SE442196B - SET TO MAKE HIGH PURITY 2-METOXI-3,6-DICHLORBENOIC ACID (DIKAMBA) - Google Patents
SET TO MAKE HIGH PURITY 2-METOXI-3,6-DICHLORBENOIC ACID (DIKAMBA)Info
- Publication number
- SE442196B SE442196B SE8103635A SE8103635A SE442196B SE 442196 B SE442196 B SE 442196B SE 8103635 A SE8103635 A SE 8103635A SE 8103635 A SE8103635 A SE 8103635A SE 442196 B SE442196 B SE 442196B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- acid
- methoxy
- dichlorobenzoic acid
- weight
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
- C07C51/493—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification whereby carboxylic acid esters are formed
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C62/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C62/02—Saturated compounds containing hydroxy or O-metal groups
- C07C62/04—Saturated compounds containing hydroxy or O-metal groups with a six-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/04—Monocyclic monocarboxylic acids
- C07C63/06—Benzoic acid
- C07C63/10—Halides thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
8103635-2 soesyra från produkten med teknisk kvalitet. 8103635-2 soy acid from the product with technical quality.
Det har nu förvånansvärt visat sig att dikamba med hög renhet med högre än 95 viktprocent renhet och ofta 99 procent ren- het kan framställas i ett enda reaktionssteg från en blandning av 2-metoxi-3,6-diklorobensoesyra och dess 3,5-dikloroisomer med selektiv förestring under vissa betingelser.It has now surprisingly been found that high purity dicamba with greater than 95% by weight purity and often 99 percent purity can be prepared in a single reaction step from a mixture of 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid and its 3,5-dichloroisomer with selective esterification under certain conditions.
En utföringsform av föreliggande uppfinning består närmare be- stämt i ett förfarande för framställning av 2-metoxi-3,6-dikloro- bensoesyra med en renhet över 95 viktprocent från en blandning innehållande 2-metoxi-3,6-diklorobensoesyra och 2-metoxi-3,5-di- klorobensoesyra, vilket förfarande består i att man omsätter nämn- da blandning med alkanol med 1-10 kolatomer i ett aromatiskt kol- vätelösningsmedel, vari den alkanolester av 2-metoxi-3,5-dikloro- bensoesyra, som bildas, är mer löslig än 2-metoxi-3,6-dikloroben- sqesyran i närvaro av en sur förestringskatalysator vid reaktions- blandningens återloppkokningstemperatur, varvid förestringsvatt- net avlägsnas allteftersom det bildas, varefter 2-metoxi-3,6-di- klorobensoesyran utvinnes.More specifically, an embodiment of the present invention consists in a process for the preparation of 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid having a purity of over 95% by weight from a mixture containing 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid and 2-methoxy -3,5-dichlorobenzoic acid, which process consists in reacting said mixture with alkanol having 1-10 carbon atoms in an aromatic hydrocarbon solvent, wherein the alkanol ester of 2-methoxy-3,5-dichlorobenzoic acid, is more soluble than the 2-methoxy-3,6-dichlorobenzene acid in the presence of an acidic esterification catalyst at the reflux temperature of the reaction mixture, the esterification water being removed as it is formed, after which 2-methoxy-3,6-di chlorobenzoic acid is recovered.
I det föregående förfarandet förestras förvånansvärt nog 3,5-iso- meren selektivt med alkanolen med uteslutande av 3,6-isomeren.In the foregoing process, surprisingly, the 3,5-isomer is selectively esterified with the alkanol excluding the 3,6-isomer.
Den bildade alkanestern är här typiskt en vätskeprodukt och kan lätt separeras från den återstående syran. Dessutom är estrarna mer lösliga i organiska lösningsmedel och medger därför även den selektiva utfällningen av den önskade renade produkten från reak- tionsmediumet.The alkane ester formed here is typically a liquid product and can be easily separated from the remaining acid. In addition, the esters are more soluble in organic solvents and therefore also allow the selective precipitation of the desired purified product from the reaction medium.
Teknisk dikamba, framställd i kommersiell skala, innehåller van- ligen från 80 till 90 viktprocent 2-metoxi-3,6-diklorobensoesyra och från 10 till 20 viktprocent av motsvarande 3,5-dikloroisomer.Technical dicamba, produced on a commercial scale, usually contains from 80 to 90% by weight of 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid and from 10 to 20% by weight of the corresponding 3,5-dichloroisomer.
