SE441276B - Vattenhaltig, fergad, vetskeformig blekningskompostition och forfarande for dess framstellning - Google Patents

Description

“ïíflfiäë-É 2 att det använda pigmentet inte varit tillräckligt stabilt suspenderat eller om det var tillräckligt stabilt suspende- rat var kompositionens dispergerbarhet i vatten negativt på- verkad, eller på grund av att det suspenderande systemet sön- derdelades av den blekande komponenten.

Man har sålunda försökt att använda det oorganiska silikat- pigment som är känt såsom ultramarinblått för färgning av hypokloritlösningar. Även om detta material är inert mot hopokloritoxidation och inte katalyserar sönderdelning av hypoklorit är det olösligt och erfordrar suspension i hypo- kloritlösningen. Sådan suspension kan inte erhållas helt enkelt genom att man dispergerar partiklar av ultramarinblått i hypokloritlösningen på grund av att pigmentet har en densi- tet 2,35 och sedementerar även när partikelstorleken är mycket fin. Även när man använder förtjockade hypokloritlösningar såsom de som beskrivas i den brittiska patentskriften l,329,086 bibehålles pigmentet inte i suspension under en tillfreds- ställande tidsperiod. Problemet är sålunda att finna ett system som kan användas för att stabilt suspendera pigmentet.

Det har nu visat sig att man kan erhålla färgade vätskeformiga blekningskompositioner med god vattendispergerbarhet, vari blekningsstabila pigment är stabilt suspenderade, genom att man i kompositionen åstadkommer en bärarfas för pigmentpar- tiklarna, vilken bärarfas har en flockstruktur. Med flock- struktur avses att aggregat av mindre partiklar av organiskt eller oorganiskt material som erhålles genom flockulation.

Flockulation är en välkänd teknik, som förorsakar koalescens av separata partiklar till ansamlingar eller flockar.

Det har visat sig att man genom att åstadkomma en bärarfas med en flockstruktur i den vätskeformiga blekningskomposi- tionen kan stabilt suspendera pigmentpartiklarna däri.

I den bredaste aspekten åstadkommes sålunda enligt uppfin- ningen en vattenhaltig, färgad, vätskeformig blekningskompo- 7811896-5 sition uppvisande ett pH av minst 9,8 och med ett flytgräns- värde som är mindre än l dyn per cmz vid 20°C, vilken utmärkes därav, att den innefattar en klorblekningsförening i en mängd av 1-15 viktprocent, beräknat på tillgängligt klor, 0,0l-0,2 viktprocent av ett partikelformigt, blekningsmedelsstabilt pigment med en partikelstorlek inom intervallet 0,1-50 mikron, som hålles i suspension av ett flockulat dispergerat i ett vattenhaltigt medium, varvid flockulatet utfyller minst 50 volymprocent av det vattenhaltiga mediet, vilket flockulat erhållits från 0,05-20 viktprocent, beräknat på kompositionen, av en fälld, organisk flockstruktur utgörande tvättaktivt material, utvalt från gruppen bestående av ett fällt C10-Cl8- -alkylsulfat, ett fällt C10-C18-alkansulfonat, ett fällt C12-Cl8-alkylbensensulfonat, en fälld kalciumfettsyratvål samt blandningar därav, eller av en fälld kalciumtvål av en fett- syra innehållande 8-22 kolatomer. Det är höggradigt önskvärt att kompositionen har god dispergerbarhet i vatten, vilket kan äventyras av ett flytgränsvärde.

Kompositionen enligt uppfinningen kan innehålla ett syre-eller klorblekande medel, t ex HZOZ eller hypoklorit. Klorblekan- de medel föredragas. Sådana kompositioner har normalt ett al- kaliskt pH och en viss elektrolythalt. Föreliggande uppfin- ning är särskilt lämplig för färgning av sådana kompositioner. Även om uppfinningen är lämplig för färgning av vätskeformiga blekningskompositioner som inte har någon signifikant visko- sitet är den särskilt användbar för s.k. förtjockade blek- ningskompositioner av den typ som exempelvis anges i de brit- tiska patentskrifterna l,329,086 och l,466,560.

Bärarfasen i flockstrukturen kan erhållas i situ i den vätske- formiga blekningskompositionen, t ex genom fällning och flockulering av ett organiskt eller oorganiskt material i kompositionen under reglerade betingelser med en lämplig elek- trolyt, eller också kan bärarfasen framställas separat. Så- lunda kan bärarfasen åstadkommas exempelvis genom framställ- poon QUW '7811896-5 ning av ett vattenhaltigt system, vari ett material flockule- ras med hjälp av en elektrolyt.

Flockstrukturen beror av ett antal faktorer, såsom partikla- nas art, deras storlek och form, den vattenhaltiga fasen, koncentrationen av suspenderad fast substans, temperatur, antal kollisioner etc.

De blekningsstabila pigmentpartiklarna suspenderas såsom grundregel i ett flytande medium, t ex ett vattenheltigt medium, på så sätt att man åstadkommer ett flockulerat par- tikelsystem däri som har en viss flockvolym, företrädesvis en hög flockvolym. systemen måste uppfylle tre kriterier, nämligen: l) pigmentpartiklarna måste hållas och bäras av flockarna; 2) flockarna måste uppfylla en stor andel av volymen av det vätskeformiga mediet, dvs minst 50% därav; 3) systemet får inte ha något avsevärt flytgränsvärde.

Kriteriet l kan uppfyllas på så sätt att man bildar flockar in situ genom exempelvis fällning i det vätskeformiga mediet. Även om flockarna även kan framställas separat och därefter sättas till det vätskeformiga mediet kan detta vid vissa ma- terial såsom polymerlatexar mindre lätt suspendera pigmenten.

