SE446735B - Forfarande for framstellning av vissa tiazolidin-4-on-ettiksyraderivat - Google Patents
Forfarande for framstellning av vissa tiazolidin-4-on-ettiksyraderivatInfo
- Publication number
- SE446735B SE446735B SE7900515A SE7900515A SE446735B SE 446735 B SE446735 B SE 446735B SE 7900515 A SE7900515 A SE 7900515A SE 7900515 A SE7900515 A SE 7900515A SE 446735 B SE446735 B SE 446735B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- temperature
- general formula
- process according
- reaction
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/34—Oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
- A61P1/16—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system for liver or gallbladder disorders, e.g. hepatoprotective agents, cholagogues, litholytics
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P7/00—Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
- A61P7/10—Antioedematous agents; Diuretics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/54—Nitrogen and either oxygen or sulfur atoms
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Hematology (AREA)
- Gastroenterology & Hepatology (AREA)
- Diabetes (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
446 735 2 Enligt föreliggande uppfinning âstadkommes sålunda ett förfarande för framställning av föreningar, som har den allmänna formeln ï---ïfi-fi:::> ncoc-cn=c =o (I) \ / vari Rl betecknar en alkylgrupp med upp till 3 kolatomer, var- vid en förening, som har den allmänna formeln ïtv R QQC_CH=C C=Û (II) ' 2 \ / vari Rl har ovan angiven betydelse och R2 betecknar en alkyl- grupp med 3-6 kolatomer, bringas att reagera i ett inert lös- ningsmedel med låg polaritet med minst en ekvimolär mängd brom och den så erhållna föreningen, som har den allmänna formeln s--c:-1 - Br R OOC-Cñ=C C=0 (III), 2 \\ I/ N I Ri vari Rl och R2 har ovan angiven betydelse, underkastas därefter en esteruppbrytning in situ genom inverkan av det bromväte som är närvarande i reaktionsblandningen för erhâllning av en före- ning, som har den allmänna formeln 446 735 S -- CH - BI l l aooc-czhc c=o (IV) . \ vari R1 har ovan angiven betydelse, som utan isolering bringas att reagera med en ekvivalent mängd piperidin.
Pâ grund av det bildade bromvätet utföres reaktionen av före- ningarna (IV) med piperidin företrädesvis med ett stort molärt överskott därav och mer föredraget med en femfaldig molär mängd.
Det är ytterst överraskande att det bromväte som bildas under bromeringen av föreningarna (II) i ett lösningsmedel med låg polaritet har förmåga att kvantitativt avspalta estergruppen även om det var känt att i ättiksyra, som är höggradigt polärt och mer lämpligt för sådana reaktioner, med ett överskott av 40 % bromvätesyra endast gav utbyten av ungefär 56 %. Dess- utom är det överraskande att föreningarna med den allmänna formeln (IV) är så stabila att, trots att reaktionen företrädes- vis utföres vid en förhöjd temperatur, de kan bringas att rea- gera med piperidin i en reaktion i ett kärl praktiskt taget utan förluster.
Förfarandet enligt uppfinningen har den stora fördelen att esteravspaltningen, som annars måste utföras i syntesens sista steg och endast kan utföras med otillfredsställande utbyten, sker vid ett tidigare stadium mer eller mindre såsom en bireak- tion. Det bromväte som man tidigare måste avlägsna från utlopps- luften i ett tvätttorn användes samtidigt "internt" i reaktionen i ett kärl under bildning av alkylbromider, som innebär en ytter- ligare fördel, särskilt när det gäller framställning i stor skala. 446 735 Förfarandet enligt uppfinningen möjliggör framställning av de önskade tiazolidin-ättiksyraderivaten med den allmänna formeln I att framställas i endast tvâ successiva förfarandesteg med ett totalt utbyte av ungefär 80 % av det teoretiskt beräknade, i jämförelse med ett utbyte av ungefär 20 % av det teoretiskt beräknade enligt förfarandet i den tyska patentskriften 2.414.345.
Detta innebär en utbytesökning av storleksordningen 300 % sam- tidigt som förfarandet är mycket enklare att utföra.
Föreningar med den allmänna formeln (II), vilka företrädesvis användes, är de vari Rl betecknar metyl eller etyl och R2 be- tecknar tert.-butyl.
