- difenyl-metan, 3,3',5,5'-tetraísopropyl-U,U'-diaminodifenyl- metan, 3,3',5,5'-tetrabutyl-U,U.-diaminodifenyl-metan, 3,5- díetyl-3'-metyl-2',4-diaminodifenyl-metan, 3,5-diisopropyl- 3'-metyl-2',ü-diaminodifenyl-metan,_3,3'-dietyl-2,2'-diamino- difenyl-metan och liknande; 3,3',5,5'-tetraetyl-M,ü'-diamino-I bensofenon, 3,3',5,5'-tetraisopropyl-N,M'-diaminobensofenon; 3,3',5,5'-tetraetyl-U,ü'-diaminodifenyleter, 3,3',5,5'-tetra- isopropyl-U,U'-diaminodifenyleter; 3,3',5,5'tetraisopropy1- 4,4'-diaminodifenylsulfon och liknande.
En föredragen grupp aromatiska diaminer utgöres av 1,3- dietyl-2,U-diaminobensen, 2,4-diaminomesitylen, 1-metyl-3,5- dietyl-2,N-diaminobensen, 1-metyl-3,5-dietyl-2,6-diaminobensen, 3,3',5,5'-tetraisopropyl-ü,Å'-diaminodifenylmetan.
Den mest föredragna gruppen utgöres av a) 1-metyl-3,5-dietyl- 2,ü-diaminobensen och 1-metyl-3,5-dietyl-2,6-diaminobensen och blandningar av dessa i varierande proportioner, speciellt blandningar bestående av omkring 80 vikt% 2,H-diamínoisomer 10 15 20 25 30 35 40 447 ess _ É med 20% 2,6-isomer och blandningar bestående av omkring 65 víkt% 2,4-isomer med omkring 35% 2,6-isomer och b) 3,3',5,5'-tetraisopropyl-U,H'-diaminodifenylmetan.
De lägmolekulära diolerna använda enligt föreliggande upp- finning och definierade ovan är välkända för fackmannen , som utdrygningsmedelsdioler. En belysande men ej begräns- i ande uppräkning är etylenglykol, 1,3-propylenglykol, 1,2-' propylenglykol, 1,ü-butandiol, 1,2-hexandiol, neopentyl- glykol och'liknande; dietylenglykol, dipropylenglykol och liknande; och dihydroxialkylerade aromatiska föreningar, såsom bis(2-hydroxietyl)etrar av hydrokinon och resorcinol; p-xylen-a,a'-diol; bis(2-hydroxietyl)etern av p-xylen-a,a'- diol; m-xylen-a,c'-diol;'m-xylen-a,u'-diol och bis(2-hydroxi- etyl)etern därav. 5 En föredragen grupp utdrygningsmedelsdíoler utgöres av etylenglykol och 1,U-butandiol.
Polyolkomponenten enligt föreliggande uppfinning och defini- ¿ erad ovan kan vara någon av de polyoler som är välkända för ' fackmannen inom polyuretanomrädet och vilka faller inom ramen för ovanstående definition. Primärt kan valet av poly- olfunktionalitet och molekylvikt bero på de speciella polymer- -..p-n egenskaper som krävs och den typ av polyol som användes. 1 Allmänt talat kan den föredragna funktionaliteten ligga mellan omkring 2 och omkring 3 och den föredragna molvikten variera från omkring 2 000 till omkring 8 000 med ett allra mest föredraget område från omkring 2 000 till omkring 61000.
Fastän polyolen definierats ovan som innehållande primära hydroxigrupper innebär detta icke att mindre mängder sekun- dära hydroxylgrupper inte kan vara närvarande antingen i samma molekyl med de-primära grupperna eller i en separat polyolkomponent.
En belysande men icke begränsande uppräkning av typer av polyoler som kan användas är polyoxialkylenpolyetrar; poly- esterpolyoler; polyoladdukter härledda ur etylenoxid och metylendianilin och polymetylenpolyfenylblandningar ( i en- 'w 10 ' 15 20 25 30 35 H0 9 447 658 lighet med amerikanska patentskrifcen 3 499 009); poly- oler erhållna genom Mannich-kondensation av en fenolisk förening med formaldehyd, en alkanolamin och etylenoxid (i enlighet med amerikanska patentskriften 3 297 597; vinylförstårkta polyeterpolyoler, t ex genom polymerisa- tion av styren eller akrylnitril i närvaro av polyetern; polyacetaler framställda ur glykoler, såsom díetylenglykol och formaldehyd; polykarbonater, exempelvis sådana fram- ställda ur butandiol med diarylkarbonater; polyester- amider; resolpolyoler (se framställningsförfarande i Polymer Chemistry av W R Sorenson et al (1961), sid 293, Interschience Publishers, New York) och polybutadien- ' hartser med primära hydroxigrupper (se Poly Bd. Liquid Resins, Product Bulletin BD-3, oktober 1914, Arco Chemical Company, div av Atlantic Richfield, New York).
En föredragen typ av polyoler utgöres av propenoxipoly- etylenoxi täckta dioler och trioler, erhållna genom alkoxy- lering av vatten, ammoniak, etylenglykol, propylenglykol, trimetylolpropan, anilín, etanolamin och liknande; poly- esterdioler erhållna genom reaktion mellan de basiska karboxylsyrorna, såsom bärnstensyra, adipinsyra, korksyra, azelainsyra, ftalsyra, isoftalsyra och liknande med alky- lenglykoler och oxialkylenglykoler under bildning av mot- svarande polyalkylen och polyoxialkylenesterdioler eller sampolymerer därav och vinylhartsförstärkta propenoxi- etenoxitäckta dioler och trioler, speciellt sådana polyetrar som är förstärkta med polyakrylnitril.
Polyisocyanaterna för användning enligt föreliggande upp- finning kan vara någon av de organiska polyisocyanater med difunktionalitet eller högre funktionalitet, kända för fackmannen inom polyuretanområdet och kan vara alífatiska, cykloalifatiska, aromatiska eller heterocykliska polyiso- cyanater, såsom sådana som beskrives av Siefken i Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, sid 75-136.
En föredragen typ av polyisocyanater är aromatiska polyiso- cyanater och föredragna ísocyanater har en funktionalitet omkring 2. Mest föredragna polyisocyanater är aromatiska 10 15 20 25 30 55 H0 447 ess 1° isocyanater som i huvudsak utgöres av diisocyanater i flytande form vid rumstemperatur (ca 2000).
