SE442196B - Sett att framstella 2-metoxi-3,6-diklorbensoesyra (dikamba) med hog renhet - Google Patents
Sett att framstella 2-metoxi-3,6-diklorbensoesyra (dikamba) med hog renhetInfo
- Publication number
- SE442196B SE442196B SE8103635A SE8103635A SE442196B SE 442196 B SE442196 B SE 442196B SE 8103635 A SE8103635 A SE 8103635A SE 8103635 A SE8103635 A SE 8103635A SE 442196 B SE442196 B SE 442196B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- acid
- methoxy
- dichlorobenzoic acid
- weight
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
- C07C51/493—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification whereby carboxylic acid esters are formed
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C62/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C62/02—Saturated compounds containing hydroxy or O-metal groups
- C07C62/04—Saturated compounds containing hydroxy or O-metal groups with a six-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/04—Monocyclic monocarboxylic acids
- C07C63/06—Benzoic acid
- C07C63/10—Halides thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
8103635-2 soesyra från produkten med teknisk kvalitet.
Det har nu förvånansvärt visat sig att dikamba med hög renhet med högre än 95 viktprocent renhet och ofta 99 procent ren- het kan framställas i ett enda reaktionssteg från en blandning av 2-metoxi-3,6-diklorobensoesyra och dess 3,5-dikloroisomer med selektiv förestring under vissa betingelser.
En utföringsform av föreliggande uppfinning består närmare be- stämt i ett förfarande för framställning av 2-metoxi-3,6-dikloro- bensoesyra med en renhet över 95 viktprocent från en blandning innehållande 2-metoxi-3,6-diklorobensoesyra och 2-metoxi-3,5-di- klorobensoesyra, vilket förfarande består i att man omsätter nämn- da blandning med alkanol med 1-10 kolatomer i ett aromatiskt kol- vätelösningsmedel, vari den alkanolester av 2-metoxi-3,5-dikloro- bensoesyra, som bildas, är mer löslig än 2-metoxi-3,6-dikloroben- sqesyran i närvaro av en sur förestringskatalysator vid reaktions- blandningens återloppkokningstemperatur, varvid förestringsvatt- net avlägsnas allteftersom det bildas, varefter 2-metoxi-3,6-di- klorobensoesyran utvinnes.
I det föregående förfarandet förestras förvånansvärt nog 3,5-iso- meren selektivt med alkanolen med uteslutande av 3,6-isomeren.
Den bildade alkanestern är här typiskt en vätskeprodukt och kan lätt separeras från den återstående syran. Dessutom är estrarna mer lösliga i organiska lösningsmedel och medger därför även den selektiva utfällningen av den önskade renade produkten från reak- tionsmediumet.
Teknisk dikamba, framställd i kommersiell skala, innehåller van- ligen från 80 till 90 viktprocent 2-metoxi-3,6-diklorobensoesyra och från 10 till 20 viktprocent av motsvarande 3,5-dikloroisomer.
Det är denna blandning som specifikt avses som utgångsblandning- en vid förfarandet enligt denna uppfinning. Uppfinningen är emel- lertid inte begränsad härtill utan kan användas för att separera de nämnda komponenterna i vilket relativt förhållande som helst.
Följaktligen kan proportioner från 10:90 till 90:10 av de respek- tive ísomererna separeras med föreliggande förfarande.
De alkanoler, som är användbara vid förfarandet enligt förelig- - w-g-ww-f--_§'--- ,~ « war 3103635-2 gande uppfinning är t.ex. etanol, n-propanol, isopropanol, n- -butanol, sek.-butanol, pentanol, 2-metylpentanol, hexanol, hep- tanol, oktanol, nonanol, dekanol och liknande. En molär eller mer än molär ekvivalent av alkanolen i förhållande till 2-metoxi-3,5- -diklorobensoesyran i utgångsblandningen kan användas.
Förfarandet enligt föreliggande uppfinning utföres i ett aroma- tiskt kolvätelösningsmedel, vari alkanolestern av 2-metoxi-3,5-di- klorobensoesyra är mer löslig än 2-metoxí-3,6-diklorobensoesyran.