Såsom inert lösningsmedel föredrages det att använda ett halogene- rat kolväte, exempelvis kloroform eller diklorometan.
Bromeringen utföres vid en temperatur från ~25°C till rums- temperatur. Esteravspaltningen kan accelereras genom ökning av temperaturen till återflödestemperatur och den utföres sålunda på relativt kort tid. Emellertid kan reaktionen även utföras vid endast moderat ökad temperatur, varvid man får godtaga en längre reaktionstid.
Den efterföljande reaktionen av föreningarna (IV) med piperidin utföres företrädesvis i kyla och mer företrädesvis vid en tem- peratur av ungefär -l5°C, varvid piperidinen företrädesvis till- sättes i form av en lösning i det lösningsmedel som utvalts för reaktionen.
Föreningarna (I) kan isoleras på känt sätt genom extraktion med en bas och företrädesvis med en utspädd vattenlösning av en alkalimetallhydroxid och frigöring av den fria syran medelst en lämplig syra, exempelvis ättiksyra.
Uppfinningen belyses närmare medelst följande exempel. 446 735 Exempel 1.
(Z)-3-metyl-4-oxo-5N-piperidino-tiazolidin-2-yliden)-ättiksyra ll4,6 g (0,5 mol) tert.-butyl-(3-metyl-4-oxo-tiazolidin-2-yliden)- acetat löstes i 1000 ml kloroform i en 2-liters trehalsad kolv försedd med omrörare, kylare, en inre termometer och en dropp- tratt försedd med ett utdraget avloppsrör. Under kylning med ett kylbad med en temperatur av -25°C infördes 80,0 g (0,5 mol) brom i 220 ml kloroform under ytan under en tidsperiod av 30 minuter och en inre temperatur av -l5°C. Kylningsbadet avlägsnades där- efter och temperaturen ökades till 2000 under loppet av en timme.
Reaktionsblandningen kokades därefter under återflödes i 30 minu- ter, varefter den åter kyldes till -15°Coch 2l2,8 g (2,5 mol) piperidin i 250 ml kloroform tillsattes droppvis under loppet av minuter. Omröring utfördes därefter under en timme vid rums- temperatur, åtföljt av extraktion två gånger med 500 ml lN vatten- lösning av natriumhydroxid och två gånger med 250 ml lN vatten- lösning av natriumhydroxid. De förenade alkaliska extrakten sur- gjordes med 250 ml ättiksyra och den utfällda produkten avfilt- rerades med sug. Därvid erhölls 110 g (92,6 %) (Z)-3-metyl-4- oxo-SN-piperidino-tiazolidin-2-yliden)-ättiksyra; smältpunkt 16 s°c (sönaeraeining) . ' ' Det såsom utgångsmaterial använda tert.-butyl-(3-metyl-4-oxo- tiazolidin-2-yliden)-acetatet framställdes på följande sätt: 141,17 g (l,0O mol) tert.-butyl-cyanoacetat och 120,17 g (l,0O mol) etyltioglykolat infördes i en tvåliters trehalsad kolv försedd med omrörare, kylare, dropptratt och inre termometer. l45,l2 g (l,05 mol) kaliumkarbonat infördes vid rumstemperatur under omröring. Efter en kort tidsperiod började en exoterm reaktion och kolvens innehåll stelnade. Omröraren avkopplades och reaktionsblandningen fick stå utan värmning eller kylning.
Den inre temperaturen ökade därvid temporärt till ungefär GOOC.
Efter en timme tillsattes lO00 ml aceton och substansen upp- löstes vid 40°C under försiktig omröring. Därefter kyldes reak- tionsblandningen till 30°C och 132,43 g (l,O5 mol) dimetylsulfat tillsattes droppvis under loppet av 15 minuter och fick reagera under 2 timmar vid 40°C under omröring. 446 735 '__'“ 6 Hälften av acetonen avdunstades därefter på en rotationsindunstare vid en vattenbadstemperatur av 4000 och återstoden blandades med 1000 ml vatten. Ytterligare destillation utfördes tills ingen mer aceton gick över, varefter satsen kyldes till rumstemperatur och omrördes tills den initiellt oljeartade produkten fullständigt kristalliserade. Den avfiltrerades under sug, tvättades därefter 'med 500 ml vatten och torkades vid 40-5000. Därvid erhölls 212,4 g (92,6 %) tert.-butyl-(3-metyl-4-oxo-tiazolidin-2-yliden)-acetat; smältpunkt 76,600. Produkten hade en renhetsgrad av 98-99 % enligt tunnskiktskromatografi.