Typiska polyisocyanater, vilka kan användas är hexametylen- diisocyanat, cyklohexan-1,4-diisocyanat, 3,3,5-trimetyl- -5-isocyanatometyl-cyklohexylisocyanat, 1,4-metylenbis(cyk- lohexylisocyanat), difenylmetan-díisocyanat, m- och p- -fenylen-diisocyanat, 2,U- och 2,6- toluen-diisocyanat och blandningar av dessa två isomerer, trifenylmetan-triiso- cyanater, U,Ä'-diisocyanatodifenyletrar; olika'typer av flytande U,4*-metylenbís(fenylisocyanater), såsom de som visas i amerikanska patentskrifterna 3 38ü 653, 3 39h IÄ6 och 3 39U 165 där lagringsstabila flytande metylenbis(fenyl- isocyanater) erhålles genom reaktion mellan nämnda metylen- bis(fenylisocyanater) innefattande U,4'-isomerer, 2,H'- -isomerer och blandningar av nämnda 4,H'- och 2,4'-isomerer i olika proportioner med mindre mängder av endera av tri- hydrokarbylfosfat eller dipropylenglykol eller N,N-di(2- hydroxipropyl)anilin; en flytande förpolymerkomposition bestående av produkten som erhålles när man sammanför en polymetylenpolyfenylisocyanat innehållande från omkring 65 till omkring 85 vikt% metylenbis(fenylisocyanat) och resten nämnda polymetylenpolyfenylisocyanater med omkring 0,0185 till omkring 0,15 ekvivalenter flper ekvivalentšav nämnda polyfenylisocyanat av en polyoxietylenglykol med en genomsnittsmolekylvikt från omkring 200 till omkring ”600 en1igt.den amerikanska patentskriften U 055 SHB; och polymetylenpolyfenylpolyisocyanater, vilka är en blandning innehållande från omkring 20 till~omkring 90 vikt%;metylen- bis(fenylisocyanat) och resten i en blandning av polymetylen- polyfenylpolyisoèyanater med en funktionalitet högre än 2,0.
Sådana polyisocyanater och förfaranden för deras framställ- ning är välkända, se exempelvis amerikanska patentskrifterna 2 683 730, 2 950 263, 3 012 008 och 3 097 191. Dessa poly- isocyanater är också tillgängliga i olika modifierade former.
En sådan form utgöres av polymetylenpolyfenylpolyisocyanat som ovan, vilken utsatts för värmebehandling, allmänt vid temperaturer från omkring 150 till omkring 300°C till dess viskositeten (vid 25°C) ökat till ett värde inom området från omkring 800 till omkring 1500 centipoise. Andra modi- 'w 10 15 20 25 30 (35 HO 11 447 658 fierade'polymetylenpolyfenylpolyisocyanater är en av dem, vilka behandlas med mindre mängder av en epoxid för att reducera dess aciditet 1 enlighet med amerikanska patent- skriften 3 793 362.
Speciellt föredragna är de flytande diisocyanaterna som utgöres av karbodiimid innehållande metylenbis(fenylisocy- anater) med en isocyanatekvivalent vikt från omkring 130 till omkring 180 i enlighet med amerikanska patentskriften 3 38U 653 och flytande diisocyanater erhållna ur U,ü'- -metylenbis(fenylisocyanat) och dipropylenglykol i enlighet med amerikanska patentskriften 3 394 146. ' Förhållandet mellan polyisocyanat och de totala aktiva väteekvivalenterna i polyolen, och de blandade utdrygnings- medlet av aromatisk diamin plus utdrygningsmedlet diol är sådant att förhållandet isocyanatekvivalenter till totala aktiva väteekvívalenter faller inom området från omkring 0,85 till omkring 1,35, företrädesvis från omkring 0,97 till omkring 1,3 och allra mest föredraget från omkring 0,98 till omkring 1,2.
Var och en av de katalysatorer som vanligen_användes inom området för att katalysera reaktionen mellan ett isocyanat och en reaktivt väte innehållande förening kan utnyttjas för. detta ändamål, se exempelvis Saünders etnal,“Eo1yurethanes, Chemistry and Technology, del I, Interscience, New York (1963), sid 228-232,samt Britain et al, J Applied Polymer Science, 4, 207-211 (1960). Sådana katalysatorer innefattar organiska och oorganiska salter av och organometalliska derivat av _ vismut, bly, tenn, järn, antimon,uunan, kadmium, kobolt, torium, alüminium, kvicksilver, zink, nickel, serium, molyb- den, vanadin, koppar, mangan och zirkonium, liksom fosfiner och tertiära organiska aminer.
Representativa organotenn katalysatorer är tenn (I) oktoat, tenn (I) oleat, dibutyltenndiacetat, dibutyltenndioktoat, díbutyltenndilaurat, dibutyltennmaleat, dibutyltennmerkapto- propionat, dibutyltennedidodesylmerkaptid, dibutyltenn-bis, (isoktyltioglykolat) och liknande. Representativa tertiära -,_-- ._._447 658 12 10 15 20 25 30 35 HO amínkatalysatorer är trietylamin, trietylendiamin, N,N,N,N', N'-tetrametyletylendiamín, N,N,N',N'-tetraetyletylendiamin, N-metylmorfolin, N-etylmorfolin, N,N,N',N'*tetrametylguani- din, N,N,N',N'-tetrametyl-1,3-butandiamin, N,N-dimetyl- etanolamin, N,N-dietyletanolamin, N,N-dimetylcyklohexylamin och liknande och blandningar därav i varje kombination.
Föredragna katalysatorer är organometallföreningar och spe- ciellt dialkyltennsalter, såsom dibutyltennföreningar upp- räknade ovan.
Mängden katalysator använd varierar avsevärt beroende på de speciella utdrygningsmedelsblandningar i den polymerbildande blandningen och de speciella använda katalysatorerna. Den optimala katalysatorkoncentrationen bestämmes lätt med an- vändnínglav "trial and error"-prov av fackmannen. Allmänt talat skall katalysatorn eller blandningar av katalysatorer- na utnyttjas inom området från omkring 0,01 viktí till omkring 5,0 vikt%, företrädesvis från omkring 0,02 till omkring 3,0 vikt%, räknat på den totala vikten av isocyana- tet, polyolen och utdrygningsmedelsblandningen.
Om så önskas kan jäsmedel utnyttjas även vid framställningen av gjutna polyuretan;poíyurea där en sammanhängande fast skinnyta önskas. Varje av fackmannen känt jäsmedel kan-an- vändas inklusive vatten och fluorkoljäsmedel. De senare föredrages och är allmänt halogenérade alifatiska kolväten, vilka också kan vara substituerade med klor och/eller brom i förening med fluorinnehållet, se amerikanska patentskriften 3 795 135, tpalt 11, rad 25 till 38.
Vidare kan inerta gaser, såsom kväve, införas i polymer- bildningssteget för att ge vilken grad av jäsning som önskas från mikrocellulär till makrocellulär karaktär.
Andra tillsatsmedel, såsom dispersionsmedel, cellstabilisa- torer, ytaktiva medel, flamdämpande medel, färger och liknan- de kan tillsättas polyuretan-polyureapolymererna enligt den föreliggande uppfinningen. 10 15 20 25 30 35 H0 13 4470658 Fastän polyuretan-polyureapolymeren i enlighet med före- liggande uppfinning kan framställas i frånvaro av mekaniska inskränkningar (t ex formar) är det vid tillverkning av gjutna polymerer, speciellt enligt RIM-tekniken som de mest användbara och oväntade egenskaperna med föreliggande polymer erhålles. Polymeren enligt föreliggande uppfinning ger en reaktionsprofil eller tider som är snabba nog för att tillfredsställa de profiler som krävs för RIM-reaktioner, men tillräckligt långsamma för att möjliggöra fyllning av stora formdelar innan polymergelning startar. Denna förmåga saknas hos de ovan anförda polymererna.
