FI62857B - Vattenhaltig faergad blekningskomposition i vaetskeform - Google Patents

Description

Γ»1 KUULUTUSjULKAISU /Qgrn

JlgKi W 11^ UTLÄGONINOSSKRI FT 6285 7 •S^S c W Patentti Ly 10 C3 1023 ^ ^ (Si) Kv.Ht/Vica.'5 C 11 D 7/54 SUOMI—FINLAND (M) 783502 . (22) H»k»wlipil»t—Αη»8ίη>ηρ<«β l6.ll.78 ' * (23) Altmpllvt—GIMfhatadm l6.ll.78 (41) Tulkit |ulklMlcal — BIMt affantttg 19.05.79

FftUnttl·· )· r*klrt*rlh«llltu· (44\ Hlhtlvllrilpion f· kv«Uulk»i*un pvm. — PMant> och rtftotarrtynliin Anaöfcan utltfd oek mljkrMw pubMc«r«4 30.11.82 (32)(33)(31) P»y4«ty «uolfcn»-Iflrd prior** 18.11.77 l6.06.78 Englanti-England(GB) 48108/77» 27176/78 (71) Unilever N.V., Burgemeester s’Jacobplein 1, Rotterdam, Hollanti-Holland(NL) (72) John Martin Brierley, Wirral, Merseyside, John Stuart Parsons,

Deeside, Clwyd, James Raymond Trueman, Wirral, Merseyside,

Robert Austin Jones, Wirral, Merseyside, Englanti- England(GB) (74) Leitzinger Oy (5I+) Vesipitoinen värillinen nestemäinen valkaisuaineseos - Vattenhaltig färgad blekningskomposition i vätskeform Tämän keksinnön kohteena ovat kaadettavat, värilliset nestemäiset valkaisuseokset ia niiden valmistusmenetelmät. Erityisesti sen kohteena ovat tällaiset seokset, joissa hiukkasmainen, valkaisunkestävä pigmentti pysyy stabiilisti suspendoituneenä normaalisti hyväksytyn varastointia jän.

Nestemäiset valkaisuseokset,esimerkiksi vesipitoiset hypokloriitti-liuokset, ovat arvokkaita valkaisu- ia desinfiointiaineita, erityisesti WC-pyttyjen puhdistuksessa. Ne ovat myrkyllisiä ja syövyttäviä aineita, joita on käytettävä varoen, ja toivottavaa on, että ne, kuten muutkin tällaiset aineet, on tehty selvästi näkyviksi värjäämällä ne. Tähän tarkoitukseen käytettävissä olevan värjäävän lisäaineen valinta on hyvin rajoitettu, koska vahvasti hapettava ympäristö hajottaa useimmat värit ja lisäksi koska useimmat hapettumattomat epäorgaaniset aineet, joiden väri riippuu transitiometallien läsnäolosta, katalysoivat hypokloriitin hajoamista. Tähän mennessä kaupalliset värilliset hypokloriittiseokset ovat rajoittuneet seoksiin, jotka sisältävät pieniä iriääriä liuennutta kaliumpermanganaattia ja kaliumbikromaattia. Näillä suoloilla aikaansaadut purppuranpunaiset ja keltaiset liuokset 2 62857 ovat kuitenkin esteettisesti epämiellyttäviä.

Vaikkakin alalla on jo aikaisemminkin ehdotettu nestemäisen valkaisu-seoksen värjäämistä, nämä ehdotukset eivät ole olleet kelvollisia. Syynä tähän on ollut joko se, että käytetty väri ei ole kestänyt riittävän hyvin valkaisua, käytetty pigmentti ei ole suspendoitunut riittävän stabiilisti, tai jos se on susoendoitunut riittävän stabiilista, seoksen disperqoitavuus veteen on huonontunut, tai koska valkaisukomponentti on hajottanut suspendointisysteemin.