Det är denna blandning som specifikt avses som utgångsblandning- en vid förfarandet enligt denna uppfinning. Uppfinningen är emel- lertid inte begränsad härtill utan kan användas för att separera de nämnda komponenterna i vilket relativt förhållande som helst.It is this mixture which is specifically referred to as the starting mixture in the process of this invention. However, the invention is not limited thereto but can be used to separate the said components in any relative ratio.
Följaktligen kan proportioner från 10:90 till 90:10 av de respek- tive ísomererna separeras med föreliggande förfarande.Accordingly, proportions from 10:90 to 90:10 of the respective isomers can be separated by the present process.
De alkanoler, som är användbara vid förfarandet enligt förelig- - w-g-ww-f--_§'--- ,~ « war 3103635-2 gande uppfinning är t.ex. etanol, n-propanol, isopropanol, n- -butanol, sek.-butanol, pentanol, 2-metylpentanol, hexanol, hep- tanol, oktanol, nonanol, dekanol och liknande. En molär eller mer än molär ekvivalent av alkanolen i förhållande till 2-metoxi-3,5- -diklorobensoesyran i utgångsblandningen kan användas.The alkanols useful in the process of the present invention are e.g. ethanol, n-propanol, isopropanol, n- -butanol, sec-butanol, pentanol, 2-methylpentanol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol and the like. One molar or more than molar equivalent of the alkanol relative to the 2-methoxy-3,5- -dichlorobenzoic acid in the starting mixture may be used.
Förfarandet enligt föreliggande uppfinning utföres i ett aroma- tiskt kolvätelösningsmedel, vari alkanolestern av 2-metoxi-3,5-di- klorobensoesyra är mer löslig än 2-metoxí-3,6-diklorobensoesyran.The process of the present invention is carried out in an aromatic hydrocarbon solvent in which the alkanol ester of 2-methoxy-3,5-dichlorobenzoic acid is more soluble than the 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid.
Användningen av ett lösningsmedel,_som företrädesvis löser estern, underlättar utvinningen av den önskade produkten. Speciellt använd- bara lösningsmedel för detta ändamål är bensen och alkylbensener, inkluderande toluen, etylbensen, xylen och liknande eller bland- ningar därav.The use of a solvent, which preferably dissolves the ester, facilitates the recovery of the desired product. Particularly useful solvents for this purpose are benzene and alkylbenzenes, including toluene, ethylbenzene, xylene and the like or mixtures thereof.
Förfarandet enligt föreliggande uppfinning utföres i närvaro av en katalytisk mängd av en sur katalysator. En typisk mängd från ca 0,001 viktprocent till ca 5 viktprocent av den isomera utgångs- blandningen av substituerade bensoesyror kan lämpligen användas.The process of the present invention is carried out in the presence of a catalytic amount of an acid catalyst. A typical amount from about 0.001% to about 5% by weight of the isomeric starting mixture of substituted benzoic acids may be suitably used.
Exempel på sura katalysatorer, användbara vid föreliggande förfa- rande, är svavelsyra, para-toluensulfonsyra, fosforsvra, fosfon- syra, titanalkoholater såsom titantetraperoxid, bensensulfonsyra och vattenfri saltsyra.Examples of acid catalysts useful in the present process are sulfuric acid, para-toluenesulfonic acid, phosphoric acid, phosphonic acid, titanium alcoholates such as titanium tetraperoxide, benzenesulfonic acid and anhydrous hydrochloric acid.
Förfarandet enligt föreliggande uppfinning utförs vid reaktions- blandningens återloppskokningstemperatur. Det erfordras tillräck- ligt höga temperaturer för att avlägsna förestringsvattnet. Det- ta kan lämpligen utföras med azeotropisk destillation, när ett aromatiskt kolväte används. Följaktligen kan företrädesvis åter- loppskokningstemperaturer användas, och förestringsvattnet kan därvid avlägsnas på vanligt sätt. Vidare kan reaktionen styras till fulländning genom uppsamling och mätning av det förestringsvatten som bildas.The process of the present invention is carried out at the reflux temperature of the reaction mixture. Sufficiently high temperatures are required to remove the esterification water. This can be conveniently carried out by azeotropic distillation, when an aromatic hydrocarbon is used. Consequently, reflux temperatures can preferably be used, and the esterification water can then be removed in the usual manner. Furthermore, the reaction can be controlled to perfection by collecting and measuring the esterification water formed.