Vidare och mera överraskande är att polymerer framställda i enlighet med föreliggande uppfinning kännetecknas av utom- ordentliga egenskaper med avseende på slagfasthet, draghåll- fasthet, hårdhet, värmebeständighet, elasticitetsmodul och rivbeständighet (alla egenskaper vilka är karakteristiska för ett högt polyureainnehåll) och allmänt talat överlägsna egenskaper i förhållande till tidigare kända material inklu- sive formuttagningsegenskaper. I Följaktligen har de gjutna polyuretan-polyureaföremålen i enlighet med föreliggande uppfinning speciell användbarhet som bildelar, exempelvis stötdämpare, karosseridelar, paneler, dörrar, motorhuvar, socklar och luftintag och-lik- nande. Den värmehärdande naturen hos föreliggande polymerer resulterar i goda högtemperaturegenskaper, vilka gör dem lämpliga som industriella elastomerer “där hög temperatur- beständighet krävs.
Följande exempel beskriver förfarandet för tillverkning och användning av uppfinningen och avser icke att begränsa den- samma.
Exempel 1 Följande polyuretan-polyureapolymerer framställdes genom reaktion mellan ingredienser i de proportioner och vikt- delar som anges i Tabell I som.en A komponent med en B- komponent i en Admiral 2000 HP BIM-maskin med förmågan att 10 15 20 25 BO 35 H0 447 658 11* utmata 110 kg reaktanter per minut (Admiral Equipment Corpo- ration, Akron, Ohio, Divison av The Upjohn Company, Kalama- zoo, Michigan). Varje komponent pumpades till högtrycks- huvudet genom ett doseringshuvud via högtrycksstötpumpar (8,2 till 21 MPa) för att finfördelas tillsammans i huvudet och inkastas i formen. Lågtrycks-(0,32 till 1,36 MPa) recir- kulationspumpar recirkulerar komponenterna tillbaka till A och B hâlltankarna mellan skotten.
Formen utgjordes av rostfritt stål och hade formen #5 x 100 x 0,3 cm och hade förmågan att uppta en mängd av ca 2 kg. Formen och komponenterna A och B hölls vid en temperatur som anges i Tabell I.
Polymerprodukten hölls i formen under en viss tid och usattes för en härdningscykel varefter den uttogs ur formen. Den er- hållna plattan utsattes sedan för fysikaliska prover som an- ges i Tabell I.
Plattorna A, B och C är i enlighet med föreliggande uppfinning medan Dlär i enlighet med brittiska patentskriften 1 534 258.
Viktprocentförhållandena aromatisk diamin till diolutdryg- ningsmedel är 10190, 30/70 och Ä0/60 i respektive A, B och C, medan i fallet D utdrygningsmedlet till 100% utgöres av en aromatisk diamin. Plattan D hade en geltid av 1,8 sek bch vi- sade att en beredning med 100% diamin inte kan användas för att fylla en form med en skottstorlek som är större än omkring 5,38 kg när man utnyttjar den fulla kapaciteten hos en BIM- anläggning av dagens kvalitet (omkring 180 kg per minut) innan gelning börjar ske i formen. För att anpassas till den.snab- -bare gelningstiden hos D för delar större än 5,5 kg, innan gelning börjar, krävs en utmatníngskapacítet större än vad som vanligen är möjligt med.RIMÄmaskiner.
I kontrast härtill har beredningarna A till C en maximal styckestorlek från omkring 15 till omkring 9 kg utan att gelning inträffar innan formen är fylld. Samtidigt är egen- skaperna hos polymererna A till C allmänt överlägsna de hos D, speciellt med avseende på draghållfasthet och elastici- tetsmodulernas värde. Plattorna A till C hade bättre form- - 15 447Ae5s uttagningshållfasthet än platta D, vilket belyses av de kortare formuttagningstiderna för A till C proven. 10 15 20 25 30 35 40 Tabell I Platta A B C D Ingredienser, viktprocent A Komponent: Pelyieoeyenet 11 77,95 77,96 77,8 55,8 B Komponent: SF 65032 100 100 100 100 ' DETDA3 1,63 5,69 8,20 22,23 Etylenglykol 1U,69 15,28 -12,36 - UL-28“ 0,22 0,08 0,22 0,065 N00/on Index 1,0M 1,05 1,05 1,03 A/B, temp °c 30/5u 3u/56 30/56 - Gjuttemp, °0 82 82 99 - Geltid, sek 5 u 3 1,8 Formuttagningstid, min 1 1 1 2 Efternärdning, °c/min 66/60 121/30 121/60 121/60 Tätnet, g/cm3 _ 1,00 1,11 1,08 Hårdnet, snore A/0 060 5 500 560 500 Dreghållfestnet, MPa 20,7 22,7 29,0 20,0 Förlängning till brett, % 230 220 260 370 ' Dragmodul, MPa, 100% - 17,2 17,9 9,7 200% - -22,8 2u,1 13,n 300% ' - - 18,3 01e c wear, p115 f 530 650 530 Üärmenedhängningó, cm: .66°c - - - - 121°c 0,0 - . - - 163°c 6,35 2,03 ' 1,78 - Böjmeaul, MPa7= -28°c - 380,3 503,3 u31,6 ' 2u°c 110,5 150,8 223,8 156,8 70°c - 90,0 1h6,2 83,3 Slagseghet enl Izod, J/m8 32ü 351 H21 - Fotnoter till Tabell I 1 Polyisocynat I är en flytande karbodiimíd-innehållande 10 15 20 25 30 35 H0 447 ess '16 metylenbis(fenylisocyanat) framställd i enlighet med amerikanska patentskriften 3 SBH 653; I. E. = 1HÄ,ü.
SF 6503 är en polypropenoxi-polyetenoxitriol med mol- vikt 6:O00 och en ekvivalentvikt på 2 100 (marknadsförd av Jefferson Chemical Co.). 5 DETDA är en 80:20 vikcz-blandning ev 1-mecy1-3,5-aiety1- -2,H-diaminobensen och 1-metyl-3,5-dietyl-2,6-diamino- bensen.
UL-28 är ett dimetyltenndialkoholat marknadsfört av Witco Chemical Corp., New York. 5 Die c Teer utföres i enlighet med ASTM prevmeted c 2}3.
Värmenedböjning bestämmes enligt prov CTZZZ 006 AA enligt Chevrolet Div. av-General Motors Corp., Michigan, och visar nedhängningen i cm när den utsättes för en angiven temperatur-under 60 minuter där inte annat är angivet.