De partiklar som bildar flockarna skall företrädesvis vara oregelbundna så att de komma samman till bildning av lösa flockliknande aggregat. Nålformade kristaller är särskilt gynnsamma även om platta sådana även är tillfredsställande.

Det finns en optimal kristallstorlek, emedan kristaller som är allt för små tenderar att packas samman lättare, under det att kristaller som är allt för stora inte lätt bildar flockar och endast upptar ett ringa utrymme.

Kriteriet 2, flockstrukturen och följaktligen mängden bärar- fas i kompositionen, skall vara sådan att man erhåller en 7811896-'5 stabil suspension av pigmentpartiklarna. Normalt skall mäng- den vara sådan att flockulatet fyller rummen i det vatten- haltiga mediet vari det bildas till den grad vid vilken vo- lymen av flockulatet är självuppehâllande. Teoretiskt kan mängden material i flockarna ökas tills de fyller hela vo- lymen. Om emellertid de flockulerade skikten är allt för täta är de inte lätt hällbara och flytgränsvärdet kan därvid inte alltid uppfyllas.

I vad avser det flytande medium vari flockarna är närvarande är kristalltillväxtregleringen däri viktig om flockpartiklar- na bldas genom fällning in situ och likaledes är det vätske- formiga mediet kemiska art av betydelse. Jonstyrkan, vanli- gen jonkoncentrationen, pH, närvaro av lösliga tvättaktiva föreningar etc är betydelsefulla faktorer. Vanligen är en stor mängd elektrolyt närvarande från blekningen och detta är vanligen en fördel emedan detta minskar lösligheten för den fällande komponenten.

De mest stabila systemen bildas när densiteten för basvätskan nära passar till den för flockarna. Detta kan åstadkommas genom att man förändrar tätheten för basvätskan genom för- ändring av elektrolythalten eller genom att man förändrar den apparenta flockdensiteten genom behandlingar, användning av kalciumjoner i stället för natriumjoner etx. kompositionens viskositet kan regleras med användning av ett förtjockat vätskemedium. Detta kan även medverka till stabilitet genom långsamma sedementationshastigheter.

De material varifrån flockstrukturen erhålles kan vara an- tingen organiska eller oorganiska. Mycket tillfredsställande material är fällda tvättaktiva material. Det aktiva material- et skall ha en låg löslighet i lösningar med hög elektrolyt- halt vid rumstemperatur. Det har visat sig att de aktiva sub- stanser som lätt kristallisera vid utsaltning ger optimala resultat. Exempel därpå är de primära alkylsulfaten och al- kylsulfonaten. Andra tvättaktiva substanser såsom alkylaryl- 90011 QUBLM ' 1a11a9e-S sulfonat och sekundär alkylsulfat kan även användas, men emedan de tendera att bilda mesomorfa faser är deras använd- ning inte optimal. Exempel på lämpliga tvättaktiva substanser är natrium-CM§C8-alkylsulfat såsom natriumdodecylsulfat, natrium, talgalkoholsulfat, natrium-C10-C18-alkansulfonat, t ex natrium-2-hydroxytetradekan-1-sulfonat, natriumhexade- cyl-l-sulfonat; natrium-C12-Cl8-alkylbensensulfonat såsom natriumdodecylbensensulfonat. I stället för natriumsalterna kan andra salter även användas innefattande motsvarande kal- ciumsalter.

Stabiliteten hos system med aktiva substanser kan förbättras med den ringa mängd av en löslig tvättaktiv substans såsom en tertiär aminoxid eller ett difenyletersulfonat.

Ett särskilt föredraget material är ett kalciumfettsyratvål- flookulat och denna föredragna utföringsform beskrives nedan i detalj.

Oorganiska fällningar kan även användas även om de ge mindre tillfredsställande produkter i jämförelse med system baserade på tvättaktiva substanser, emedan det är svårare att anpassa densiteten för de oorganiska kristaller till den för det vät- skeformiga mediet, emedan de oorganiska kristallerna är tätare.

Exempel på lämpliga oorganiska material är magnisumhydroxid, kalciumklorid, aluminiumhydroxid, natriumortofosfat, tetra- natriumpyrofosfat, natriummetasilikat. dra lämpliga oorga- niska material är leror såsom laponitlera och andra lämpliga organiska material är olösliga polymerer såsom PMMA-gitter (polymetylmetakrylsyra).

Mängden material varav flockstrukturen erhålles är 0,05-20 företrädesvis 0,1-l0 viktprocent av kompositonen.

Såsom angetts ovan är en särskilt föredragen utföringsform av _ uppfinningen användning av ett kalciumfettsyratvâlflockulat. 7811896-5 Uppfinningen innefattar sålunda och hänför sig företrädesvis till en hällbar vätskeformig blekningskomposition innefattan- de ett kalciumfettsyratvålflockulat dispergerat i ett vatten- haltigt medium och ett partikelformigt pigment som hålles i suspension av flockulatet.

Kalciumfettsyratvålen är företrädesvis kalciumsaltet av en fettsyra med 8-22 kolatomer och särskilt en mättad fettsyra, t ex laurinsyra, myristinsyra, palmitinsyra eller stearin- syra eller blandningar av sådana syror. Flockulatformen av en sådan tvål, som lätt kan framställas genom tillsats av en vattenlösning av ett lösligt kalciumsalt, exempelvis kal- ciumklorid, till en vattenlösning av en löslig tvål av den ifrågavarande fettsyran, exempelvis ett alkalimetallsalt av fettsyran, t ex natriumsaltet, kan lätt igenkännas på basis av dess karakteristiska egenskaper sedda under ett mikroskop varvid aggregat av mycket finfördelade fasta partiklar kan ses. Ett sådant flockulat genomtränger ett vattenhaltigt me- dium vari det bildas, sedimenterar på sådant sätt att det fyller det rum som upptas av det vattenhaltiga mediet till den nivå varvid flockulatets volym är självuppbärande. Den minsta koncentration av kalciumtvål som erfordras är sålunda den min- sta mängd som fordras för att fylla mediet: den maximalt möj- liga koncentrationen är den varvid det vattenhaltiga mediet fortfarande förblir en hällbar vätska. I allmänhet är mängden kalciumtvål som är närvarande i kompositionen från 0,05 till 10% och företrädesvis från 0,1 till 5 viktprocent.