Sedan reaktionen är fulländad, dvs när all 2-metoxi~3,5-dikloro- bensoesyra selektivt har förestrats, kan den önskade produkten 2-metoxi-3,6-diklorobensoesyra lätt avlägsnas på vanligt sätt.After the reaction is complete, i.e. when all 2-methoxy-3,5-dichlorobenzoic acid has been selectively esterified, the desired product 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid can be easily removed in the usual manner.
En lämplig utvinningsmetod omfattar tillräcklig kylning av reak- tionsblandningen för att fälla ut den önskade produkten och utvin- na fällningen genom filtrering. e. .__,_._._..... _... _ . _ __ _ . . . .__-...._.._....._..._.._..4. .__ . ...~..._._....:___.......__._. W,- 8103635-2 Förfarandet enligt föreliggande uppfinning illustreras närmare med följande exempel.A suitable recovery method comprises sufficient cooling of the reaction mixture to precipitate the desired product and recover the precipitate by filtration. e. .__, _._._..... _... _. _ __ _. . . .__-...._.._....._..._.._ .. 4. .__. ... ~ ..._._....: ___.......__._. The process of the present invention is further illustrated by the following examples.
Exempel 1 Tekní§fildikamba (578 g) innehållande 85 viktprocent 2-metoxi-3,6- -diklorobensoesyra och 9 viktprocent 2-metoxi-3,5-diklorobensoe- syra, xylen (750 ml), n-butanol (62 ml) och p-toluensulfonsyra (1,5 g) satsades i ett glasreaktionskärl, försett med en mekanisk omrörare, termometer och återloppskylare, försedd med en Dean- -Stark-fälla. Reaktionsblandningen värmdes under återlopp under en period av ca 9 timmar. Efter denna tid uppsamlades 6 ml vatten.Example 1 Technicyldicamba (578 g) containing 85% by weight of 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid and 9% by weight of 2-methoxy-3,5-dichlorobenzoic acid, xylene (750 ml), n-butanol (62 ml) and p-toluenesulfonic acid (1.5 g) was charged to a glass reaction vessel equipped with a mechanical stirrer, thermometer and reflux condenser equipped with a Dean-Stark trap. The reaction mixture was heated under reflux for a period of about 9 hours. After this time, 6 ml of water was collected.
Reaktionsblandningen koncentrerades därefter genom destillation av 250 ml xylen och kyldes därefter till 090, vilket resulterade i bildning av en fällning. Denna fällning utvanns genom filtre- ring och tvättades tre gånger med kall xylen (100 ml, SOC). Den tvättade des. (100 ml) vid 5o°c syra med fällningen återslammades därefter i xylen och filtrera- Den filtrerade fasta substansen tvättades igen med kall xylen och torkades därefter under sänkt tryck (ca 53,5 mm Hg) och gav den önskade produkten 2-metoxi-3.6-diklorobensoe- en renhet av 99,03 viktprocent och-innehållande 0,86 vikt procent av 3,5-isomeren, bestämt med gaskromatografi.The reaction mixture was then concentrated by distillation of 250 ml of xylene and then cooled to 090, resulting in the formation of a precipitate. This precipitate was recovered by filtration and washed three times with cold xylene (100 ml, SOC). It was washed. (100 ml) at 50 ° C acid with the precipitate was then reslurried in xylene and filtered. The filtered solid was washed again with cold xylene and then dried under reduced pressure (about 53.5 mm Hg) to give the desired product 2-methoxy. 3.6-Dichlorobenzoene purity of 99.03% by weight and containing 0.86% by weight of the 3,5-isomer, determined by gas chromatography.