Användningen av ett lösningsmedel,_som företrädesvis löser estern, underlättar utvinningen av den önskade produkten. Speciellt använd- bara lösningsmedel för detta ändamål är bensen och alkylbensener, inkluderande toluen, etylbensen, xylen och liknande eller bland- ningar därav.
Förfarandet enligt föreliggande uppfinning utföres i närvaro av en katalytisk mängd av en sur katalysator. En typisk mängd från ca 0,001 viktprocent till ca 5 viktprocent av den isomera utgångs- blandningen av substituerade bensoesyror kan lämpligen användas.
Exempel på sura katalysatorer, användbara vid föreliggande förfa- rande, är svavelsyra, para-toluensulfonsyra, fosforsvra, fosfon- syra, titanalkoholater såsom titantetraperoxid, bensensulfonsyra och vattenfri saltsyra.
Förfarandet enligt föreliggande uppfinning utförs vid reaktions- blandningens återloppskokningstemperatur. Det erfordras tillräck- ligt höga temperaturer för att avlägsna förestringsvattnet. Det- ta kan lämpligen utföras med azeotropisk destillation, när ett aromatiskt kolväte används. Följaktligen kan företrädesvis åter- loppskokningstemperaturer användas, och förestringsvattnet kan därvid avlägsnas på vanligt sätt. Vidare kan reaktionen styras till fulländning genom uppsamling och mätning av det förestringsvatten som bildas.
Sedan reaktionen är fulländad, dvs när all 2-metoxi~3,5-dikloro- bensoesyra selektivt har förestrats, kan den önskade produkten 2-metoxi-3,6-diklorobensoesyra lätt avlägsnas på vanligt sätt.
En lämplig utvinningsmetod omfattar tillräcklig kylning av reak- tionsblandningen för att fälla ut den önskade produkten och utvin- na fällningen genom filtrering. e. .__,_._._..... _... _ . _ __ _ . . . .__-...._.._....._..._.._..4. .__ . ...~..._._....:___.......__._. W,- 8103635-2 Förfarandet enligt föreliggande uppfinning illustreras närmare med följande exempel.
Exempel 1 Tekní§fildikamba (578 g) innehållande 85 viktprocent 2-metoxi-3,6- -diklorobensoesyra och 9 viktprocent 2-metoxi-3,5-diklorobensoe- syra, xylen (750 ml), n-butanol (62 ml) och p-toluensulfonsyra (1,5 g) satsades i ett glasreaktionskärl, försett med en mekanisk omrörare, termometer och återloppskylare, försedd med en Dean- -Stark-fälla. Reaktionsblandningen värmdes under återlopp under en period av ca 9 timmar. Efter denna tid uppsamlades 6 ml vatten.
Reaktionsblandningen koncentrerades därefter genom destillation av 250 ml xylen och kyldes därefter till 090, vilket resulterade i bildning av en fällning. Denna fällning utvanns genom filtre- ring och tvättades tre gånger med kall xylen (100 ml, SOC). Den tvättade des. (100 ml) vid 5o°c syra med fällningen återslammades därefter i xylen och filtrera- Den filtrerade fasta substansen tvättades igen med kall xylen och torkades därefter under sänkt tryck (ca 53,5 mm Hg) och gav den önskade produkten 2-metoxi-3.6-diklorobensoe- en renhet av 99,03 viktprocent och-innehållande 0,86 vikt procent av 3,5-isomeren, bestämt med gaskromatografi.