Det är föredraget att stabilisera kalciumtvålflockulatet i dispersion med detergentmiceller, särskilt ett detergentmi- cellärt komplex, i lösning i det vattenhaltiga mediet. Lös- ningar av detergentmicellkomplex, som innehåller minst två ytaktiva medel av olika typ, är välkända inom ifrågavarande teknik och typiska exempel är sådana som bildas i vattenhal- tiga lösningar mellan alkalimetallfettsyratvålar och antingen med tvättaktiva aminoxider eller betainer. Lämpliga alkali- metallfettsyratvålar är alkalimetallsalter, exempelvis natrium- va11a9c4š 8 salterna, av fettsyror med 8-22 kolatomer såsom de som anförts ovan. Ytaktiva medel av aminoxidtyp har vanligen strukturen . R R'N0, vari vardera gruppen R är en lägre alkylgruPP» exem- 2 pelvis metyl, och R' betecknar en långkedjig alkylgrupp med 8-22 kolatomer, exempelvis lauryl, myristyl, palmetyl eller cetyl. I stället för en aminoxid kan man använda en motsva- rande ytaktiv fosfinoxid R2R'PO eller sulfoxid RR'SO. Ytak- tiva medel av betaintyp har vanligen strukturen,R2R'N+R"CO0_, vari vardera symbolen R betecknar en lägre alkylgrupp, R' är en långkedjig alkylgrupp såsom nämnts ovan och R" är en alky- lengrupp med l-3 kolatomer. Specifika exempel på dessa ytak- tiva medel är lauryldimetylaminoxid, myristyldimetylaminoxid, kockosdimetylaminoxid, härdad talg-dimetylaminoxid, motsva- rande fosfinoxider och sulfoxider och motsvarande långkedjiga alkydimetylkarboxietylaminbetainer. Andra tvättaktiva micel- lära komplex som kan användas är de som erhållas av de sulf- aktantblandningar som beskrives i de brittiska patentskrifter- na l,l67,597, l,l8l,607, l,262,280 och l,308,l90 och i de amerikanska patentskrifterna 3,579,456 och 3,623,990.

Den använda koncentrationen av ytaktiva medel i den föredrag- na kompositionen enligt uppfinningen är över den kritiska micellära koncentrationen (CNC) så att detergentmicellerna är närvarande i det vattenhaltiga mediet och mediet har en ökad viskositet. Den senare koncentrationen beror av den spe- ciella sulfaktantblandning som är närvarande i lösning såväl som av koncentrationen av närvarande oorganiska joner, men är i allmänhet från 0,5 viktprocent av det vattenhaltiga mediet upp till löslighetsgränsen. Försiktighet måste iakttagas vid val av de relativa proportionerna av de ytaktiva medel som bildar micellerna så att det vattenhaltiga mediet är homogent och inte separerar till två vätskefaser: de erfordrade propor- tionerna beror av de speciellt använda komponenterna. När ett micellärt komplex av detergent är ett sådant bildat av en amin- oxid och en alkalimetalltvål är den totala närvarande mängden aminoxid företrädesvis 0,3-5 viktprocent av kompositionen och mol.-förhållandet alkalimetalltvål till aminoxid från 0,05:l 7811896-5 till 0,8:l.

Kompositioner vari det vattenhaltiga mediet innehåller ett hypoklorit i lösning är särskilt värdefulla. Normalt är hypo- kloritet närvarande i form av ett alkalimetallsalt, t ex liti~ um- eller kaliumsaltet, och särskilt natriumsaltet. Komposi- tionen kan innehålla från 0,l till 15 % "tillgängligt" klor; en komposition innehållande x % "tillgängligt" klor är en som frigör x delar klor beräknat på vikten vid surgörning av 100 delar av lösningen med överskott av klorvätesyra och när hypo- kloritet är natriumhypoklorit och lösningen innehåller 10 % tillgängligt klor motsvarar detta närvaron av 10,5 viktprocent natriumhypoklorit. En komposition enligt uppfinningen inne- håller företrädesvis l-15 viktprocent tillgängligt klor. När en komposition innehåller hypoklorit måste alla komponenter närvarande i kompositionen vara tillräckligt stabila mot hypo- kloritoxidation för att kompositionen skall ha en användbar livslängd. När man sålunda använder en kalciumtvål och någon annan tvål blir det den av en fettsyra som är stabil gentemot hypokloritoxidation och mättade fettsyror är följaktligen väsentliga. Hypokloritets bidrag till den oorganiska jonkon- centrationen i en komposition måste tas med i beräkningen för att tillförsäkra att detergentmicellkomplex bildas.

Partikelstorlekarna för den partikelformiga fasta substans som hålles i suspension av flockulatet är i allmänhet inom intervallet från 0,1 till 50 mikron (i diameter). Lämpliga partikelformiga fasta substanser är pigment såsom ultramarin- blått och ftalocyaniner. Vita pigment, exempelvis titandi- oxid, kan användas och är användbara såsom opassifiserings- medel. Densiteten för den partikelformiga fasta substansen är inte kritisk förutsatt att dess partikelstorlek är till- räckligt liten: både pigment som har större densitet och sådana som har mindre densitet än det vattenhaltiga mediet kan användas. Finfördelat ultramarinblâtt består av partik- lar inom intervallet 0,1-5 mikron i diameter kan användas och och en produkt med en medelpartikelstorlek av ungefär l mikron 781189645 10 och partikelstorlekar inom intervallet 0,5-3 är särskilt till- fredsställande. Ett sådant pigment ger en intensiv färgning och det är endast erforderligt att använda en kvantitet som är tillräcklig för att ge den önskade färgen: en effektiv mängd av denna eller något annat pigment är i allmänhet 0,01- 0,2 viktprocent av kompositionen. Den maximala mängden par- tikelformig fast substans som en speciell komposition kan hålla i suspension beror av beståndsdelarna i kompositionen och denna kan fastläggas genom enkla försök.