Böjningsmodulen bestämmas i enlighet med ASTM provmetod D 790.
Slagseghet bestämmes i.enlighet med ASTM provmetod D 256-56.
Siffrorna omräknade till J/m.
Exempel 2 Användning av förfarande och apparat som beskrives i Exem- pel 1 och de ingredienser i viktförhâllanden som användes anges i Tabell 2, varvid framställes polyuretan-polyurea E, F och G i enlighet med föreliggande uppfinning och- polyuretan-polyurea H, vilket ej framställes 1 enlighet med föreliggande uppfinning. ' I Den högmolekylära polyolen utnyttjad i E, F och G var en akrylnitril-armerad polypropenoxi-polyetenoxitriol. En liknande polyol utnyttjades i H men med något lägre molekyl- vikt.
I likhet med Exempel 1, beredning D, var geltiden för H alltför snabb för att tillåta fyllning av en relativt stor formdel, medan E, F och G hade längre geltider och mindre 10 15 20 25 50 35 RO 447f658 restriktioner beträffande användbarheten. De fysikaliska egenskaperna av E, F och G var i allmänhet överlägsna de hos H. Emellertid var tiderna fortfarande tillräckligt snabba för att tillåta användningen av RIM-gjuttekniken.
Tabell II - Platta E F G H Ingredienser, viktprocent A Komponent: Polyisocyanat I 77,3 77,3 77,2 3 43,15 B Komponent: .
Niaxw 58-251 100 100 100 - Niax® 51-252 - - .- 100 DETDA 3 1,65 5,69 8,20 22 Etylenglykol 1ü,69 13,28 12,36 - UL-28 0,08 0,15 0,08 0,15 N00/OH Index 1,05 1,05 1,05 1,0M A/B, temp °c 55/50 55/5u 55/50 - Gjuuuemp, °o 82 82 99 - Geltid, sek 5 Ä 3,5 1,8 Formuttagningstid, min 1 1 1 - Efcernäraning, °c/min 121/90 177/60 177/60 - .
Täthet 1,072 1,121 1,118 1,07 Hårdhet, snore 0 560 620 5 650 560- Draghållfasthet, MPa 2U,8 32,1 34,5 25,0 Förlängning till brott, 1 250 210' 210 510 Dragmoaui, MPa; 1001 16,9' '25,h 50,0 17,8 200% 22,1 51,0 52,4 21,H 300% - - ' 24,5 Die C Tear, pli 5U0 825 800 510 Värmenedhängning, cm 165°c 1.7 - 1.7 1,5 0,7 Böjmodul, MPa -20°c 011,2 751,5 699,5 195,1 2u°c 241,0 341,9 , 569,1 285,1 70°0 152,6 170,0 140,0 179,9 Slagseghet enl Izod, J/m Ä32 688 572 - 10 15 20 25 BO e 447 ess _ - 18: Fotnoter-till Tabell II 1 Níaxm 38-23 är en polypropenoxiïpolyetenoxitriol med 50 viktfl etylenoxidinnehåll och förstärkt med 20 vikt% polyakrylnitril; hydroxylekvivalentvikt = 2328. 2 Niaxw 31-23 är också en polypropenoxi-polyetenoxitrio1 med 20 vikt% armerande polyakrylnitril och med en OH- ekvivalent av 21:00. Både NiaxQ 38-23 och 31-23 :111- handahâlles av Union Carbide Corp., New York.
Exempel 3 Förfarande och apparat beskrivna i Exempel 1 användes och ingredienser tillsattes i de proportioner och viktsdelar som anges i Tabell III, varvid framställdes polyuretan- polyurea I i enlighet med föreliggande uppfinning, medan polyuretan-polyurea J till N är i enlighet med brittiska patentskriften 1 534 258. Prov I innehöll diamin och diol i halten 7,2 och 92,8 vikt% av utdrygningsmedelsblandningen.
Prov J till N utnyttjade diaminutdrygningsmedel i olika mängder. Alla tre proven J till L med samma polyolkomponent var underlägsna provet I med avseende på hårdhet, elastici- tetsegenskaper och rivhållfasthet samt formuttagningstid.
Proverna M och N utnyttjade olíka'polyolkomponenter men med ökad aromatisk diamin var fortfarande underlägsna med av- seende på elasticitetsegenskaper och formuttagningstid. 1. .. 1 N.1..m..w_. 1 _ - _ 1 _ 1 . 003 1 ñwâ 1 .1 1 ñmä 00% 1 m.wm: 1 1 1 1 o°wN1 "mms .flnwosfiwm °w= omm mßfi CNN omm omm . flfia .nw«% 0 mfin 1 w.mN 3.» w.m ~.mfl 1 1 “Qom fl.nfi >.mw 1 1 1 1 “Gow _ o.m >.«fl m.« w1~ m.~ w.:N woofl "ams .flswoawmnn m.~« N.@n N.» Q.m n.Qn o.m~ . mm: .pwßuwflwflfiwzwwnn omm mmm H» nflw n\< wmozw .pwnunmm 1 m=fl.fl =o.fl Nmo.« fi=o.fl mnfl.« meu\w .pwnpwa ow\«~fl Qw\fl~fl O@\fl~fl ow\fl~fi o@\fiNfl Qw\fiN« =fls\U° .w=«=@»m@»@»«m fl « fi d m»fl . m.° cfis .ufißwwnflcwwppseßom I m = m.= :_ 1,. = M xmm .flfiuflwm Q, H w=\@m Hm\wm m=\wm @:\mn. @:\mn @=\qm Qø gsm» .m\< 1 n flß mm flß ww øw fiß oo .aswppsfiw m no.fi . No.fl HO.fl ~o.fi No.fl ~@.fi x@@=H mo\oUz T mwo.o. ~«.o =fl.o =«.o 1 =fi.° 1 æ~1q= 1 1 1 1 1 0.» >qmm oonmn z 1 1 1 1 1 =m.=fl Hoxæfiwcwflæßm Om ON N w m m«.H <@amQ God 1 1 1 1 1 m~1> 1 oofl 1 1 1 1 .~o~o«1m 1 1 oofi Cod oøfl 1 momw mm 1 1 1 1 1 _ oofl fiwflfl 3 _ uvcwcoaeox m ~.flz N=.~= >~.wfi m.mfi m.fi~. >.m> H »«=m>U0wfi>fiom flucmcoaëom < ucwoonm»xfi> .nmwcwfiwwnwcH fl z 2 A x w _ H mubmflm .4 v--- 10 15 20 25 30 35 H0 20 X I 441 ess ; Focnøueš till Tabell III 1 W 112 är en polypropenoxi-polyetenoxitríol armerad med 20 viktß polyakrylnitril med en hydroxylekvívalentvikt på 200Ä, vilken levereras av Union Carbide.