Hypokloriittiliuoksia on siten yritetty värjätä epäorgaanisella silikaattipigmentillä, joka tunnetaan ultramariinisinisenä. Vaikkakin hypokloriitti ei hapeta tätä ainetta eikä se katalysoi hvpokloriitin hajoamista, se on liukenematon ja on suspendoitava hypokloriitti-liuokseen. Tällaista suspensiota ei voida saada aikaan pelkästään dispergoimalla ultramariinisinisen hiukkasia hypokloriittiliuoksiin, koska pigmentin tiheys 2,35 ja se laskeutuu myös silloin, kun sen hiukkaskoko on erittäin pieni. Pigmentti ei pysy suspensiona riittävän pitkän aikaa edes silloin, kun käytetään sakeutettuna hvpokloriittiliuoksia, joita on esimerkiksi kuvattu englantilaisessa patentissa 1,329,086. Ongelmana on sen vuoksi ollut löytää sellainen systeemi, jolla pigmentti voidaan suspendoida stabiilisti.

Nyttemmin on havaittu, että värillisiä nestemäisiä valkaisuseoksia, joiden veteen dispergoitavuus on hyvä ja joissa valkaisunkestävät pigmentit ovat stabiilisti suspendoituneet, voidaan saada siten, että seokseen muodostetaan pigmenttihiukkasia varten kantoainefaasi, jolla on flokkirakenne. Flokkirakenteella tarkoitetaan flokkuloimalla saatua orgaanisen tai epäorgaanisten aineen pienten hiukkasten kasautumaa. Flokkulointi on yleisesti tunnettu tekniikka, jolla erilliset hiukkaset saadaan yhtymään ryhmiksi tai flokeiksi.

On havaittu, että muodostamalla nestemäiseen valkaisuseokseen kantoainefaasi, jolla on flokkirakenne, pigmenttihiukkaset voidaan stabiilisti suspendoida tähän seokseen.

Oheinen keksintö tuo siten laajemmassa mielessä esiin värillisen nestemäisen valkaisuseoksen, tunnettu vesifaasista, johon valkaisun-kestävä hiukkasmainen pigmentti on stabiilisti suspendoitu kantoaine-faasin, jolla on flokkirakenne, avulla, jolloin seoksella ei ole 3 62857 mitään merkittävää juoksevuusrajaa, so. allr 1 dyne/cm^ 20°C:ssa. Erittäin toivottavaa onä ett, seos dispergoituu veteen hyvin, minkä juoksevuusraja voi vaarantaa.

Keksinnön mukainen seos sisältää kloorivalkaisuaineen, kuten hypokloriittia. Tällaisilla seoksilla on tavallisesti alkalinen pH ja ne sisältävät tietyn määrän elektrolyyttiä. Oheinen keksintö sovletuu erityisen hyvin tällaisten seosten värjäämiseen.

Vaikkakin tällä keksinnöllä voidaan värjätä nestemäisiä valkaisu-seoksia, joiden viskositeetti on mitätön, erityisen hyvin se sopii esimerkiksi englantilaisissa patenteissa 1,329,086 ja 1,466,560 kuvatun tyyppisiin, nk. sakeutettuihin valkaisuseoksiin.

Flokkirakenteinen kantoainefaasi voidaan saada aikaan in situ nestemäisessä valkaisuseoksessa, esimerkiksi saostamalla ja flokku-loimalla kontrolloiduissa olosuhteissa seokseen orgaanista tai epäorgaanista ainetta yhdessä sopivan elektrolyytin kanssa, tai kantoainefaasi voidaan muodostaa erikseen. Kantoainefaasi voidaan tehdä esimerkiksi valmistamalla vesipitoinen systeemi, johon materiaali flokkuloidaan elektrolyysin avulla.

Flokkirakenne riippuu monesta tekijästä, kuten hiukkasten laadusta, niiden koosta ja muddosta, vesifaasista, suspendoidun kiintoaineksen konsentraatiosta, lämpötilasta, yhteentörmäysten määrästä jne.

Oleellista on, että valkaisunkestävät pigrnenttihiukkaset on suspen-doitu nestemäiseen mediumiin, esimerkiksi vesimediumiin, muodostamalla siihen flokkuloitujen hiukkasten systeemi, jolla on tietty flokki-tilavuus, parhaiten suuri flokkitilavuus. Näiden systeemien on täytettävä seuraavat kolme kriteeriota: 1) flokkien on pidätettävä ja kannatettava pigrnenttihiukkaset; 2) flokkien on täytettävä suurin osa nestemediumin tilavuudesta, so. vähintään 50 %; 3) systeemillä ei saa olla mitään merkittävää juoksevuusrajaa.