Exempel 2 Tekniskt dikamba (264 g) innehållande 85 viktprocent 2-metoxi-3,6- -dikloronensoesyra och 9 viktprocent 2-metoxi-3,5-diklorobensoe- syra, en blandning av xylener (340 ml), n-butanol (30 ml) och p- -toluensulfonsyra (1 g) satsades i ett glasreaktorkärl, försett med en magnetisk omrörare, termometer och återloppskylare, försedd med en Dean-Stark-fälla. Reaktionsblandningen återloppskokades under en period av ca 24 timmar, vilket resulterade i att 3,1 ml vatten uppsamlades. Reaktionsblandningen koncentrerades därefter 4 genom destillation av ca 170 ml xylen och kyldes därefter till ca 4°C, vilket resulterade i bildningen av en fällning. Fällningen utvanns genom filtrering och tvättades med de avdrivna xylenerna, erhållna från destillationen, och kyldes till ca 10°C och torka- des och gav ett första utbyte av den önskade 2-metoxi-3,6-diklo-' robensoesyran (15Q,14 g) med 97,58 viktprocent renhet och innehål- lande 2,17 procent av 3,5-isomeren. Moderluten från filtreringen förenades med tvättvätskorna ochjkoncentrerades genom destillation till en¿volym_av 150 ml. Den_erhållna-blandningen kyldcs till ca .i n " '7 Éagæèà f* i* *pGGïï QÜ 8105635-2 4OC, vilket gav en andra fällning. Denna fällning utvanns genom filtrering, tvättadcs tre gånger med kallt toluen (50 ml portio- ner, BOC) och lufttorkades-och gav ytterligare 30,6 g av den öns- kade produkten med en halt av 98,17 viktprocent och innehållande 1,71 viktprocent av 3,5-isomeren.Example 2 Technical dicamba (264 g) containing 85% by weight of 2-methoxy-3,6-dichloronenzoic acid and 9% by weight of 2-methoxy-3,5-dichlorobenzoic acid, a mixture of xylenes (340 ml), n-butanol (30 ml) and p-toluenesulfonic acid (1 g) were charged to a glass reactor vessel, equipped with a magnetic stirrer, thermometer and reflux condenser, equipped with a Dean-Stark trap. The reaction mixture was refluxed for a period of about 24 hours, which resulted in the collection of 3.1 ml of water. The reaction mixture was then concentrated by distillation of about 170 ml of xylene and then cooled to about 4 ° C, which resulted in the formation of a precipitate. The precipitate was recovered by filtration and washed with the stripped xylenes obtained from the distillation, and cooled to about 10 ° C and dried to give a first yield of the desired 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid (15Q, 14 g) with a purity of 97.58% by weight and containing 2.17% of the 3,5-isomer. The mother liquor from the filtration was combined with the washings and concentrated by distillation to a volume of 150 ml. The resulting mixture was cooled to about 7 ° C, giving a second precipitate. This precipitate was recovered by filtration, washed three times with cold toluene (50 ml portions, BOC). ) and air dried and gave an additional 30.6 g of the desired product having a content of 98.17% by weight and containing 1.71% by weight of the 3,5-isomer.
Exemgel 3 Tekniskt dikamba (1000 g) innehållande ca 85 viktprocent 2-metoxi~ -3,6-diklorobensoesyra och ca 9 procent 2-metoxi-3,5-diklorobensoe- syra, n-oktanol (120 ml), etylbensen (1500 ml) och bensensulfonsy- ra (10 g) satsas i ett reaktionskärl, försett med en omrörare, ter- mometer och återloppskylare, försedd med en vattenfälla. Reaktions- blandningen återloppskokas under ca 18 timmar. Efter denna tid ky- les blandningen till ca 3°C för utfällning av 2-metoxi-3,6-diklo- robensoesyra. Fällningen avlägsnas genom filtrering, den tvättas med kall toluen och torkas och ger den önskade produkten med en renhet över 95 viktprocent.Example gel 3 Technical dicamba (1000 g) containing about 85% by weight of 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid and about 9% of 2-methoxy-3,5-dichlorobenzoic acid, n-octanol (120 ml), ethylbenzene (1500 ml ) and benzenesulfonic acid (10 g) are charged to a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser equipped with a water trap. The reaction mixture is refluxed for about 18 hours. After this time, the mixture is cooled to about 3 ° C to precipitate 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid. The precipitate is removed by filtration, washed with cold toluene and dried to give the desired product with a purity of over 95% by weight.