S-1040 är en 50/50 víkt% sampolymer mellan eten-buten~ 1000, saluförd av Hooker Chemical Corp., Ruco Div., Hicksville. adipatpolyesterdiol med en hydroxylekvivalentvikt = 3 V-7 är en polypropenoxí-polyetenoxitrio1 med en hydroxyl- ekvivalentvikt på 1674, tillhandahâllen av BASF Wyandotte Chemical Corp., Wyandotte.
DABCO 33LV är en lösning av 33 vikt% trietylendiamin i dipropylenglykol, saluförd av Air Products Corp., Allen- town.
Exempel Ä Förfarande och apparat beskrivna i Exempel 1 och ingredienser i de viktproportioner som anges i Tabell IV, framställes polyuretan-polyurea 0 i enlighet med föreliggande uppfinning medan polyuretan-polyurea P och S framställes i enlighet med vad som utläres enligt ovan citerade brittiska patent- skriften. Provet 0 innehåller diamin och diol i 44,2 och 55,8 viktí i utdrygningsmedelsblandningen.
Proven O, P och R kan väl jämföras med varandra emedan de samtliga innehåller isocyanat, polyol, diamin och index.
Provet O har som tidigare angivits ett innehåll av diamin- glykol i respektive proportionerna U4,2 och 55,8 viktß, provet P innehåller 100 vikt% diamín och R innehåller 50/50 vikt% diamin/diol. Alla förhållanden i prov O, som anges i Tabell IV,Sär överlägsna egenskaperna hos proverna P och R.
En förändring i polyolkomponenten i prov Q förbättrar inte polymeregenskaperna i förhållande till prov 0. På samma sätt innebär en förändring till ett annat diisocyanat i prov S med am bibehållen diamin/diol-förhållande på 50/50 vikti- proportioner till förbättrade egenskaper i jämförelse med proven P till R med avseende på elasticitetsmodul och riv- egenskaper, men egenskaperna är fortfarande generellt sämre än de som erhålles med prov 0. 10 15 20 25 30 35 H0 -f,_':. i' 4478658 . 21 i Tabell IV Platta 0 P Q R S Ingredienser, viktprocent A Komponent: Polyisocyanat I 160,6 U5,8 U2,75 72,4 - Polyísocyanat II1 - ~ - - 91,1 B Komponent: SF 6503 100 100 - 76,U8 76,U8 v-7 - - 100 - - T1PMDA2 23 50 43,5 11,72 11,72 Etylenglykol 29 - 2- 11,75 11,75 UL-28 0,15 0,15 0,65 0,034 0,035 N00/OH Index 1,0h 1,0u e1,0u 1,05 1,08 Gjuttemp, °C 68 H0 68 _ Ä - A/B, temp °c 36/u9 31/29 36/M7 - - Geltid, sek U 5 3 3,5 Ä,0 Formuttagníngstid, min 1 0,2 1 - - Efternärdning, °c/min 121/60 121/60 121/60 - - Tärnan, g/cm3 - - - 1,08 1,09 ' * Hårdhet, Shore D 730 58D 5ND 62D 6HD Dragnållfasthet, MPa 36,9 20,7 26,2 28,3 28,6 Dragmodul, MPa: 50% 36,5 - 11,0 - - 1001 - 1u,1 12,1 2o,3_ 21,2 ; zoo: - 19,7 15,2 28,3 - ï Die C Tear, plí I 620 580 6fl0 600 680 Böjmodul, MPa: -29°c 1222,3 - - 689,3 '105M,o 24°0 613,6 - - 233,5 195,3 7o°c 347,1¿ - - 110,3 61,3 Värmenedböjning, cm 0,0 0,0 0,0 0,51 1,78 efter 121°C/60 min Fotnoter till Tabell IV 1 .
Polyisocyanat II är ett flytande ísocyanatförpolymer fram- ställd ur Ä,U'-metylenbis(fenylisocyanat) och en blandning av en mindre mängd dipropen och tripropenglykol, I. E. diamindífenylmetan. 180.
TIPMDA är en förkortning för 3,3',5,5'-tetraisopropyl-U,U'- v--- 10 15 447 ess I 22 ~- i , _ _ Exempel 5 ! Med användning av förfarande och apparat beskrivna i Exempel 1 och ingredienser i Viktproportioner angivna i Tabell v framseä11aes_poiyuretan-polyurlea 'r till z i enlighet med föreliggande uppfinning. Komponenterna och uttemperaturen tillsammans med formuttagningstiden och efterhärdningsbehandlingen beskrives i tidigare exempel.
I proverna användes varierande hydroxiindex från 0,97 till 1,15 hos isocyanatet och de utomordentliga fysikaliska egenskaperna, speciellt hårdhet, rivhållfasthet, elasti- citetsmodul och slaghållfasthet bibehölls över hela detta breda område. 447 éšà 23 Tabell V oßofi omm omm nwm Ooofi owm owm flfla .pmwe 0 »da :Nm wmfi @fl= mmm Jm: mm; Ofla e\~ .wowfi pmgwwmwmflmfiflxw m.omn m.ww= w.m~m .m.wmm >.fi~n m.mmn @.~fim 000.0» =.Nmw m.O@~ «.mm» m.>=@ =.oN@ fl.@- w.m>= 00m.mN =.mH> @.m~m =.~mofi m.~=> @.mO> m.=ow n.o0m o°m.w~| nam: .fisøoewwm swe @m\U0mwfi pwumw 0.0 @>.o m~.o w>.o ~o.fi >N.fl ~o.fi eu .w=«=fl@Q@@=ws»w> oofl owfi oßfi owfi oofi om om R .wcfismcmflfimm =.«= @««= ßqoz w.n= ~.mm m.mn .:.mm mm: .pwnpwwwflflmnwmpn mß m» mß N» ~> N» ON Q wnoßw .pwnønwm =fi^fi =«.« =H.fi =fl.fi n«.fi m«.« ~«.fl na0\w .pwnpma Qßn o.n o.m o.w o.n Q.m o.m zww .uflpflww mfl.H ~fi.« wo.H @O.fi fio.fl o.« >m.Q xw@=H mo\ooz «.O fl.o fi.Q fi.Q fi.o fi.o fl.o vmpøwfifiøccmpfizßzpfln m~.m~ m~.m~ m~.m~ m~.n~ m~.fi~ m~.mN m~.m~ Hoxßfiwcmfihpm o.m o.m o.m o.m o.m o.m o.m oofi oofi oofi oofl oofi Qøfl. Qofl Nflfilz uucmnomëox m Nnfl wnfl ~.mmfi >.QnH »NH n.m~fl .w.mfifl _ H pmcmzoowflhfiom _ uucmcomeoz < uCmoonauxfi> .wwm:wfluwnmcH .N w x > a a «»»«H@ 10 15 20 zu _ Wf' 447 658 ' Exempel 6 Förfarande och apparat beskrfima.i Exempel 1 och ingredi- enser i viktproportioner anges i Tabell VI varvid fram- ställdes polyuretan-polyurea I och II i enlighet med föreliggande uppfinning. Komponenter och gjuttemperaturer tillsammans med formuttagningstid och efterhärdningsbe- handling beskrevs i tidigare exempel.