Exempel 2.
(Z)-3-etyl-4-oxo-SN-piperidino-tiazolidin-2-yliden)-ättiksyra 121,6 g (0,5 mol) tert.-butyl-(3-etyl-4-oxo-tiazolidin-2-yliden)c acetat löstes i 1000 ml kloroform i en 2-liters trehalsad kolv försedd med en mekanisk omrörare, kylare, inre termometer och dropptratt med förlängt avloppsrör. Under kylning i ett kylbad med en temperatur av -2500 infördes 80,0 g (0,5 mol) brom i 220 ml kloroform under ytan och under kraftig omröring och vid en inre temperatur av -15°C. Kylbadet avlägsnades därefter och temperaturen fick stiga till 20°C under loppet av en timme.
Reaktionsblandningen bringades därefter till kokning och kokades under återflöde i 30 minuter. Den kyldes åter till -l5°C och 212,8 g (2,5 mol) piperidin i 250 ml kloroform tillsattes dropp- vis under loppet av 30 minuter. Satsen bringades därefter till rumstemperatur, omrördes en timme och extraherades därefter två gånger med S00 ml lN vattenlösning av natriumhydroxid och två gånger med 250 ml lN vattenlösning av natriumhydroxid. De förenade alkaliska extrakten surgjordes med 250 ml ättiksyra och den ut- fällda produkten avfiltrerades under sug. De så erhållna kri- stallerna tvättades därefter på filtret med 1000 ml vatten och torkades vid 5000. Därvid erhölls 112 g (82,9 %) av substansen (Z)-3-etyl-4-oxo-5N-piperidino-tiazolidin-2-yliden)-ättiksyra, som tunnskiktskromatografiskt visade sig ha en renhet av mer än 99 %.
Det såsom utgångsmaterial använda tert.-buty1-(3-etyl-4-oxo- tiazolidin-2-yliden)-acetatet framställdes på följande sätt: 446 735 '7 141,17 g (l,OO mol) tert.-butyl-cyanoacetat och 120,17 g (l,00 mol) etyltioglykolat infördes i en tvâliters trehalsad kolv för- sedd med mekanisk omrörare, kylare, dropptratt och inre termo- meter och l45,l2 g (l,O5 mol) kaliumkarbonat infördes vid rums- temperatur och under omröring. Efter en kort tidsperiod började en exoterm reaktion och kolvens innehåll stelnade. Omröraren bortkopplades och reaktionsblandningen fick stå utan upphett- ning eller kylning. Den inre temperaturen steg därvid temporärt till ungefär 6000. Efter en timme tillsattes 1000 ml aceton och 154 ml (2 mol) dimetylformamid och den stelnade substansen upp- löstes därefter vid 3000 under försiktig omröring. Därefter till- sattes 161,89 g (l,O5 mol) dietylsulfat droppvis under loppet av lå minuter under omröring och reaktionen fick fortskrida 4000 under en tidsperiod av 3 timmar. Ungefär hälften av avdestillerades därefter i en rotationsindunstare vid en badstemperatur av 4000 och återstoden blandades med 1000 Satsen destillerades ytterligare tills ingen ytterligare vid acetonet Vatten- ml vatten. aceton passerade, kyldes därefter till rumstemperatur och omrördes tills den initiellt oljeartade produkten fullständigt kristalliserat.
Produkten avfiltrerades under sug, tvättades därefter med 1000 ml vatten och torkades vid 40-50°C. Därvid erhölls 218,3 g (89,7 %) tert.-butyl-(3-etyl-4-oxo-tiazolidin-2-yliden)-acetat; smältpunkt 72,7°C. Produkten hade en renhetsgrad av ungefär 97 % enligt tunnskiktskromatografi.