62857

Ensimmäinen kriteeri voidaan täyttää muodostamalla flokit in situ, esimerkiksi saostamalla nestemediumissa. Vaikkakin flokit voidaan valmistaa myös erikseen ja sen jälkeen lisätä nestemediumiin, pigmentit voivat tällöin suspendoitua huonommin tiettyjä aineita, kuten polymeerilatekseja käytettäessä.

Flokit muodostavien hiukkasten tulisi olla parhaiten epäsäännöllisiä niin, että yhtyessään ne muodostavat irrallisia flokkimaisia aggregaatteja. Neulamaiset kiteet ovat erityisen sopivia, vaikkakin myös levymäiset kiteet voivat olla hyviä. Kidekoolla on optimi, koska kiteet, jotka ovat liian pieniä, pyrkivät pakkautumaan helpommin, kun taas liian suuret kiteet eivät helposti muodosta flokkeja ja ottavat liian vähän tilaa.

Mitä taas tulee toiseen kriteeriin, niin flokkirakenteen ja siten kantoainefaasin määrän seoksessa tulisi olla sellainen, että se muodostaa pigmenttihiukkasista stabiilin suspension. Tämä määrä on tavallisesti sellainen, että flokkulaatti täyttää vesimediumin, johon se on muodostettu, tilan siinä määrin, että flokkulaatin tilavuus säilyy itsestään. Materiaalin määrää flokeissa voidaan teoriassa lisätä, kunnes se täyttää koko tilavuuden. Jos flokkuloidut kerrokset ovat liian tiheitä, niitä ei ole kuitenkaan helppo kaataa; jolloin ei ehkä myöskään aina voida täyttää juoksevuusrajaa koskevaa kriteeriä.

Mitä taas tulee nestemediumiin, jossa flokit sijaitsevat, niin tärkeitä seikkoja ovat kiteiden kasvun säätäminen niissä, jos flokkihiukkaset on valmistettu saostamalla in situ, ja nestemediumin kemiallinen luonne. Tärkeitä tekijöitä ovat ionivahvuus, normaalien ionien konsentraatio, pH, liukenevien detergenttiaktiivisten yhdisteiden läsnäolo jne. Valkaisuaineista on tavallisesti peräisin suuri määrä elektrolyyttejä, mikä tavallisesti on etu, koska se pienentää saostavan komponentin liukoisuutta.

Kaikkein stabiilimmat systeemit saadaan, kun perusnesteen tiheys on sovitettu lähelle flokkien tiheyttä. Tämä voidaan saada aikaan muuttamalla perusnesteen tiheyttä muuttamalla elektrolyytin määrää tai muuttamalla flokin näennäistä tiheyttä käsittelemällä, käyttämällä natriumionien asemesta kalsiumia jne.

Seoksen viskositeettia voidaan säätää käyttämällä sakeutettua neste- 5 62857 mediumia. Tämä voi myös lisätä stabiilisuutta hidastamalla laskeutumisnopeuksia.

Aineet, joista flokkirakenne saadaan, ovat orgaanisia seostettuja detergenttiaktiivisia aineita. Aktiivisen aineen tulisi liueta huonosti runsaasti elektrolyyttejä sislätäviin liuoksiin huoneen lämpötilassa. Optimituloksia on havaittu saatavan niillä aktiivisilla aineilla, jotka kiteytyvät helposti ulossuolattuna. Näistä ovat esimerkkejä alkyylisulfaatit ja alkaanisulfonaatit sekä alkyylibent-seenisulfonaatit. Sopivia detergenttiaktiivisia aineita ovat esimerkiksi natrium C^0 - C18 alkyylisulfaatit, kuten natriumdodekyylisulfaatti, natrium-talialkoholisulfaatti, natrium C^q - C^g alkaanisulfonaatit, kuten 2-hydroksi-tetradekaani-l-sulfonaatti, natriumheksadekyyli-l-sulfonaatti; natrium C·^ “cie alkyylibentseenisulfonaatit, kuten natriumdodekyylibentseenisulfonaatti. Natriumsuolojen asemesta voidaan käyttää myös muita suoloja, mukaanlukien vastaavia kaisiumsuoloja.

Aktiivisia aineita sisältävien systeemien stabiilisuutta voidaan parantaa käyttämällä pieni määrä liukenevaa detergenttiaktiivista ainetta, kuten tertiääristä amiinioksidia tai difenyylieetterisulfonaattia.