Exempel 1 visar en utdrygningsmedelsblandning med 1,4- butandíol och DETDA i víktproportioner på 60 och H01 res- pektive. Prov 2 å andra sidan bestod av 69% och 31% ' etylenglykol och DETDA.
Utomordentlig rivhållfasthet och elasticítetsegenskaper och hårdhet erhölls med prov 1 även med ddzhöga NCO/OH Index- av 1,35. Användningen av isocyanatförpolymeren i prov 2 ledde till förbättrade förlängnings- och elasticitetsegen- skaper med någon förlust i värmenedhängningsegenskaperna. 10 15 20 25 30 447 “esflš 25 Tabell VI Platta _ E 1 2 Ingredienser, viktprocent A Komponent: Q Polyíšocyanat I 134,8 - Polyisocyanat II - 209,2 B Komponent: W-112 100 - SF-6503 - 100 DETDA 1Å,35 12,62 1,h-butandiol 21,7 - _ Etylenglykol - 28,08 Dibutyltenndilaurat 0,10 - UL-28 - 0,12 Nco/on Index 1,35 1,04 Geltid, sek 2,5 3,3 Täcneu, g/cm3 1,12 1,19 Hârdhet, Shore D 72 76 Draghållfasthet, MPa 5600 U99O Fárlängning 1 110 170 Die C Tear, pli 980 - Värmenedhëngningg cm 2,29 4,27 efter 163 C/30 min ßöjmoaul, MPa: -29°c 842,0 - - 2u°C 546,9 .1o25,7 _ 7o°c 268,1 - Skårslagseghet Izod, J/m 13,7 -
Claims (8)
1. Elastomer polyuretan-polyureapolymer, framställd genom en katalyserad reaktion mellan ett organiskt polyisocyanat, en polyol och en utdrygningsmedelsblandning, bestående av en aromatisk polyamin och en lâgmolekylär diol, k ä n n e - t e c k n a d a v att vid reaktionen med nämnda organiska polyisocyanat utnyttjas A. en polyol med en primär hydroxylfunktionalitet på från omkring 2 till omkring U och en molvikt på omkring 1500 till omkring 12 000 och B. en utdrygningsmedelsblandning bestående av (i) en aromatisk diamin där åtminstone en av orto- ställningarna till varje aminogrupp i_nämnda diamin är substituerad med en lägre alkylgrupp och (ii) en lågmolekylär diol, varvid den aromatiska diaminen utgör omkring 5 till 45 viktí av utdrygnings- medelsblandningen och resten av omkring 55 till 95 vikt% av diolen, och i där de ekvivalenta mängderna av nämnda polyol A till nämnda utdrygningsmedel B ligger inom området från omkring lzä till omkring 1:50 och där förhållandet isocyanatekvivalenter till totala aktiva väteekvivalenter i polyolen, den aroma- tiska diaminen.och diolen är från omkring 0,85 till omkringi 1,35- ' ' a e '
2._ Elastomer enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d a v att polyisocyanatet utgöres av ett aromatiskt polyisocyanat," vilket är i huvudsak difunktionellt. i ' I
3. Elastomer enligt krav 1 eller 2, k_ä n n e t e c k n a_d a v att samtliga ortoställningar till varje aminogrupp i nämnda diamin är substituerade med en alkylgrupp.
4. Elastomer enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a d a v att diaminen utgöres av 1-metyl-3,5-dietyl-2,U-diaminobensen, 1-metyl-3,5-dietyl-2,6-diaminobensen eller blandningar därav.
5. Elastomer enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a d a v att diaminen utgöres av 3,3',5,5'-tetraisopropyl-H,Ä'-diami- nodifenylmetan. 10 15 20 25 30 35
6.' t e c k n a d a v flytande karbodiimi med en isocyanatekvivalent vikt från omkring 150 till omkring 180. \ '
7. 27 447les8d K Elastomer enligt något av kraven 1 - 5, k ä n n e - ! att polyisocyanatet utgöres av en innehållande metylenbis(fenylisocyanat) \ Elastomer enligt något aV_kraven 1 - 6, k ä n n e - t e c k n a d a v att polyolkomponenten har en primär hydroxyfunktionalitet från omkring till omkring 3 och en molvikt inom området från omkring 2000 till omkring 8000.
8. Elastomer polyuretan-polyurea framställd genom reaktion mellan A. en karbodiimid-innehållande metylenbia(fenylisocyanat) med en isocyanatekvivalent vikt på från omkring 130 till omkring 180; ' B. en polvol med en primär hydroxyfunktionalitet på om- kring 3 och en molkvikt från omkring 2000 till omkring 8000; C. en utdrygningsmedelsblandning bestående av _ g ' (i) en 80/20 viktí blandning av 1-mety1-3,5-dietyl- -2,ü-diaminobensen och 1-metyl-3,5-dietyl-2,6-diamino- bensen och (ii) en etylenglykol, varvid diaminblandningen (i) utgör från omkring 5 till omkring H5 viktß av utdryg- ningsmedelsblandningen och resten från omkring till _ omkring 95 vikt% etylenglykol och D. en katalysator för isocšanat-hydryxireaktion; varvid ekvivalentdelarna mellan nämnda polyol B. i förhållan- de till nämnda utdrygningsmedelsblandning C. faller inom området från omkring 1:U till omkring 1:50 och att förhållandet isocyanatekvivalenter till totala aktiva väteekvivalenter i polyolen, diaminblandningen och etylenglykolen är från omkring 0,85 till omkring 1,35.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/181,720 US4296212A (en) | 1980-08-27 | 1980-08-27 | Elastomeric polyurethane-polyurea polymer prepared from an organic polyisocyanate a polyol and an aromatic diamine having at least one of the ortho positions to each amine lower alkyl |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE8105060L SE8105060L (sv) | 1982-02-28 |
| SE447658B true SE447658B (sv) | 1986-12-01 |
Family
ID=22665500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE8105060A SE447658B (sv) | 1980-08-27 | 1981-08-26 | Aminmodifierade polyuretanelastomerer |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4296212A (sv) |
| JP (1) | JPS5949246B2 (sv) |
| AU (1) | AU542995B2 (sv) |
| BE (1) | BE890117A (sv) |
| CA (1) | CA1172793A (sv) |
| DE (1) | DE3133859A1 (sv) |
| FR (1) | FR2495166B1 (sv) |
| GB (1) | GB2082609B (sv) |
| NZ (1) | NZ197861A (sv) |
| SE (1) | SE447658B (sv) |
Families Citing this family (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5736115A (en) * | 1980-08-12 | 1982-02-26 | Mitsui Tekisako Chem Kk | Curing agent composition for polyurethane |
| US4336298A (en) * | 1981-06-12 | 1982-06-22 | The B. F. Goodrich Company | Adhesive composition and composite made therewith |
| US4459399A (en) * | 1981-09-18 | 1984-07-10 | Ethyl Corporation | Polyurethanes and process therefor |
| US4396729A (en) * | 1982-04-23 | 1983-08-02 | Texaco Inc. | Reaction injection molded elastomer containing an internal mold release made by a two-stream system |