Exemgel 4 En blandning innehållande lika viktdelar 2-metoxi-3,6-dikloroben- soesyra och 2-metoxi-3,5-diklorobensoesyra (600 g), toluen (800 ml), isopropanol (75 ml) och titantetrapropoxid (0,6 g) satsades i ett glasreaktionskärl, försett med en omrörare, termometer och åter- loppskylare, försedd med en vattenfälla. Reaktionsblandningen åter- loppskokas under en period av ca 12 timmar. Efter denna tid kon- centreras reaktionsblandningen genom destillation av ca 300 ml toluen. Den återstående blandningen kyles därefter till en tempe- ratur av ca 5°C för utfällning av den önskade produkten. Denna produkt utvinnes därefter genom filtrering, tvättas med tre portio- ner kall toluen (5%, 100 ml) och torkas och ger 2-metoxi-3,6-diklo- robensoesyra. -----~- --- ~ -----~~-f- ~- f - v- >...._....,,.,...._._.._Example 4 A mixture containing equal parts by weight of 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid and 2-methoxy-3,5-dichlorobenzoic acid (600 g), toluene (800 ml), isopropanol (75 ml) and titanium tetrapropoxide (0.6 g) was placed in a glass reaction vessel, equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser, equipped with a water trap. The reaction mixture is refluxed for a period of about 12 hours. After this time, the reaction mixture is concentrated by distilling about 300 ml of toluene. The remaining mixture is then cooled to a temperature of about 5 ° C to precipitate the desired product. This product is then recovered by filtration, washed with three portions of cold toluene (5%, 100 ml) and dried to give 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid. ----- ~ - --- ~ ----- ~~ -f- ~ - f - v-> ...._.... ,,., ...._._ .. _
Claims (9)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US15819680A | 1980-06-11 | 1980-06-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE8103635L SE8103635L (en) | 1981-12-12 |
| SE442196B true SE442196B (en) | 1985-12-09 |
Family
ID=22567061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE8103635A SE442196B (en) | 1980-06-11 | 1981-06-10 | SET TO MAKE HIGH PURITY 2-METOXI-3,6-DICHLORBENOIC ACID (DIKAMBA) |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5728028A (en) |
| KR (1) | KR850001156B1 (en) |
| AT (1) | AT374782B (en) |
| AU (1) | AU538334B2 (en) |
| BE (1) | BE889169A (en) |
| BR (1) | BR8103658A (en) |
| CA (1) | CA1162571A (en) |
| CH (1) | CH646936A5 (en) |
| DE (1) | DE3122073A1 (en) |
| ES (1) | ES502917A0 (en) |
| FR (1) | FR2484405B1 (en) |
| GB (1) | GB2077729B (en) |
| IL (1) | IL62860A (en) |
| IT (1) | IT1142534B (en) |
| NL (1) | NL8102501A (en) |
| SE (1) | SE442196B (en) |
| ZA (1) | ZA813711B (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61197365U (en) * | 1985-05-31 | 1986-12-09 | ||
| USD967679S1 (en) * | 2021-07-24 | 2022-10-25 | Li Peng | Lawn coring aerator |
| USD1012640S1 (en) * | 2023-07-26 | 2024-01-30 | Shenzhenshi Wanlian Technology Innovation Co., Ltd. | Lawn aerator |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3012870A (en) * | 1958-08-04 | 1961-12-12 | Velsicol Chemical Corp | Method of destroying undesirable vegetation |
| US3013054A (en) * | 1958-08-04 | 1961-12-12 | Velsicol Chemical Corp | 2-methoxy-3, 6-dichlorobenzoates |
| GB1282926A (en) * | 1968-10-10 | 1972-07-26 | El Paso Products Co | Esterification and extraction process |
| US4094913A (en) * | 1977-01-07 | 1978-06-13 | Velsicol Chemical Corporation | Process for the preparation of 2,5-dichlorophenol |
| US4215065A (en) * | 1979-01-02 | 1980-07-29 | Monsanto Company | Acid separation |
-
1981
- 1981-05-06 CA CA000376929A patent/CA1162571A/en not_active Expired
- 1981-05-08 CH CH301581A patent/CH646936A5/en not_active IP Right Cessation
- 1981-05-13 IL IL62860A patent/IL62860A/en unknown
