SE446739B - Sett att framstella salter av (-) cis-1,2-epoxipropylfosfonsyra - Google Patents
Sett att framstella salter av (-) cis-1,2-epoxipropylfosfonsyraInfo
- Publication number
- SE446739B SE446739B SE7905874A SE7905874A SE446739B SE 446739 B SE446739 B SE 446739B SE 7905874 A SE7905874 A SE 7905874A SE 7905874 A SE7905874 A SE 7905874A SE 446739 B SE446739 B SE 446739B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- cis
- acid
- epoxypropylphosphonic
- solution
- salt
- Prior art date
Links
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 claims 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 claims 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 2
- QWMFKVNJIYNWII-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-(2,5-dimethylpyrrol-1-yl)pyridine Chemical compound CC1=CC=C(C)N1C1=CC=C(Br)C=N1 QWMFKVNJIYNWII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 hydrogen epoxide Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- OVBJJZOQPCKUOR-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[O-]C(=O)C[NH+](CC([O-])=O)CC[NH+](CC([O-])=O)CC([O-])=O OVBJJZOQPCKUOR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- QHFQAJHNDKBRBO-UHFFFAOYSA-L calcium chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Ca+2] QHFQAJHNDKBRBO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000021962 pH elevation Effects 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/655—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
- C07F9/65502—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a three-membered ring
- C07F9/65505—Phosphonic acids containing oxirane groups; esters thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
15' 20 25 30 '35 e44e 139 2 t en nästan fullständig återvinning av det använda Thiomi- caminet (mer än 93%).
Enligt sättet för föreliggande uppfinning vars kän- .netecken framgår av patentkravet oxideras cis-l-prope- nylfosfonsyran (II) till den racemiska epoxisyran (I) med användning av vätepefoxid och i närvaro av natrium- I volframatdihydrat. Efter att fullständigt ha sönderdelat den väteperoxid som fortfarande förefinnes i reaktions- .blandningen tillsätts lhiomicamine. Den erhållna suspen- sionen alkaliniseras med natriumhydroxid för att ge lös- ningen av natriumsaltet av (-)cis-l,2-epoxipropylfosfon- syra, som omvandlas till saltet av den önskade basen ge- nom.lämplig behandling. Oxidationen av cis-l-propenylfos~ fonsyran till den motsvarande racemiska epoxisyran genom- föres medelst känd teknik med användning av väteperoxid som oxidationsmedel och i närvaro av natriumvolframatdi- hydrat¿ Efter avslutning av oxidationsreaktionen är det nödvändigt att sönderdela den väteperoxid som fortfa- rande förefinnes i reaktionslösningen innan Thiomicamine tillsätts, för att förhindra oxidation därav. Sedan oxi- dationen avslutats behandlas reaktionslösningen med hydrazinhydrat och en katalytisk mängd av reducerad kop- par vid en temperatur mellan 45°C och 50°C, varvid väte- peroxid snabbt sönderdelas. Tillsättningen av Thiomica- mine till reaktionslösningen, som innehåller den race- miska epoxisyran (I), genomföres gradvis genom att hålla pH-värdet vid 5-6 genom surgöring.
Följande utföringsexempel ges för att belysa sättet enligt uppfinningen. Exemplen är avsedda att belysa upp- finningen och inte att begränsa densamma.
EXEMPEL l Framställning av kalciumsaltet av (-)cis-l,2-epoxipropyl- fosfonsyramonohvdrat. ' .l e _ 600 g (4,91 moler) cis-l-propenylfosfonsyra löstes i 3500 ml vatten och den sålunda erhållna lösningen justerades till pH 5,9 med 30_% natriumhydroxid. En lös- ning, som innehöll 11,2 g natriumvolframatdihydrat, 4,8 g dinatriumedetat och 53 ml vatten, sattes till den Mfl* 10 15 20 25 .3O 35 446 739 3 ovan beredda lösningen under omröring,varvidnwu1arbetade vid rumstemperatur.
Den erhållna lösningen upphettades till 45-50°C och 620 g (7,3 moler) 40 % väteperoxid tillsattes lång- samt under omröring. Sedan tillsättningen avslutats fick lösningen stå under dessa betingelser i 1,5 h. _3,2 g (0,064 mol) hydrazinhydrat och 0,32 g redu- cerat koppar hälldes därefter i lösningen..
Lösningen, som var fri från oxidationsmedlet, kyl- des till 20°C, avfärgades, avfiltrerades och behandlades med 1045 g (4,9l moler) L(+)-treo-l-(p-metylmerkapto- fenyl)-2-amino-1,3-propandiol (Thiomicamine) och kon- centrerad väteklorid vid rumstemperatur och under om- röring. Thiomicamine tillsattes gradvis och omväxlande med tillsatts av väteklorid för att hålla blandningens pH-värde mellan 5 och 6. Vid slutet av tillsatsen var pH-värdet5,8.