| US4444910A (en) * | 1982-04-23 | 1984-04-24 | Texaco Inc. | Reaction injection molded elastomers made using a polyurethane organometallic catalyst amine terminated polyethers amine terminated chain extender and aromatic polyisocyanate |
| US4433067A (en) * | 1982-04-23 | 1984-02-21 | Texaco Inc. | Reaction injection molded elastomers prepared from amine terminated polyethers, amine terminated chain extender and aromatic polyisocyanate |
| GB2121813B (en) * | 1982-05-01 | 1985-09-18 | Belzona Molecular Metalife | Polyurethane composition |
| US4426348A (en) | 1982-07-29 | 1984-01-17 | Ex-Cell-O Corporation | Polyurethane rim system |
| AU1689783A (en) * | 1982-08-09 | 1984-02-16 | Gaf Corporation | Diamine/diol polymer chain extender blends |
| US4523004A (en) * | 1983-06-23 | 1985-06-11 | Gaf Corporation | Diamine/diol chain extender blends for rim process |
| US5008033A (en) * | 1983-02-16 | 1991-04-16 | The Dow Chemical Company | Internal mold release compositions |
| GB2144136B (en) * | 1983-02-16 | 1986-10-29 | Dow Chemical Co | An active hydrogen-containing composition which provides mold release properties to a molded article, an internal mold release composition for preparnng the active hydrogen-containing composition, and a process for preparing molded polymeric products from the active hydrogen-containing composition |
| US5011647A (en) * | 1983-02-16 | 1991-04-30 | The Dow Chemical Company | Internal mold release compositions |
| US4764330A (en) * | 1983-03-23 | 1988-08-16 | The Dow Chemical Company | Process for the production of organic polyisocyanate-based molded polymers |
| US4549007A (en) * | 1983-06-23 | 1985-10-22 | Gaf Corporation | Diamine/diol chain extender blends for rim process |
| US4472341A (en) * | 1983-07-05 | 1984-09-18 | The Upjohn Company | Polyurethane process using polysiloxane mold release agents |
| JPS6018514A (ja) * | 1983-07-12 | 1985-01-30 | Sanyo Chem Ind Ltd | エラストマ−形成性組成物 |
| US4507459A (en) * | 1984-02-08 | 1985-03-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polyurethane compositions having low hysteresis |
| DE3436098A1 (de) * | 1984-10-02 | 1986-04-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zelligen polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern unter verwendung von urethan- und isocyanuratgruppen enthaltenden 2,4- und/oder 2,6-toluylen-diisocyanaten |
| US4540768A (en) * | 1984-10-09 | 1985-09-10 | Texaco Inc. | Rim elastomers made from terephthalate polyester polyol derived polymer polyols |
| US4546114A (en) * | 1984-10-25 | 1985-10-08 | The Upjohn Company | Process for the preparation of polyurea elastomers |
| US4552945A (en) * | 1984-12-19 | 1985-11-12 | The Dow Chemical Company | Polyamide-polyurea polymers by the RIM process |
| JPH0680107B2 (ja) * | 1985-02-19 | 1994-10-12 | 旭硝子株式会社 | ポリウレタンウレア系エラストマ−の製造方法 |
| US4581433A (en) * | 1985-04-29 | 1986-04-08 | Mobay Corporation | Elastomer polyurethane-polyurea coatings based on bis(4-isocyanatocyclohexyl)methane |
| US4667009A (en) * | 1985-09-25 | 1987-05-19 | The Dow Chemical Company | Polymethylene polyphenylamine modified diamine chain extenders in polyurea elastomers |
| US4659747A (en) * | 1986-05-15 | 1987-04-21 | The Dow Chemical Company | Cyclohexanedimethanol/diamine mixtures as RIM extenders |
| US4743628A (en) * | 1986-08-06 | 1988-05-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polyurethane foams incorporating alkoxylated aromatic diamine and acetylenic glycol |
| DE3703739A1 (de) * | 1987-02-07 | 1988-08-18 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von formkoerpern, hierzu geeignete gemische von gegenueber isocyanatgruppen reaktionsfaehigen verbindungen und die nach dem verfahren erhaltenen formkoerper |
| EP0288067A1 (en) * | 1987-04-24 | 1988-10-26 | Asahi Glass Company Ltd. | Process for producing polyurethane elastomer and compositon as starting material therefor |
| US4806615A (en) * | 1987-06-01 | 1989-02-21 | Texaco Inc. | Reaction injection molded elastomers prepared from amine terminated polyethers, a blend of an aromatic amine terminated chain extender, a substituted acyclic aliphatic amine terminated chain extender and an aromatic polyisocyanate |
| DE3802427A1 (de) * | 1987-10-06 | 1989-08-03 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von formkoerpern oder folien |
| US4799980A (en) * | 1988-01-28 | 1989-01-24 | Reed Jr Russell | Multifunctional polyalkylene oxide binders |
| US4786656A (en) * | 1988-02-22 | 1988-11-22 | Ethyl Corporation | Polyhydroxyalkane/aromatic diamine chain extenders |
| JP2613441B2 (ja) * | 1988-07-18 | 1997-05-28 | トヨタ自動車株式会社 | 発泡ポリウレタンの製法 |
| DE3829583A1 (de) * | 1988-09-01 | 1990-03-08 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von formkunststoffen auf polyurethan-basis und deren verwendung als schuhsohlen |
| GB8900041D0 (en) * | 1988-12-31 | 1989-03-01 | Univ Manchester | Production of polyurethanes and polyurethane-ureas |
| US5001166A (en) * | 1989-01-25 | 1991-03-19 | Robson Mafoti | Novel polyetherester based prepolymers and elastomers made therefrom |
| US4960537A (en) * | 1989-02-13 | 1990-10-02 | Mobay Corporation | Process and compositions for production of moldings |
| US4963640A (en) * | 1989-02-13 | 1990-10-16 | Mobay Corporation | Process and compositions for production of moldings |
| US4937366A (en) * | 1989-02-13 | 1990-06-26 | Mobay Corporation | Process and compositions for production of moldings |
| JPH02254819A (ja) * | 1989-03-28 | 1990-10-15 | Nec Ic Microcomput Syst Ltd | アナログ・デジタル変換回路 |
| US4948860A (en) * | 1989-05-01 | 1990-08-14 | Becton, Dickinson And Company | Melt processable polyurethaneurea copolymers and method for their preparation |
| US5141967A (en) * | 1989-07-28 | 1992-08-25 | Miles Inc. | Process for the preparation of polyurea-polyurethane elastomers |
| US4981877A (en) * | 1989-08-25 | 1991-01-01 | The Dow Chemical Company | Blends of alkylene glycols and relatively high equivalent weight active hydrogen compounds containing multipurpose additives |