Viskositetn för en komposition enligt uppfinningen beror av dess komponenter, men när kompositionen innehåller pypoklorit och skall användas såsom ett blekande medel och desinficerande medel för toalettstolar är det i allmänhet bra att ge kompi- sitionen en viskositet från 5 till 500 cP vid 25°C mätt vid en skärhastighet av 21 sek-1, och detta kan åstadkommas genom närvaro av detergentmicellkomplex såsom beskrivits ovan. Sär- skilt värdefulla i föreliggande sammanhang är förtjockade hypo- kloritblekningskompositioner som beskrivas i den brittiska pa- tentskriften l,329,086, vilka innehålla detergentmicellkom- plex härrörande från alkalimetallfettsyratvålar och aminoxider eller betainer och som även innehåller kalciumtvålflockulat och partikelformiga fasta substanser hållas i suspension av dem enligt uppfinningen. Andra lämpliga förtjockade system vari uppfinningen kan tillämpas är hypokloritsystem, förtjockade med fettsyrasarkocinat och hypokloritlösliga tvättaktiva substanser eller med fettsyrasockerestrar och hypokloritlös- liga tvättaktiva substanser, t ex såsom beskrives i de brittiska patentskrifterna l,466,560 och l,548,379.

'Särskilt värdefulla är hypoklorithaltiga kompositioner enligt uppfinningen, som har en viskositet av 20-400 cP, emedan dessa är lätt dispergerbara i det vatten som förefinnes i en toa- lettstol och dessutom vidhäfta de väl till lutande ytor i en toalettstol, vilka förefinnas över vattnet och sålunda inte är i kontakt med den med vatten utspädda kompositionen. 1 »_ _e_~. 7811896-5 ll Ett alkalimetallbensen-, toluen- eller xylensulfonat kan inne- fattas i kompositionen enligt uppfinningen i smärre mängder exempelvis 0,1-3 viktprocent, för att minska viskositeten och öka slöjpunkten för den föredragna kalciumtvålhaltiga kompo- sitionen och sålunda göra den mindre benägen till fassepara- tion: detta möjliggör i allmänhet framställning av använd- bara kompositioner med höga koncentrationer av exempelvis kalciumtvål och utan icke önskvärd hög viskositet eller med höga koncentrationer natriumtvål och utan dålig stabilitet vid höga temperaturer.

Parfymer kan innefattas i kompositionerna enligt uppfinningen med vederbörlig hänsyn till deras effekt på bildning av mi- cellära komplex och behovet att välja en hypolkoritstabil parfym när kompositionen innehåller hypoklorit.

Ett förfarande enligt uppfinningen är ett för framställning av den föredragna kompositionen enligt uppfinningen genom formulering av komponenterna, vari man innefattar steget fällning av kalciumtvålen såsom ett flockulat. Företrädesvis utföres detta vid ett steg innefattande tillsats av en vatten- lösning av ett vattenlösligt kalciumsalt, exempelvis kalcium- klorid, till en vattenlösning av ett alkalimetallsalt av mot- svarande fettsyra innehållande komponenterna i eventuellt när- varande micellärt komplex i kompositionen: när hypoklorit skall vara närvarande i kompositionen tillsättes kalciumsalt- lösningen företrädesvis efter hypokloritet. När ett sådant alkalimetallfettsyrasalt även skall vara närvarande i den slut- liga kompositionen, exempelvis såsom del av ett detergentmi- cellärt komplex, är allt som erfordras att använda tillräckligt med överskott av alkalimetallfettsyrasalt för att ge den er- fordrade mängden kalciumtvål och kvarvarande alkalimetallfett- syrasalt.

För att stabilisera hypokloritet i en komposition enligt upp- finningen innehållande ett sådant är det av betydelse att tillförsäkra att den slutliga kompositionens pH är över 9,8, företrädesvis minst 10,5, varvid tillräckligt med ytterligare alkali användes för att tillförsäkra detta. *poor QUAÜT 'ïâíiiääííaš 12 Uppfinningen belyses närmare medelst följande exempel, vari mängderna hänför sig till vikten och temperaturerna avser OC. Det ultramarinblått som omnämnes i exemplen är en pro- dukt som har en medelpartikelstorlek av 0,94 micron och ett Kokosdi- metylaminoxiden är en produkt med en molekylvikt av 237 och en " kokosnötalkyl“-grupp med 4 % C10-, 68 % C12-, 23 % C och 5 % C16 n-alkylgrupper. partikelstorleksintervall från 0,5 till 3 micron. 14' Exempel l-82 Kompositionen framställdes av följande komponenter.

Delar Vattenlösning innehållande 20 natriumlaurat A natriumhydroxid 0,36 30% kokosdimetylaminoxidlösning Parfym (hypokloritstabilt) 0,1 Dispersion i 30 % vattenlösning av kokosdimetylaminoxid 0,5B av ultramarinblått 0,05 47 % vattenlösning av alkaliskt natrium- silikat (2SiO2:lNa20) 0,11 Vatten C Vattenlösning av natriumhypoklorit med l5 % tillgängligt klor innehallande natriumhydroxid 0,18 9,1 vattenlösning av kalciumklorid D 10 behanvända mängderda A, B, C och D var såsom :nges i tabellen nedan. Till natriumlauratlösningen, som upphettades tillräck- ligt för att undvika gelbildning och kyldes till 300 före till- satsen av parfym, sattes i tur och ordning var och en av de återstående komponenterna i angiven ordning under omrörning.