Det hela omrördes under l h vid rumstemperatur, kyldes till 0°C och efter 2 h avfiltrerades den bildade fällningen och tvättades med vatten. Från modervätskorna återvanns 265 g Thiomicamine genom alkalinisering.
»Fällningen, som erhållits såsom beskrivits ovan och som bestod av Thiomicamine-saltet av f-)cis-l,2-epoxipropyl- fosfonsyra, kristalliserades från isopropylalkohol och suspenderades i 2700 ml vatten. Blandningen omrördes vid rumstemperatur och alkaliniserades med lO % natrium- hydroxid. Efter l h under omröring avfiltrerades det Thiomicamine som fortfarande förelåg. Det torkade Thiomi- caminet vägde 570 g.
Från-vattenlösningen, som innehöll natriumsaltet av (-)cis-l,2-epoxipropylfosfonsyra, utfälldes genom behandling med 760 g (3,47 moler) av enlösning av kalcium- kloridhexahydrat i 760 ml vatten kalciumsaltet av (-)cis-1,2-epoxipropylfosfonsyramonohydrat, som sedan avfiltrerades, tvättades med vatten och torkades. 250 g produkt erhölls. [afi°=-æ°(m3%15m': lalšgs = -1s° (0,3 2 ago) 10 15 g44e7s9 4.
Genom att avdestillera isopropylalšoholen i iso- propanolmodervätskorna, som erhölls genom att kristal- lisera Thiomicamine-saltet av (-)cis-l,2-epoxipropyl- fosfonsyra, återvanns 141 g Thiomicamine genom alkali- nisering. ;xEMPEL 2 Framställning av dinatriumsalt av (-)cis-l,2-epoxipropyl- Éosfonsxra _ I n Man förfor i enligt med exempel l till dess att vattenlösningen, som innehöll natriumsaltet av (-)cis- _-1,2-epoxipropylfosfonšyra erhöllsq Löšningens_pH-värde justerades till 8,8 genom tillsats av ättiksyra, varpå förångning under vakuum företogs för erhållande av en sirap, från vilken man erhöll dinatriumsaltet av (-)cis- -1,2-epokipropylfosfonsyra genom behandling med etylalko- hol. Produkten vägde 285 g_ I ' ' 20 _ _ o - -_ 20 _ _..o -V [a]D - 5 - (5 % H20) , [a]365 - 17 (5 % H20).
»Kf
Claims (1)
1. 0 446 739 PATENTKRAV Sätt att framställa (-)cis-1,2-epoxipropylfosfQn- syrasalter med ogiftiga baser, vid vilket sätt cis-l-pro- penylfosfonsyra oxideras till motsvarande racemiska epoxisyra, optiskt uppdelníngsmedel tillsättes för bild- ning av en suspension av (-)cis-l,2-epoxipropylfosfon- syrasaltet med uppdclningsmedlet, vilken suspension alkaliniseras med natriumhydroxid till bildning av en lösning av natriumsaltet av (-)cis-l,2-ep0xipr0pylf0s- fonsyra, varpå lösningen behàndlas för erhållande av (-)cis-l,2-epoxipropylfosfonsyrasaltet med den önskade, ogiftiga basen, k ä nrn e t e c k n a t därav, att det optiska uppdelningsmedlet är L(+)-treo-l-(p-mety1- 1 merkaptofenyl)-2-amino-1,3-propandiol,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT25389/78A IT1097477B (it) | 1978-07-06 | 1978-07-06 | Metodo per la preparazione di sali dell'acido (-) cis-1,2-epossipropilfosfonico |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE7905874L SE7905874L (sv) | 1980-01-07 |
| SE446739B true SE446739B (sv) | 1986-10-06 |
Family
ID=11216556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7905874A SE446739B (sv) | 1978-07-06 | 1979-07-05 | Sett att framstella salter av (-) cis-1,2-epoxipropylfosfonsyra |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5511575A (sv) |
| AT (1) | AT373264B (sv) |
| CA (1) | CA1131648A (sv) |
| CH (1) | CH640863A5 (sv) |
| DE (1) | DE2925359C3 (sv) |
| DK (1) | DK284679A (sv) |
| ES (1) | ES482227A1 (sv) |
| FR (1) | FR2430424A1 (sv) |
| GB (1) | GB2024826B (sv) |
| GR (1) | GR69597B (sv) |
| IE (1) | IE48590B1 (sv) |
| IT (1) | IT1097477B (sv) |
| NL (1) | NL7905313A (sv) |
| SE (1) | SE446739B (sv) |
-
1978
- 1978-07-06 IT IT25389/78A patent/IT1097477B/it active
-
1979
- 1979-06-09 JP JP7185879A patent/JPS5511575A/ja active Pending