| US5070110A (en) * | 1989-08-25 | 1991-12-03 | The Dow Chemical Company | Blends of alkylene glycols and relatively high equivalent weight active hydrogen compounds containing multipurpose additives |
| US5057543A (en) * | 1989-08-25 | 1991-10-15 | The Dow Chemical Company | Blends of alkylene glycols and relatively high equivalent weight active hydrogen compounds containing additives |
| US5212209A (en) * | 1991-11-18 | 1993-05-18 | The Dow Chemical Company | Compatibilized internal mold release composition for preparations of foamed and fiber-reinforced polymeric articles |
| DE4210687C2 (de) * | 1992-04-01 | 2002-01-17 | Huebers Verfahrenstech | Vorrichtung für die Abgabe zähflüssiger, aushärtender Stoffe, sowie Verfahren zum Betrieb einer derartigen Vorrichtung |
| JP3959092B2 (ja) | 2004-12-27 | 2007-08-15 | 住化バイエルウレタン株式会社 | ポリウレタン成形品およびその製造方法 |
| JP4724149B2 (ja) * | 2007-05-09 | 2011-07-13 | 住化バイエルウレタン株式会社 | ポリウレタン樹脂の製造法およびそのポリウレタン成形品 |
| HUE056255T2 (hu) | 2016-03-22 | 2022-02-28 | Lubrizol Advanced Mat Inc | Olvadékfeldolgozásra alkalmas hõre lágyuló poliuretán-karbamid elasztomerek |
| EP3830167A1 (en) * | 2018-07-27 | 2021-06-09 | Basf Se | A panel construction, a process for preparing the same and use thereof as an automotive part |
| CN114989387B (zh) * | 2021-07-31 | 2024-07-05 | 无锡博锦高分子研究发展有限公司 | 一种双组分聚氨酯-聚脲弹性体及其制备方法、应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2948691A (en) * | 1951-05-10 | 1960-08-09 | Mobay Chemical Corp | High molecular weight polyether urethane polymers |
| BE635816A (sv) * | 1962-08-07 | |||
| DE1240654B (de) * | 1965-05-14 | 1967-05-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung vernetzter Kunststoffe nach dem Isocyanat-Polyadditions-Verfahren |
| US3817940A (en) * | 1970-08-17 | 1974-06-18 | Bayer Ag | Aromatic diamines |
| US3939106A (en) * | 1973-03-20 | 1976-02-17 | Union Carbide Corporation | Energy absorbing polyurethane-polyurea cellular elastomers |
| US4048105A (en) * | 1975-12-19 | 1977-09-13 | Mccord Corporation | High density urethane foam for rim |
| DE2622951B2 (de) * | 1976-05-21 | 1979-09-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von elastischen Fonnkörpern |
| DE2720166C2 (de) * | 1977-05-05 | 1985-09-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanelastomeren |
| DE2920501A1 (de) * | 1979-05-21 | 1980-11-27 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethanharnstoffelastomeren |
-
1980
- 1980-08-27 US US06/181,720 patent/US4296212A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-07-20 CA CA000382048A patent/CA1172793A/en not_active Expired
- 1981-07-22 GB GB8122522A patent/GB2082609B/en not_active Expired
- 1981-07-27 NZ NZ197861A patent/NZ197861A/en unknown
- 1981-08-26 SE SE8105060A patent/SE447658B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-08-26 AU AU74634/81A patent/AU542995B2/en not_active Expired
- 1981-08-26 FR FR8116304A patent/FR2495166B1/fr not_active Expired
- 1981-08-26 JP JP56133941A patent/JPS5949246B2/ja not_active Expired
- 1981-08-27 BE BE0/205791A patent/BE890117A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-08-27 DE DE19813133859 patent/DE3133859A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2082609B (en) | 1983-12-14 |
| FR2495166A1 (fr) | 1982-06-04 |
| US4296212A (en) | 1981-10-20 |
| NZ197861A (en) | 1984-07-31 |
| BE890117A (fr) | 1982-03-01 |
| AU542995B2 (en) | 1985-03-28 |
| JPS5774325A (en) | 1982-05-10 |
| AU7463481A (en) | 1982-03-04 |
| DE3133859A1 (de) | 1982-04-29 |
| GB2082609A (en) | 1982-03-10 |
| SE8105060L (sv) | 1982-02-28 |
| FR2495166B1 (fr) | 1985-12-06 |
| JPS5949246B2 (ja) | 1984-12-01 |
| DE3133859C2 (sv) | 1988-09-01 |
| CA1172793A (en) | 1984-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE447658B (sv) | Aminmodifierade polyuretanelastomerer | |
| EP0245864B1 (en) | Cyclohexanedimethanol/diamine mixtures as rim extenders | |
| EP0033498B1 (en) | A process for preparing reaction injection molded polyurethane compositions employing aliphatic amine chain extenders | |
| US4642320A (en) | Reaction injection molded polyureas employing high molecular weight amine-terminated polyethers | |
| US4530941A (en) | Reaction injection molded polyurethanes employing high molecular weight polyols | |
| JPH0138804B2 (sv) | ||
| US4495081A (en) | Compositions containing polyether polyols and aliphatic primary amines | |
| EP0298359B1 (en) | Elastomers prepared from n-(Polyoxyalkyl)-n-(alkyl)amines | |
| US4485032A (en) | Compatible polyol blends | |
| CA1176790A (en) | Process for the preparation of molded polyurethane- polyurea elastomers and molded parts prepared thereby | |
| US5563232A (en) | Rim process utilizing isocyanates based upon 2,4'- and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate | |
| EP0547760B1 (en) | Reaction system for preparing polyurethane/polyurea | |
| EP0650989B1 (en) | Polyisocyanate based upon 4,4'-and 2,4'-diphenylmethane diisocyanates and use thereof in a RIM process | |
| US4546114A (en) | Process for the preparation of polyurea elastomers | |
| EP0219709B1 (en) | Polymethylene polyphenylamine modified diamine chain extenders and polyurea elastomers therefrom | |
| US20100280187A1 (en) | Reaction injection molded polyurethanes made using high levels of natural oil-based polyols | |
| US6277943B1 (en) | One-shot polyurethane elastomers with very low compression set | |
| CN110382579B (zh) | 复合弹性聚氨酯表皮 | |
| CA2327700C (en) | One-shot polyurethane elastomers with very low compression sets | |
| US4767796A (en) | Hard segment containing prepolymers from cycloalkane diols | |
| KR910003769B1 (ko) | 폴리우레아 탄성중합체 및 이의 제조방법 | |
| EP0102203A1 (en) | Diamine/diol chain extender blends for RIM process | |
| KR910003768B1 (ko) | 폴리아민 혼합물 및 이의 제조방법 | |
| JPH07686B2 (ja) | 反応射出成形用樹脂組成物 | |
| EP0547743A2 (en) | Amino polysiloxane based polymers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NAL | Patent in force |
Ref document number: 8105060-1 Format of ref document f/p: F |
|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8105060-1 Format of ref document f/p: F |