Exempel 2 Tekniskt dikamba (264 g) innehållande 85 viktprocent 2-metoxi-3,6- -dikloronensoesyra och 9 viktprocent 2-metoxi-3,5-diklorobensoe- syra, en blandning av xylener (340 ml), n-butanol (30 ml) och p- -toluensulfonsyra (1 g) satsades i ett glasreaktorkärl, försett med en magnetisk omrörare, termometer och återloppskylare, försedd med en Dean-Stark-fälla. Reaktionsblandningen återloppskokades under en period av ca 24 timmar, vilket resulterade i att 3,1 ml vatten uppsamlades. Reaktionsblandningen koncentrerades därefter 4 genom destillation av ca 170 ml xylen och kyldes därefter till ca 4°C, vilket resulterade i bildningen av en fällning. Fällningen utvanns genom filtrering och tvättades med de avdrivna xylenerna, erhållna från destillationen, och kyldes till ca 10°C och torka- des och gav ett första utbyte av den önskade 2-metoxi-3,6-diklo-' robensoesyran (15Q,14 g) med 97,58 viktprocent renhet och innehål- lande 2,17 procent av 3,5-isomeren. Moderluten från filtreringen förenades med tvättvätskorna ochjkoncentrerades genom destillation till en¿volym_av 150 ml. Den_erhållna-blandningen kyldcs till ca .i n " '7 Éagæèà f* i* *pGGïï QÜ 8105635-2 4OC, vilket gav en andra fällning. Denna fällning utvanns genom filtrering, tvättadcs tre gånger med kallt toluen (50 ml portio- ner, BOC) och lufttorkades-och gav ytterligare 30,6 g av den öns- kade produkten med en halt av 98,17 viktprocent och innehållande 1,71 viktprocent av 3,5-isomeren.
Exemgel 3 Tekniskt dikamba (1000 g) innehållande ca 85 viktprocent 2-metoxi~ -3,6-diklorobensoesyra och ca 9 procent 2-metoxi-3,5-diklorobensoe- syra, n-oktanol (120 ml), etylbensen (1500 ml) och bensensulfonsy- ra (10 g) satsas i ett reaktionskärl, försett med en omrörare, ter- mometer och återloppskylare, försedd med en vattenfälla. Reaktions- blandningen återloppskokas under ca 18 timmar. Efter denna tid ky- les blandningen till ca 3°C för utfällning av 2-metoxi-3,6-diklo- robensoesyra. Fällningen avlägsnas genom filtrering, den tvättas med kall toluen och torkas och ger den önskade produkten med en renhet över 95 viktprocent.
Exemgel 4 En blandning innehållande lika viktdelar 2-metoxi-3,6-dikloroben- soesyra och 2-metoxi-3,5-diklorobensoesyra (600 g), toluen (800 ml), isopropanol (75 ml) och titantetrapropoxid (0,6 g) satsades i ett glasreaktionskärl, försett med en omrörare, termometer och åter- loppskylare, försedd med en vattenfälla. Reaktionsblandningen åter- loppskokas under en period av ca 12 timmar. Efter denna tid kon- centreras reaktionsblandningen genom destillation av ca 300 ml toluen. Den återstående blandningen kyles därefter till en tempe- ratur av ca 5°C för utfällning av den önskade produkten. Denna produkt utvinnes därefter genom filtrering, tvättas med tre portio- ner kall toluen (5%, 100 ml) och torkas och ger 2-metoxi-3,6-diklo- robensoesyra. -----~- --- ~ -----~~-f- ~- f - v- >...._....,,.,...._._.._
Claims (9)
1. Sätt att framställa 2-metoxi-3,6-diklorobensoesyra med en renhet över 95 viktprocent från en blandning innehållande från 10 till 90 viktdelar 2-metoxi-3.6-diklorobensoesyra och från 90 till 10 viktdelar 2-metoxi-3,5-diklorobensoesyra,' k ä n - n e t e c k n a t av att man omsätter nämnda blandning med alkanol med 1-10 kolatomer i ett aromatiskt kolvätelösnings- medel? vari den alkanolester av 2-metoxi-3,5-diklorobensoe- syra, som bildas, är mer löslig än 2-metoxi-3,6-diklorobensoe- syran i närvaro av en sur förestringskatalysator vid reak- tíonsblandningens äterloppkokningstemperatur, varvid för- estringsvattnet avlägsnas allteftersom det bildas,varefter 2-metoxi-3.6-diklorobensoesyran utvinnes.
2. Sätt enligt krav 1, K ä n n e t e c K n a t av att alkanolen har från två till tio kolatomer.
3. Sätt enligt krav 2, k ä n n e t e c K n a t av att alkanolen är n-butanol.
4. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att reak- tionsmediumet är ett aromatiskt kolvâte i alkylbensenserien.
5. Sätt enligt krav 4, k ä n n e t e c k n a t av att reak- tíonsmediumet utväljs från den grupp som består av toluen, nylen och etylbensen.
6. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att den sura karalysatorn väljs från den grupp som består av bensen- sulfonsyra¿ p-toluensulfonsyra, svavelsyra, fosforsyra, fos- fonsyra och títantetrapropoxid. I
7. Sätt enligt krav 4, k ä n n e t e c k n a t av att för- estríngsvattnet avlägsnas genom azeotropisk flestillation. 8103635-2
8. :Lsäcrenligtkravy xänneuecxnar aóactdec renade 2-metoxi-3,6-diklorobensoesyran utvinnes genom til1~ räcklíg kylning av reaktíonsblandníngen för att fälla den från reaktíonsmediumet.
9. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att bland- ningen innehåller ca 80 till 90 vikcprocent 2-metoxí-3,6-di- klorobensoesyra och från ca 10 till 20 procent 2~metoxi-3.5- »dik1orobensoesyra, alkanolen har från 1»10 kolatumer, reak- tíonsmedíumet är ett aromatiskt kolväte från alkylbensenserien och katalysatorn är p~toluensu1fonsyra. FCW” Öflïlïliffï ___. .___.__.. ..__.___. _.--._,.._.._....
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US15819680A | 1980-06-11 | 1980-06-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE8103635L SE8103635L (sv) | 1981-12-12 |
| SE442196B true SE442196B (sv) | 1985-12-09 |
Family
ID=22567061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE8103635A SE442196B (sv) | 1980-06-11 | 1981-06-10 | Sett att framstella 2-metoxi-3,6-diklorbensoesyra (dikamba) med hog renhet |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5728028A (sv) |
| KR (1) | KR850001156B1 (sv) |
| AT (1) | AT374782B (sv) |
| AU (1) | AU538334B2 (sv) |
| BE (1) | BE889169A (sv) |
| BR (1) | BR8103658A (sv) |
| CA (1) | CA1162571A (sv) |
| CH (1) | CH646936A5 (sv) |
| DE (1) | DE3122073A1 (sv) |
| ES (1) | ES502917A0 (sv) |
| FR (1) | FR2484405B1 (sv) |
| GB (1) | GB2077729B (sv) |
| IL (1) | IL62860A (sv) |
| IT (1) | IT1142534B (sv) |
| NL (1) | NL8102501A (sv) |
| SE (1) | SE442196B (sv) |
| ZA (1) | ZA813711B (sv) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61197365U (sv) * | 1985-05-31 | 1986-12-09 | ||
| USD967679S1 (en) * | 2021-07-24 | 2022-10-25 | Li Peng | Lawn coring aerator |
| USD1012640S1 (en) * | 2023-07-26 | 2024-01-30 | Shenzhenshi Wanlian Technology Innovation Co., Ltd. | Lawn aerator |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3012870A (en) * | 1958-08-04 | 1961-12-12 | Velsicol Chemical Corp | Method of destroying undesirable vegetation |
| US3013054A (en) * | 1958-08-04 | 1961-12-12 | Velsicol Chemical Corp | 2-methoxy-3, 6-dichlorobenzoates |
| IE33399B1 (en) * | 1968-10-10 | 1974-06-12 | El Paso Products Co | Esterification and extraction process |
| US4094913A (en) * | 1977-01-07 | 1978-06-13 | Velsicol Chemical Corporation | Process for the preparation of 2,5-dichlorophenol |
| US4215065A (en) * | 1979-01-02 | 1980-07-29 | Monsanto Company | Acid separation |
-
1981
- 1981-05-06 CA CA000376929A patent/CA1162571A/en not_active Expired
- 1981-05-08 CH CH301581A patent/CH646936A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-05-13 IL IL62860A patent/IL62860A/xx unknown
- 1981-05-19 AU AU70814/81A patent/AU538334B2/en not_active Ceased
- 1981-05-19 KR KR1019810001725A patent/KR850001156B1/ko active
- 1981-05-21 NL NL8102501A patent/NL8102501A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-05-22 FR FR8110283A patent/FR2484405B1/fr not_active Expired