- 1979-06-12 CH CH549079A patent/CH640863A5/it not_active IP Right Cessation
- 1979-06-22 DE DE2925359A patent/DE2925359C3/de not_active Expired
- 1979-06-22 FR FR7916110A patent/FR2430424A1/fr active Granted
- 1979-06-27 GB GB7922413A patent/GB2024826B/en not_active Expired
- 1979-06-28 AT AT0455279A patent/AT373264B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-07-03 GR GR59500A patent/GR69597B/el unknown
- 1979-07-05 DK DK284679A patent/DK284679A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-07-05 ES ES482227A patent/ES482227A1/es not_active Expired
- 1979-07-05 SE SE7905874A patent/SE446739B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-07-06 CA CA331,340A patent/CA1131648A/en not_active Expired
- 1979-07-06 NL NL7905313A patent/NL7905313A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-08-08 IE IE1272/79A patent/IE48590B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2925359B2 (de) | 1980-09-04 |
| FR2430424A1 (fr) | 1980-02-01 |
| IE48590B1 (en) | 1985-03-20 |
| NL7905313A (nl) | 1980-01-08 |
| CH640863A5 (it) | 1984-01-31 |
| CA1131648A (en) | 1982-09-14 |
| ES482227A1 (es) | 1980-04-01 |
| AT373264B (de) | 1984-01-10 |
| IT7825389A0 (it) | 1978-07-06 |
| ATA455279A (de) | 1983-05-15 |
| JPS5511575A (en) | 1980-01-26 |
| GB2024826B (en) | 1982-12-01 |
| SE7905874L (sv) | 1980-01-07 |
| DE2925359C3 (de) | 1981-08-06 |
| IT1097477B (it) | 1985-08-31 |
| IE791272L (en) | 1980-01-06 |
| DE2925359A1 (de) | 1980-01-24 |
| DK284679A (da) | 1980-01-07 |
| GR69597B (sv) | 1982-07-05 |
| FR2430424B1 (sv) | 1985-04-12 |
| GB2024826A (en) | 1980-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0213785B1 (en) | Method for optical resolution of dl-cysteine and (r,s)-1-(1-naphthyl)ethylamine | |
| JPS61293949A (ja) | ａ−イソプロピル−ｐ−クロルフエニル酢酸の光学分割法 | |
| SE446739B (sv) | Sett att framstella salter av (-) cis-1,2-epoxipropylfosfonsyra | |
| JPS58105964A (ja) | キノリン酸の製法 | |
| EP0450684B1 (en) | A process for the preparation of D-(-)-4-hydroxyphenylglycine and L-(+)-4-hydroxyphenylglycine, starting from D.L.-4-hydroxyphenylglycine | |
| US3153077A (en) | Process for preparing organic bis-thiosulfates | |
| Porter et al. | Porphyrexide and porphyrindine analogs derived from 1-hydroxyaminocyclohexyl cyanide | |
| US3947496A (en) | Process for recovering glycine from sodium sulfate solutions | |
| US4613688A (en) | Optical resolution process for DL-cysteine | |
| US4551548A (en) | Process for the recovery of S-(carboxymethyl)-(R)-cysteine and S-(carboxymethyl)-(S)-cysteine | |
| JPS6222752A (ja) | イミノクタジン・３アルキルベンゼンスルホン酸塩の製造方法 | |
| EP0045415B1 (en) | Di-l-cysteine l-malate and process for the production thereof | |
| US2697095A (en) | Penicillin salts of glycine-diphenylamides | |
| US2798092A (en) | Glutamine synthesis | |
| US2724715A (en) | 2-(p-carboxybenzenesulfonylamino)-5-sulfamyl-1, 3, 4-thiadiazole | |
| JPH0219365A (ja) | ジスルフィド型サイアミン誘導体の無機酸塩の製造法 | |
| EP0090866B1 (en) | Optical resolution process for dl-cysteine | |
| SU1528734A1 (ru) | Способ получени гидроарсената натри | |
| JPS5967277A (ja) | 立体障害のある２−ベンゾチアゾ−ルスルフエンアミド類の製造方法 | |
| US2444087A (en) | Process of recovering an ascorbic acid compound | |
| US2668852A (en) | Neutral calcium 4-aminosalicylate hemihydrate and preparation of the same | |
| US2839583A (en) | Process for the preparation of | |
| Osterberg et al. | The Preparation of Cyanamide | |
| Gorvin | 191. Sulphonamides. Part II. The action of amines on ethyl 4-sulphanilamidobenzoate. Some alternative preparative methods for sulphanilamidobenzamides | |
| JP2601708B2 (ja) | Ｎ―アルカノイルシステインの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7905874-9 Effective date: 19880620 Format of ref document f/p: F |