Claims (5)
1. l. Förfarande för framställning av tiazolidin-4-on-ättiksyra- derivat, som har den allmänna formeln s---ca-N > l l Hooc-c =c c=o \. /' N' I 'R 1 vari R1 betecknar alkyl med upp till 3 kolatomer, k ä n n e - t e c k n a t därav, att en förening, som har den allmänna formeln s---cfiz RQÛOC-CH=C C=0 _ '\ /' 'N I R1 vari Rl har ovan angiven betydelse och R2 betecknar en alkyl- grupp med 3-6 kolatomer, bringas att reagera vid en temperatur från -25°C till rumstemperatur i ett inert lösningsmedel med låg polaritet med minst en ekvimolär mängd brom och att den så erhållna föreningen, som har den allmänna formeln S---CH - Br l l Rzooc-cfi=c c=o \\ /' N . l R1 vari Rl och R2 har ovan angiven betydelse, in situ underkastas esterspaltning genom inverkan av det bromvätes som är när- 446 735 _yarande i reaktionsblandningen och att den så erhållna före- .ningen, som har den allmänna formeln S --CH - Br l l HOOC-CH=C C=0 \\ /f *f vari Rl har ovan angiven betydelse, utan isolation bringas att reagera med minst en ekvivalent mängd piperidin.
2. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att det inerta lösningsmedlet är ett halogenerat kol- väte.
3. Förfarande enligt patentkravet 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att det halogenerade kolvätet är diklormetan eller kloroform.
4. Förfarande enligt något av föregående patentkrav, k ä n 4 n e t e c k n a t därav, att esteravspaltningen accelereras genom ökning av temperaturen till lösningsmedlets återflödes- temperatur.
5. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att reaktionen med piperidin utföres vid en temperatur av -l5°C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2802387A DE2802387C2 (de) | 1978-01-20 | 1978-01-20 | Verfahren zur Herstellung von Thiazo-üdin-4-on-essigsäure-Derivaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE7900515L SE7900515L (sv) | 1979-07-21 |
| SE446735B true SE446735B (sv) | 1986-10-06 |
Family
ID=6029950
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7900515A SE446735B (sv) | 1978-01-20 | 1979-01-19 | Forfarande for framstellning av vissa tiazolidin-4-on-ettiksyraderivat |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4208526A (sv) |
| JP (1) | JPS54109984A (sv) |
| AT (1) | AT367756B (sv) |
| AU (1) | AU520396B2 (sv) |
| BE (1) | BE873597A (sv) |
| BG (1) | BG30325A3 (sv) |
| CA (1) | CA1113471A (sv) |
| CH (1) | CH639973A5 (sv) |
| CS (1) | CS205136B2 (sv) |
| DD (1) | DD141834A5 (sv) |
| DE (1) | DE2802387C2 (sv) |
| ES (1) | ES476988A1 (sv) |
| FI (1) | FI66863C (sv) |
| FR (1) | FR2415110A1 (sv) |
| GB (1) | GB2012758B (sv) |
| HU (1) | HU178805B (sv) |
| IE (1) | IE47624B1 (sv) |
| IT (1) | IT1116494B (sv) |
| NL (1) | NL7900355A (sv) |
| NO (1) | NO149963C (sv) |
| PL (1) | PL116536B1 (sv) |
| SE (1) | SE446735B (sv) |
| SU (1) | SU957769A3 (sv) |
| YU (1) | YU6479A (sv) |
| ZA (1) | ZA787325B (sv) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3072653A (en) * | 1961-03-06 | 1963-01-08 | Warner Lamber Pharmaceutical C | 5-amino derivatives of 4-thiazolidinones and process therefor |
| DE2414345C3 (de) * | 1974-03-25 | 1980-02-21 | Goedecke Ag, 1000 Berlin | (Z)-(3-Methyl-4-oxo-5-piperidinothiazolidin-2-yIiden)-esssigsäure und Verfahren zur Herstellung von Thiazolidinessigsäure-Derivaten |
| GB1463448A (sv) * | 1975-11-14 | 1977-02-02 |
-
1978
- 1978-01-20 DE DE2802387A patent/DE2802387C2/de not_active Expired
- 1978-12-27 ZA ZA00787325A patent/ZA787325B/xx unknown
- 1978-12-28 IE IE2560/78A patent/IE47624B1/en unknown