Erityisen suositeltu aine on kalsiumrasvahapposaippua-flokkulaatti. Tätä suositeltua suoritusmuotoa kuvataan jäljempänä yksityiskohtaisemmin.

6 62857

Materiaalin, josta flokkirakenne saaaaan, määrä on 0,05 - 20, parhaiten 0,1 - 10 painoprosenttia seoksesta.

Kuten edellä mainittiin, oheisen keksinnön mukaisessa erityisen suositellussa suoritusmuodossa käytetään kalsiumrasvahapposaippua-flokkulaattia. Oheisen keksinnön kohteena on siten myös kaadettava nestemäinen valkaisuseos, joka sisältää kalsiumrasvahapposaippua-flokkulaattia uispergoituna vesimediumiin ja flokkulaatin avulla suspensiossa pidettyä hiukkasmaista pigmenttiä.

Kalsiumrasvahapposaippua on parhaiten rasvahapon, jossa on 8 - 22 hiiliatomia, ja erityisesti tyydytetyn rasvahapon, esimerkiksi lauriini-, myrisitiini-, palmitiini- tai steariinihapon tai tällaisten happojen seosten kalsiumsuola. Tällaisen saippuan, joka voidaan helposti valmistaa lisäämällä liukenevan kalsiumsuolan, esimerkiksi kalsiumkloridin vesiliuos kyseessä olevan rasvahapon liukenevan saippuan, esimerkiksi rasvahapon alkalimetallisuolan, kuten natrium-suolan, vesiliuokseen, flokkulaattimuoto voidaan helposti tunnistaa sille ominaisesta käyttäytymisestä tarkasteltaessa mikroskoopilla, jolla voidaan nähdä erittäin hienojakoisten kiinteiden hiukkasten muodostamia aggregaatteja. Tällainen flokkulaatti täyttää kokonaan vesimediumin, johon se on muodostettu, asettuen sellaisella tavalla, että se täyttää vesimediumin ottaman tilan niin paljon, että flokkulaatin tilavuus säilyy itsestään. Kalsiumsaippuan tarvittu minimi-konsentraatio on siten pienin määrä, joka tarvitaan mediumin täyttämiseen: Suurin mahdollinen konsentraatio on konsentraatio, jossa vesimedium yhä pysyy kaadettavana nesteenä. Kalsiumsaippuaa on seoksessa yleensä 0,05 - 10 painoprosenttia ja parhaiten 0,1-5 painoprosenttia.

Suositeltavaa on, että kalsiumsaippua-flokkulaatti stabiloidaan dispersioon aetergenttimiselleillä, erityisesti oetergenttimisellikomplek-silla, liuoksena vesimediumissa. Detergenttimisellikompleksien liuokset, jotka sisältävät vähintään kahta erityyppistä pinta-aktiivista ainetta, ovat detergenttialalla yleisesti tunnettuja. Tyypillisiä esimerkkejä ovat ne, jotka on muodostettu vesiliuoksissa alkalimetalli-rasvanapposaippuoiden ja joko amiinioksidi- tai betaiinipinta-aktii-visten aineiden välillä. Sopivia alkalimetallirasvahapposaippuoita 7 62857 ovat edellä viitatunlaisten rasvahappojen, joissa on 8 - 22 hiili-atomia, alkalimetallisuolat, esimerkiksi natriumsuolat. Araiinioksidi-pinta-aktiivisten aineiden rakenne on tyypillisesti RjR'NO, jossa kukin R on alempi alkyyliryhmä, esimerkiksi metyyli, ja R' on pitkäketjuinen alkyyliryhmä, jossa on 8 - 22 hiiliatomia, esimerkiksi lauryyli-, nyristyyli-, palmityyli- tai setyyliryhmä. Amiinioksidin asemesta voidaan käyttää vastaavaa fosfiinioksidi-pinta-aktiivista ainetta R2R'P0 tai sulfoksidia RR'SO. Betaiini-pinta-aktiivisten aineiden rakenne on tyypillisesti R2R'N+R"C00~, jossa kukin R on alempi alkyyliryhmä, R' on edellä mainitunlainen pitkäketjuinen alkyyliryhmä ja R" on alkyleeniryhmä, jossa on 1 - 3 hiiliatomia. Yksittäisiä esimerkkejä näistä pinta-aktiivisista aineista ovat lauryyliaimetyyliamiinioksidi, myrsityylidimetyyliamiinioksiai, kookosuimetyyliamiinioksidi, kovetettu tali-dimetyyliamiinioksiui, vastaavat fosfiinioksidit ja sulfoksidit ja vastaava pitkäketjuinen alkyylidimetyylikarboksietyyliamiinibetaiini. Muita käyttökelpoisia aetergenttimisellikomplekseja ovat ne, jotka on saatu käyttämällä englantilaisissa patenteissa 1,167,597, 1,181,607, 1,262,280 ja 1,308,190 ja USA-patenteissä 3,579,456 ja 3,623,990 kuvattuja pinta-aktiivisten aineiden seoksia.