- 1981-05-27 JP JP8066581A patent/JPS5728028A/ja active Granted
- 1981-06-01 IT IT48596/81A patent/IT1142534B/it active
- 1981-06-03 DE DE19813122073 patent/DE3122073A1/de active Granted
- 1981-06-03 ZA ZA00813711A patent/ZA813711B/xx unknown
- 1981-06-10 BR BR8103658A patent/BR8103658A/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-06-10 GB GB8117725A patent/GB2077729B/en not_active Expired
- 1981-06-10 BE BE0/205058A patent/BE889169A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-06-10 ES ES502917A patent/ES502917A0/es active Granted
- 1981-06-10 AT AT0258381A patent/AT374782B/de active
- 1981-06-10 SE SE8103635A patent/SE442196B/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR830006159A (ko) | 1983-09-17 |
| FR2484405B1 (fr) | 1985-07-05 |
| FR2484405A1 (fr) | 1981-12-18 |
| IL62860A (en) | 1984-09-30 |
| ES8203818A1 (es) | 1982-04-01 |
| JPS5728028A (en) | 1982-02-15 |
| ZA813711B (en) | 1982-06-30 |
| GB2077729A (en) | 1981-12-23 |
| NL8102501A (nl) | 1982-01-04 |
| DE3122073A1 (de) | 1982-03-18 |
| SE8103635L (sv) | 1981-12-12 |
| CH646936A5 (de) | 1984-12-28 |
| AT374782B (de) | 1984-05-25 |
| ES502917A0 (es) | 1982-04-01 |
| DE3122073C2 (sv) | 1989-10-19 |
| AU538334B2 (en) | 1984-08-09 |
| CA1162571A (en) | 1984-02-21 |
| BE889169A (fr) | 1981-10-01 |
| KR850001156B1 (ko) | 1985-08-16 |
| JPH0114896B2 (sv) | 1989-03-14 |
| GB2077729B (en) | 1984-03-14 |
| IL62860A0 (en) | 1981-07-31 |
| IT8148596A0 (it) | 1981-06-01 |
| BR8103658A (pt) | 1982-03-02 |
| AU7081481A (en) | 1981-12-17 |
| IT1142534B (it) | 1986-10-08 |
| ATA258381A (de) | 1983-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2002508343A (ja) | 芳香族カルボン酸の製造方法 | |
| CN113891875B (zh) | 联萘类的制造方法 | |
| US5136052A (en) | Process for the manufacture of n-phenylmaleimide | |
| US4948921A (en) | Process for the production and recovery of trimellitic acid | |
| SE442196B (sv) | Sett att framstella 2-metoxi-3,6-diklorbensoesyra (dikamba) med hog renhet | |
| US2838565A (en) | Purification of terephthalic acid | |
| CA2000442C (en) | Preparation of acyl chlorides | |
| JPS61218556A (ja) | アクリル酸の精製方法 | |
| US2847423A (en) | Preparation of 3-acetyl-4-hydroxycoumarin | |
| EP0060719B1 (en) | Process for the production of methyl acetate by esterifying methanol with acetic acid | |
| US2465293A (en) | Synthesis of 4-hydroxycoumarins | |
| JP3750000B2 (ja) | フェノキシエタノールの回収方法及びフルオレン誘導品の製造方法 | |
| US4257949A (en) | Bisnoraldehyde-22-enamine process | |
| TWI659015B (zh) | 羧酸酐之製造方法 | |
| US2462221A (en) | Process for the production of acetarylamides | |
| CN111269149A (zh) | 一种5-(3,3-二甲基胍基)-2-氧代戊酸的生产工艺 | |
| JPH029576B2 (sv) | ||
| US3402195A (en) | Recovery of alkyl tetrahaloterephthalates from xylene | |
| US3519645A (en) | Process for the preparation of propane-sultone | |
| US3004067A (en) | Separation of aromatic | |
| JP4355489B2 (ja) | 高純度２，２，２−トリフルオロエタノールの製造方法 | |
| CN108314621A (zh) | 一种制造长链二酸单酯的方法 | |
| JP4511093B2 (ja) | 脂環式モノオレフィンカルボン酸の製造方法 | |
| US3316295A (en) | Preparation of 2', 3'-dichloro-4-biphenyl-carboxylic acid | |
| JPH08176044A (ja) | ２−ｔ−ブチルハイドロキノンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8103635-2 Effective date: 19950110 Format of ref document f/p: F |
|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8103635-2 Format of ref document f/p: F |