- 1981-05-19 AU AU70814/81A patent/AU538334B2/en not_active Ceased
- 1981-05-19 KR KR1019810001725A patent/KR850001156B1/en active
- 1981-05-21 NL NL8102501A patent/NL8102501A/en not_active Application Discontinuation
- 1981-05-22 FR FR8110283A patent/FR2484405B1/en not_active Expired
- 1981-05-27 JP JP8066581A patent/JPS5728028A/en active Granted
- 1981-06-01 IT IT48596/81A patent/IT1142534B/en active
- 1981-06-03 DE DE19813122073 patent/DE3122073A1/en active Granted
- 1981-06-03 ZA ZA00813711A patent/ZA813711B/en unknown
- 1981-06-10 GB GB8117725A patent/GB2077729B/en not_active Expired
- 1981-06-10 BE BE0/205058A patent/BE889169A/en not_active IP Right Cessation
- 1981-06-10 SE SE8103635A patent/SE442196B/en not_active IP Right Cessation
- 1981-06-10 ES ES502917A patent/ES502917A0/en active Granted
- 1981-06-10 AT AT0258381A patent/AT374782B/en active
- 1981-06-10 BR BR8103658A patent/BR8103658A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA258381A (en) | 1983-10-15 |
| BE889169A (en) | 1981-10-01 |
| CA1162571A (en) | 1984-02-21 |
| DE3122073C2 (en) | 1989-10-19 |
| ES8203818A1 (en) | 1982-04-01 |
| KR830006159A (en) | 1983-09-17 |
| NL8102501A (en) | 1982-01-04 |
| ZA813711B (en) | 1982-06-30 |
| KR850001156B1 (en) | 1985-08-16 |
| IL62860A0 (en) | 1981-07-31 |
| JPH0114896B2 (en) | 1989-03-14 |
| SE8103635L (en) | 1981-12-12 |
| BR8103658A (en) | 1982-03-02 |
| CH646936A5 (en) | 1984-12-28 |
| IT8148596A0 (en) | 1981-06-01 |
| IT1142534B (en) | 1986-10-08 |
| AU7081481A (en) | 1981-12-17 |
| DE3122073A1 (en) | 1982-03-18 |
| IL62860A (en) | 1984-09-30 |
| GB2077729A (en) | 1981-12-23 |
| GB2077729B (en) | 1984-03-14 |
| ES502917A0 (en) | 1982-04-01 |
| AU538334B2 (en) | 1984-08-09 |
| AT374782B (en) | 1984-05-25 |
| JPS5728028A (en) | 1982-02-15 |
| FR2484405A1 (en) | 1981-12-18 |
| FR2484405B1 (en) | 1985-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2002508343A (en) | Method for producing aromatic carboxylic acid | |
| CN113891875B (en) | Process for producing binaphthyl | |
| US5136052A (en) | Process for the manufacture of n-phenylmaleimide | |
| US4948921A (en) | Process for the production and recovery of trimellitic acid | |
| SE442196B (en) | SET TO MAKE HIGH PURITY 2-METOXI-3,6-DICHLORBENOIC ACID (DIKAMBA) | |
| US2838565A (en) | Purification of terephthalic acid | |
| US2858334A (en) | Preparation of phthalic acids | |
| CA2000442C (en) | Preparation of acyl chlorides | |
| JPS61218556A (en) | Purification of acrylic acid | |
| US2847423A (en) | Preparation of 3-acetyl-4-hydroxycoumarin | |
| JP3750000B2 (en) | Method for recovering phenoxyethanol and method for producing fluorene derivative | |
| US4257949A (en) | Bisnoraldehyde-22-enamine process | |
| TWI659015B (en) | Production method of carboxylic anhydride | |
| US2462221A (en) | Process for the production of acetarylamides | |
| CN111269149A (en) | Production process of 5- (3,3-dimethylguanidino) -2-oxopentanoic acid | |
| US2298459A (en) | Preparation of 4-methyl hydroxy coumarins | |
| JPH0142252B2 (en) | ||
| JPH029576B2 (en) | ||
| US3402195A (en) | Recovery of alkyl tetrahaloterephthalates from xylene | |
| US3519645A (en) | Process for the preparation of propane-sultone | |
| US3004067A (en) | Separation of aromatic | |
| JP4355489B2 (en) | Method for producing high purity 2,2,2-trifluoroethanol | |
| JPH08176044A (en) | Production of 2-t-butylhydroquinone | |
| US3359311A (en) | Process for color improvement of beta-vinyladipic acid | |
| EP0889040B1 (en) | Process for producing 2,4-oxazolidinedione |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8103635-2 Effective date: 19950110 Format of ref document f/p: F |
|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8103635-2 Format of ref document f/p: F |