Varje produkt var en hällbar, grumlig blå flytande komposi- tion innehållande kalciumlauratflockulat som uppfyllde kompo- sitionens hela volym. Viskositeterna för de flesta komposi- tionerna bestämdes vid 25OC och anges i tabellen såsom den som erhålles med anledning av en “Haake rotary viscometer" vid en skärhastighet av 2l sek_l. Ingen av kompositionerna uppvisade något avsevärt flytgränsvärde. Varje komposition var stabil, ultramarinet förblev fullständigt i suspension efter förvaring i rumstemperatur under minst l månad. 7811896-5 13 om mflfi Nmfi mmfi vwfi mmfi wmfi mvñ ßfiñ OCH QOH NNH mmfi Nwfl mm Hq om mv ^m0v umuflm0Mmfi> ~«.o «.@V @m.c mm.@W «.@ m@.H H.H Hm.@ m.@. mN.o mN.@W m@.@ @.Hv H@.o m@.@W mm.O @.Ov mm.@ mw.oW ~m.o w.@v ~.@ m@.H mm.o m«.@ w~.QW m«.o ~.@v N<.@ m@.QW m@.o w.@V mm.@ m~.@W mm.° ~.ov Hm.@ m@.@W ~.Q mm._ mm.@ ~«.@ @.ov Ü«.o mw.QW Hm.o m.@v @«.o m«.QW ~.Q m@.H mm.@ H@.Q @.ov @fixocfi=< Hm>» Hm>p uflxo m "flm>#EdHu#mZ Išfinwmz |E3flUHmM Ifidhm .nH@m.H0z «~.mm mm.w mw.mm ß@.m m@.wm o.m mm.mm mm.N U m Aumfløøv LO w *DO LD ~_Qr\r\ Lfi LD O\OWÛGP"*"*C\J .. .

LD LO w gggfa-sf-ir-a-cgg c vi m.o x-\r\f-\f\r\r\fxfxr~.f«f\f\r\f\f\zflf\rxf\rsêe/wâfsæfsêß/wè ^wvflQfifimQä$ÜM2üm Hmwcwflwwnmcfi wmnmä MN om mfi æfi NH wñ mfi wfi mfi NM Hñ OH ÄJWVCTLDLDNCO »I MZ Hwmëmxm _. “NWT ß Öl 7811896-5. añfi @m.o @.@M A m.H mmm mm.@ m@.@W Mm~.H ROH Nm.O m.@M ^ ~.H mmfi @<.O mß.@W «.@ m@.H H.H «_.mm ~@.~ MmH.H wmfi m«.@ ß.oM Å H.H NHH ~«.o m@.@W Mm@.fl cv @m.Q @.OM A O.H mq @m.@ mm.QW Mmm.@ @@ ~m.o m.@M ^ @.o - mN.o m«.QW Mmw.@ QNH mm.o m~.QM ^mH.H mmfi mm.° N.@W M H.H wwfi Hm.Q m@.QM Amouñ mßfl N@.Q @.oW M @.H ,ONH ««.@ mm.QM <.@ mm.H H.H «H.«m Q.m ^m@.Q mw @«.@ m.°W M @.Q om @m.@ m«.@M ^m@.Q Om ~m.O «.OW M @.o - @m.o mm.QM ^m@.O HN Hm.Q m.@W M m.O Nm @<.Q m«.oM ^m@.o EB. wflxocfiš HWB dwš Eä m w m m uwuflmoxmfi>. "am>»EflfluuøZ nsdfluuøz |E:fio~cx rcflzš ^nmfio@M .summ.HQå Awv :0fluflwQä&52nmoum Hwmmøflwøumcfi Umcmz Nm .Hm om mN mm NN .K mm Ä MN mw MZ Hmmëoxm '7811896-5 m. mNm Hm.Q mm.@V Hm~.H Nm Hmm Hm.m m.mv H m.H Hm @mH «m.o mm.mH m.o mm.H mm.H mm.mm m.m MmH.H om mm @m.m m.@v H H.H . mm mm mm.m mm.mW Mmm H mm mm Nm.m m.@v H m.H Hm mm mN.m mm OH Mmm.m mm mm m~.m m.@v H m.m mm mm m~.m m~.mH Mmm.m mm mm _Hm.m m.@v H N.H mm mmH mm.m mm.mW MmH.H Nm HmH Hm.@ m.mH H H.H Hm mmH m«.@ mm.mH Mmm.H mm HH H«.m m.mV m.o mm.H mm.H mm.mm mm.~ H m.H mm mm mm.o mm.mH %mm.O mm ON Hm.m m.mv H m.@ Hm GN mmó mwfli Tata må om @~.m m.@v H m.@ mm Now mm.m m.HH M m.H mv Him Sá mmní HmmH me 83 Häxoäâ Hmš Hmi HUHuHo m w m m Hz uwuflmoxmfim HëmšuHzsHvHumvH LHHDHHHÉZ nšHHoHflcvH :Fëš Hun. .nog Hwnäöxm .nHmm.Hnz 13 GOÜZmOQEOVHuvHSQOMHQ .Hwmømfiuwumflfl mvmcmmm ïcok Quzanm' av' 7811896-5 16 mmm mmm mfim mmfi Hw Nm æm mflfi wwfi Hmm EB »må moxwflw H@.o m m <1- Ln m .« Q Å Lfi (Û 'Ü |-l 1-4 LD LD v-df-IAIKUF) Å á I-I r-C r-i m.ofi c Q LO Gï Ö LC) CDON LO "J" fwr\/\fxf-\f-\f\êêf\@f-\/\/\f\/\/\/\/\f\/\f~/\/\/\/\f\/\f~ LÜ V7 (f) d' CO v-c r-l r-x 4-4 Q c) (3 I 4 mi: wmó mä 3.0 åfl N90 93 2.0 ...få mig 58 N<.@ m@.@W @.@ m@.H m@.H @m.~m ~@.m SQ 93 wmó mwów NWO mä âó mïow 3.0 i: 2.0 3% 3.0 mä 3.0 âi 2.0 Nä 5.0 âdw 3.0 93 3.0 mfiow 3.6 #8 Exofiå Hmš HWB EVS m w m åmsæäfifimz Läfiuwz |azflufimm Lräs.. C838 .säßïfioï Aï cQfiÃwQ9§HÛxs?äfl Hwmnwflwmuwcfi umcmâ Nm flm om mß wß ßß mn mß wß mß NN fiß om m@ æm ~@ om mm vw mm M8 Hwmëmxm ._ _...__.___..._.__.._:,.:_i_- 7811895-5 17 gšemplen 83 till 85 Stabila hållbara vätskeforrniga kompositioner framställdes på samma sätt som i föregående exempel, men med användning av följande komponenter.