-
1979
- 1979-01-09 FR FR7900389A patent/FR2415110A1/fr active Granted
- 1979-01-15 CS CS79316A patent/CS205136B2/cs unknown
- 1979-01-15 YU YU00064/79A patent/YU6479A/xx unknown
- 1979-01-16 PL PL1979212824A patent/PL116536B1/pl unknown
- 1979-01-16 DD DD79210491A patent/DD141834A5/de unknown
- 1979-01-17 GB GB791677A patent/GB2012758B/en not_active Expired
- 1979-01-17 NL NL7900355A patent/NL7900355A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-01-18 CH CH50879A patent/CH639973A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-01-18 HU HU79WA357A patent/HU178805B/hu unknown
- 1979-01-18 AU AU43465/79A patent/AU520396B2/en not_active Ceased
- 1979-01-18 FI FI790166A patent/FI66863C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-01-19 SE SE7900515A patent/SE446735B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-01-19 SU SU792714651A patent/SU957769A3/ru active
- 1979-01-19 US US06/004,797 patent/US4208526A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-01-19 IT IT47716/79A patent/IT1116494B/it active
- 1979-01-19 CA CA319,979A patent/CA1113471A/en not_active Expired
- 1979-01-19 BG BG7942143A patent/BG30325A3/xx unknown
- 1979-01-19 BE BE0/192992A patent/BE873597A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-01-19 NO NO790193A patent/NO149963C/no unknown
- 1979-01-19 JP JP471379A patent/JPS54109984A/ja active Pending
- 1979-01-19 ES ES476988A patent/ES476988A1/es not_active Expired
- 1979-01-22 AT AT0044379A patent/AT367756B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2378261C2 (ru) | Способ получения солевого соединения (4,5-дигидроизоксазол-3-ил)тиокарбоксамидина | |
| US4144397A (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
| US5393920A (en) | Preparation of o-iminooxymethylbenzoic acid | |
| SU516341A3 (ru) | Способ получени замещенных бензофенонов | |
| SE446735B (sv) | Forfarande for framstellning av vissa tiazolidin-4-on-ettiksyraderivat | |
| EP0142754A2 (en) | 2-Substituted-benzoic acid imidazoles, process for preparing them and pharmaceutical compositions containing them | |
| JP2743461B2 (ja) | １―メチル―３―アルキル―５―ピラゾールカルボン酸エステル類の製造法 | |
| US5663365A (en) | Process for the preparation of pyrazolones | |
| US3062834A (en) | Process for preparing thiophencarboxylic acids and their esters | |
| US4009172A (en) | 2,3,3A,6,7,7A-Hexahydro-thieno[3,2-b]pyridin-(4H)5-ones | |
| US4213905A (en) | Preparation of 5-aroyl-1-loweralkylpyrrole-2-acetic acid salts | |
| US4247715A (en) | 2-Alkynyl-5-indanyloxyacetic acids | |
| HU203071B (en) | Process for producing cyclohexane-1,3,5-triones | |
| CA1050566A (en) | Process for preparing acetoacetamide-n-sulfofluoride | |
| US4334088A (en) | 2-Alkynyl-5-indanyloxyacetic acids | |
| US4180510A (en) | Method for preparing thienylacetic acids | |
| JP2717997B2 (ja) | 新規ヒドラゾン化合物、及びトリアゾールの製法 | |
| JP3876933B2 (ja) | 硫酸水素エステルの製造方法 | |
| KR810001979B1 (ko) | 2, 5-디히드로-1, 2-티아지노 [5, 6-b] 인돌-3-카복사미드1, 1-디옥사이드의 제조방법 | |
| US6545163B1 (en) | Process to prepare 1-aryl-2-(1-imidazolyl) alkyl ethers and thioethers | |
| US4291168A (en) | Silylated indanyloxyacetates | |
| KR910002282B1 (ko) | 인덴 아세틱산 유도체의 제조방법 | |
| US2778835A (en) | Synthesis of 1-benzamido-1-phenyl-3-piperidinopropane | |
| EP0094691B1 (en) | Method for preparing 8-acylthio-1,2,3,4,5,6-hexahydro-2,6-methano-3,6(e),11(a)-trimethyl-3-benzazocines | |
| JPH078860B2 (ja) | ピラゾ−ル誘導体およびその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7900515-3 Effective date: 19891201 Format of ref document f/p: F |