Iârezfulerl j. êí ââ Delar Delar Delar Vattenlösning innehållande 20 20 20 natriumlaurat Ü-5 0-5 1-6 natriumstearat ç'¿ ' ' natriumhydroxid 0-45 0-24 036 30% vattenlösning av kokosdhnetyl- _ ,_ oxid 3.u 3.0 .Of Parfym (hypokioritstabiit) I 0 1 0-1 -1 Dispersion i 30 % vatten- 1 5 1 5 1 83 , lösning av kokosdflnetylaminoxid } ' ' ' ' Fx av ultrarnarinblått i [LUS 0705 D' "3 47 % vattenlösning av alkaliskt 0 ,_ 0 11 0 11 natrimnsilikat (2SiO2 =1Na20) '*' ' ' vatten 34,114 7.99 31.86 Natriuxntoluen p-sulfonat ' _ O' 75 Vattenlösning av hypoklorit 40 66 7 40 med 15 % tillgängligt klor inne- _ ' hållande natriunmydroxid 1 ,@ 0 1 O 1, 9.1 % vattenlösning av kalcium- ,^ _ 1 : klorid 0.:, 0.53 1.6. 100 100 100 Aminoxid ä 4.5- 4.5 5.5 Kalciumtvål 9 0"; 0'2 O'ö Natriumtvål % 0": 035 LO Natriumtvål : aminoxid Ü-¿ 0-OS Û'65 136 - 122 Viskositet (cP) Kompositionerna enligt exempel 83-85 uppvisade inget avsevärt flytgränsvärde.

Eííïlllšßå L ÄÅÜLÉÉÄÄ Stabila häl lbara vätskeformiga kompositioner framställda på samma sätt som i föregående exempel, men med användning av fö 1 j ande komponenter .

R BQLTY 7811896-5 l8 Exempel Nr. 85 87 33 89 Delar Delar Delar Delar 39% vattenlösninq av kokos- dimetylaminoxíd 5_5 5_5 5_5 5_5 “Jatrimnlaurat 1 _ 0 1 _ g 1 _ 0 1 _ 0 Kalciumlaurat 0.5 0.5 - - Kalciumstcarat ' ' Û-5 Û-5 Natrimtoluensulfonal - Û-75 ' Û-75 vattenlösnin av_natriumnypo- klorit med ]-% tillgançligt klOr a s o Titandioxid (partikelstor- 6'0 6'0 'O ' lek ndndre än l mikron) 0.1 0.1 0.1 0.1 Efter en lagringstestperiod av 6 till 12 veckor vid rumstempe- ratur var kompositionerna fortfarande stabila.

Exemgel 90 Följande komposition framställdes: ÃEÉE Natriumdodeculsulfat (SDS) l Utramarinblått (UMB) 0,03 Natriumhypokloritlösning (l5% till- gängligt klor el. Clz) 15-20 Vatten till 100 g.

SDS användes i form av en 20 procentig lösning. UMB disper- i SDS-lösningen med användning av en "Silverson Blekmedlet blandades med kvarvarande vatten och där- gerades mixer". efter tillsattes lösningen av SDS/UMB.

En strängig fällning bildades som Blandningen omrördes långsamt på ett isbad. innehöll UMB. vid rumstemperatur.

Denna dispergerades genom hastig omröring En stabil produkt erhölls.

Exempel 91 Följande kompositioner framställdes: 78118995 19 EEÉE Natriumtalgalkoholsulfat (TAS) l Ultramarinblått 0,03 Natriumhypokloritlösning (l5% till- gänglig Cl2 ) 50 Vatten till l00 g.

En stabil produkt erhölls.

Exempel 92 Följande komposition framställdes: ram natriumtalfalkoholsulfat (TAS) l ultramarinblått I 0,03 Natriumhyåokloritlösning (l5% till~ gangligt 12) 42,5 lM vattenlösning av CaCl2 l ml Vatten till 100 g Denna produkt var en stabil vätska.

Tillsatsav l g kokosdimetylaminoxid till kompositionerna enligt exempel 91 och 92 förbättrade framställningen därav, vilken skedde på följande sätt: TAS löstes i vatten vid 70-750. Aminoxiden (om sådan användes) tillsattes och därefter CaC12-lösningen (om Sådan använ¿es)_ Den erhållna lösningen kyldes til ungefär 50°C, varefter blek- medlet tillsattes och därefterUMB i form av en dispersion i vatten framställd med en "Silverson mixer". Lösningen kyldes till rumstemperatur under försiktig omrörning med användning av kylvatten.

Exempel 93 En komposition framställdes av följande komponenter: S ram natrium -z-nyaroxitetradelefflfiulfonat (HTS) 1 um; o , os natriumhypoklorit (15 % tillgängligt C12) 15-20 vatten till 100 g. fifåbn QUAIÅTY. 781189G=5 20 HTS löstes i allt vatten genom upphettning till kokning, var- efter kyldes med vatten tills en fällning bildades. Blek- medlet och i förväg dispergerat UMB tillsattes därefter ome- delbart och produkten kyldes till rumstemperatur under för- siktig omrörning.

Exempel 94-96 Följande kompositioner framställdes. _4 ä êí natriumhekadecyl-l-sulfonat (cl6H33so3Na) 1 1 1 Pigment (UMB) 0,03 0,03 0.03 blekmedel (natriumhypoklorit) 10 20 30 lM CaCl2-lösning ' - - 6 ml l0 ml vatten till 100 g 100 g 100 g l-sulfonatet löstes i hett vatten (ungefär 950) och CaCl2 (om sådant användes) tillsattes. Lösningen kyldes till 50°C och blekmedlet och det i förväg dispergerade pigmentet tillsattes. tig omröring.

Därefter kyldes till rumstemperatur under försik- Exempel 97 Följande komposition framställdes: EEÉE natriumdodecylbensensulfonat (DOBS 102 (49,6 % aktiv substans) 10 UM 0,03 lM CaCl2-lösning 10 ml natriumhypokloritlösning (l5% tillgängligt C12) 45-60 vatten till 100 DOBS löstes i vatten vid 70oC. sattes därefter åtföljt av kalciumkloridlösningen. kyldes till 500 och blekmedlet tillsattes, varefter kyldes till rumstemperatur under försiktig omröring.

I förväg dispergerad UMB till- Därefter 7811896-5 21 Exemoel 98 Följande förtjockade kompositioner framställdes: EEÉE TAS 1 - - C16-l-sulfonat - l l kokosdimetylaminoxid (30%) 3,65 3,65 3,65 laurinsyra 0,9 0,9 0,9 natriumnydroxid 0,55 0,55 0,55 natriumtoluensulfonat (40%)(STS) 1,88 -- 1,88 natriumhypokloritlösning (l5% till-_ gänglit C12) 40 40 40 vatten till 100 TAS och C16-l-sulfonat framställdes i form av 10 procentiga lösningar genom lösning i vatten vid 70 resp 95OC. Laurin- syran, aminoxiden och STS löstes vid 70OC och laurinsyran neutraliserades med kaustiksoda. TAS eller C16-l-sulfonat i form av heta lösningar tillsattes och produkten kyldes till 5o°c före tillsats av blekmealet och um. Därefter kylaee till rumstemperatur omrörning.

Exemnlen 99-100 Följande kompositioner framställdes: 2.1.2 MgCl2'6H2O 8,52 8,52 UMB 0,03 0,03 blekmedel (natriumhypoklorit) 50 50 8 M NaOH 5 10 vatten --till l00 MgCl2 löstes i allt vatten och upphettades till SOOC före tillsats av NaOH och blekmedel. I förväg dispergerad UMB tillsattes och produkten kyldes till rumstemperatur under försiktig omrörning. 'išooa owman _ 7811896-5 22 Exempel l0l Följande komposition framställdes: Ešíß CaCl2-2H2O 5.28 UM 0,03 Blekmedel (natriumhypoklorit) 60-70 8M NaOH 2 kokosdimetylaminoxid (30%) 2 vatten till 100 g Denna produkt framställdes såsom i exempel 99-100, och amin- oxiden sattes till CaCl2~lösningen före natriumhydroxiden.

Exempel 102 Följande kompositioner framställdes: EEEE Al2(SO4).l6H2O 1,84 blekmedel (natriumhypoklorit) 13,3 ZM NaOH 6 kokosdimetylaminoxid (30%) 3,3 UMB 0,03 NaCl 12 vatten I till l00 g A12(so4)3.16H2o och Nacl löstes vid 7o°c. Aminøxia och UMB tillsattes åtföljt av natriumhydroxid. Lösningen kyldes till SOOC före tillats av blekmedlet, varefter lösningarna kyldes hastigt till rumstemperatur under försiktig omröring.

Exemplen l03-l04 Följande kompositioner framställdes: lßäå natriumortofosfat.l2H2O 7.6 11.4 blekmedel (natriumhypoklorit) 50 50 2M CaCl2-lösning 15 ml 15 ml UMB 0,03 0.03 Vatten --- till 100 -~- ..-qüw :ynrtuqj 1s11a9s-s 23 Ešeggel 105 Följande kompositioner framställdes: graf: natriumpyrofosfat.l0H2O 4,46 blekmedel (natriumhypokloris) 50 UMB 0 , 53 lM CaCl2-lösning 20 “Dowfax 2Al" (difenyletersulfonat) l-2 vatten till 100 g.

Produkterna enligt exemplen 103-105 framställdes på följande sätt: Natriumsaltetav fosfatet löstes i vattnet vid 70oC med "Dowfax 2Al" närvarande när så erfordrades. Lösningen kyldes till SOOC före tillsats av pigment och blekmedel omedelbart åtföljt av kalciumkloridlösningen. Produkten kyldes till rumstemperatur under försiktig omröring.

Exempel l06 Följande komposition framställdes: ¶E32_ antriummetasilikat.5H2O 2.12 blekmedel (natriumhypoklorit) 50 lM CaCl2-lösning 15-25 ml UMB v 0,03 vatten till 100 g.

Denna produkt framställdes såsom i exempel 12, bortsett från att när den kyldes till rumstemperatur påett vattenbad ut- fördes omrörning kraftigt i 5 minuter.

Exempel 107 Följande komposition framställdes : 3539 lera (“Laponite SP") 2 blekmedel (natriumhypoklorit) 66,6 UMB l) , U å Vatten till 100 9. 35., 7811896-5 24 En 6 procentig suspension av "Laponite SP" framställdes genom blandning i en "Silverson mixer" under en halv timme. UM tillsattes vid denna tidpunkt. Lösningen fick stå i 4 timmer.

Blandningen av lera och UMB omrördes kraftigt vid rumstempe- ratur och blekmedlet tillsattes långsamt.

Exemgel 108 Förljande förtjockade kompositioner framställdes: EEÉE laurylsyra 0,9 kokosdimetylamin 3,65 natriumtoluensulfonat (40%)(STS) 1,88 natriumhvpoklorit ' 40 UMB 0,03 MgCl2'6H2Q 8,52 4M NaOH 12 vatten till 100 g.

Kokosdimetylaminoxid, STS, MgCl2-6H2O och laurylsyra löstes i vatten genom upphettning till 75OC. Natriumhydroxid till- sattes åtföljt av UMB dispergerat i vatten och kyldes till SOOC före tillsats av hypoklorit. Därefter kyldes till rums- temperatur under försiktig omrörning i ett vattenbad. âgemgel 109 Följande kompositiøner framställdes: EEÉE kokosdimetylaminoxid 4,5 natriumlaurat 0,55 fri natriumhydroxid 0,54 natriumsilikat (42%) 0,ll vatten ' till 40 f 00 En förblandning innehållande ultramarinblått 0,05 3tyren/maleinsyraanhydrid-sampolymer (Latex E 284 ex Morton-Williams) 1,25 'Iâtten "" L”. ,-»».,_ ,,-.\- '7811896-5 IJ UI framställdes ocksâ.

Dessa blanäningar framställdes med användning av en blandare med hög skärkraft med natriumhypoklorit innehållande 15% tillgängligt klor (40,00 g). Denna produkt var stabil i tvâ månader vid zooc.

'Ewan cïw\fïïf*»ff*ïl*“*i°'“ *Ü

Claims (17)

1a11a9ef5 26 PATENTKRAV

1. l. Vattenhaltig, färgad, vätskeformig blekningskomposition uppvisande ett pH av minst 9,8 och med ett flytgränsvärde som är mindre än l dyn per cm2 vid 2OOC, k ä n n e t e c k - n a d därav, att den innefattar en klorblekningsförening i en mängd av l-15 vikprocent, beräknat på tillgängligt klor, 0,01-0,2 viktprocent av ett partikelformigt, blekningsmedels- stabilt pigment med en partikelstorlek inom intervallet 0,1- 50 mikron, som hålles i suspension av ett flockulat disper- gerat i ett vattenhaltigt medium, varvid flockulatet ut- fyller minst 50 volymprocent av det vattenhaltiga mediet, vilket flockulat erhållits från 0,05-20 viktprocent, beräknat på kompositionen, av en fälld, organisk flockstruktur utgörande tvättaktivt material, utvalt från gruppen bestående av ett fällt C10-C18-alkylsulfat, ett fällt C10-C18-alkansulfonat, ett fällt Cl2~Cl8 syratvål samt blandningar därav, eller av en fälld kalcium- -alkylbensensulfonat, en fälld kalciumfett- tvål av en fettsyra innehållande 8-22 kolatomer.

2. Komposition enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a d därav, att klorblekningsföreningen utgöres av natriumhypoklorit.

3. Komposition enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att det partikelformiga pigmentet utgöres av ultramarin- blått.

4. Komposition enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a d därav, att kalciumtvâlen utgöres av kalciumstearat.

5. Komposition enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a d därav, att den närvarande mängden kalciumtvâl är från 0,05 till 10 viktprocent. 7811896-5 27

6. Komposition enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att den dessutom innehåller 0,1-3 viktprocent av ett alkalimetallsalt av bensen-, toluen- eller xylen-sulfonat.

7. Komposition enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att kalciumtvâlflockulatet stabiliserats genom disper- sion med detergentmiceller i lösning i det vattenhaltiga mediet.

8. Komposition enligt patentkravet 7, k ä n n e t e c k n a d därav, att micellerna âstadkommits medelst ett detergentmicell- komplex.

9. Komposition enligt patentkravet 8, k ä n n e t e c k n a d därav, att detergentmicellkomplexet utgöres av en aminoxid- detergent och en alkalimetallfettsyratvâl.

10. Komposition enligt patentkravet 9, k ä n n e t e c k n a d därav, att aminoxiden utgöres av lauryldimetylaminoxid.

11. ll. Komposition enligt patentkravet 9, k ä n n e t e c k n a d därav, att alkalimetallfettsyratvålen utgöres av natriumlaurat.

12. Komposition enligt patentkravet 9, k ä n n e t e c k n a d därav, att mängden närvarande aminoxid är från 0,3 till 5 viktprocent, beräknat på kompositionen, och att molförhållan- det alkalimetalltvål till aminoxid, som är närvarande, är från 0,05:l till O,8:l.

13. Komposition enligt patentkravet 7, k ä n n e t e c k n a d därav, att den har en viskositet av 5-550 cp, mätt vid 25°C mêd användning av en Haake-roterande viskometer vid en skär- hastighet av 21 sek._1.

14. Komposition enligt patentkravet 13, k ä n n e t e c k n a d därav, att viskositeten är från 20-400 cp. L ?a11a9ë-S 28

15. Förfarande för framställning av en komposition enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att det inne- ~fattar steget fällning av flockulatet i det vattenhaltiga mediet in situ på i och för sig känt sätt.

16. Förfarande för framställning av en komposition enligt patentkravet l, innehållande en fälld kalciumtvål av en fett- syra med 8-22 kolatomer, k ä n n e t e c k n a t därav, att det innefattar steget fällning av kalciumtvålen såsom ett flockulat genom tillsats av en vattenlösning av ett vatten- lösligt kalciumsalt till en vattenlösning av ett alkalimetall- salt av motsvarande fettsyra.

17. Förfarande enligt patentkravet 16, k ä n n e t e c k n a t därav, att kalciumsaltet utgöres av kalciumklorid.