Suositellussa keksinnön mukaisessa seoksessa käytettyjen pinta-aktiivisten aineiden konsentraatio on suurempi kuin kriittinen misellikonsentraatio (CMC), jolloin vesimediumissa on mukana deter-genttimisellejä ja mediumin viskositeetti on suurempi. Tämä jälkimmäinen konsentraatio riippuu liuoksessa olevasta pinta-aktiivisten aineiden seoksesta sekä mukana olevien epäorgaanisten ionien kon- -sentraatiosta, mutta se on yleensä 0,5 painoprosentin, vesimediumista laskettuna, ja liukoisuusrajan välillä. Kun misellit muodostavien pinta-aktiivisten aineiden suhteelliset määrät valitaan, on huolehdittava siitä, että vesimedium on homogeeninen eikä eroa kahdeksi nestefaasiksi: Käytetyt suhteet riippuvat käytetyistä ainesosista.

Kun detergenttimisellikompleksi on muodostettu amiinioksidista ja alkalimetallisaippuasta, amiinioksidin kokonaismäärä on parhaiten 0,3-5 painoprosenttia seoksesta ja alkalimetallisaippuan molekyyli-suxide amiinioksidiin on 0,05:1 - 0,8:1.

Erityisen arvokkaita ovat seokset, joissa vesimedium sisältää hypokloriittia liuoksessa. Hypokloriitti on tavallisesti alkalimetalli- 6 62857 suolana, esimerkiksi litium- tai kaliumsuolana ja erityisesti natrium-suolana. Seos voi sisältää 0,1 - 15 % "vapaata" klooria; seos, joka sisältää X % "vapaata" klooria on seos, josta klooria vapautuu X paino-osaa, kun 100 osaa liuosta tehdään happameksi ylimäärällä suolahappoa. Kun hypokloriitti on natriumhypokloriitti ja liuos sisältää 10 % vapaata klooria, tämä vastaa sitä, että mukana on 10,5 painoprosenttia natriumhypokloriittia. Keksinnön mukainen seos sisältää parhaiten 1-15 painoprosenttia vapaata klooria. Kun seos sisältää hypokloriittia, seoksen kaikkien ainesosien on kestettävä hypokloriitin hapettavaa vaikutusta niin hyvin, että seoksella on hyödyllinen käyttöikä. Kun käytetään kalsiumsaippuaa ja mitä tahansa muuta saippuaa, oleellista on, että kyseessä on hypokloriitin hapettavaa vaikutusta kestävän rasvahapon ja tyydytettyjen rasvahappojen saippua. Hypokloriitin osuus seoksen epäorgaanisten ionien konsentraa-tioon on otettava huomioon, kun varmistutaan deteregenttimiselli-kompleksien muodostumisesta.

riiukkasmaisen kiinteän aineen, joka pidetään suspensiossa flokkulaatin avulla, hiukkaskoko on yleensä välillä 0,1 - 50 mikronia (halkaisija). Sopivia hiukkasmaisia kiintoaineita ovat pigmentit, kuten ultramarii-nisininen ja ftalosyaniinit. Valkoisia pigmenttejä, esimerkiksi titaanidioksidia, voidaan käyttää. Ne ovat hyödyllisiä samentimina. Hiukkasmaisen kiinteän aineen tiheys ei ole kriittinen, edellyttäen, että hiukkaskoko on riittävän pieni: Voidaan käyttää sekä pigmenttejä, jotka ovat tiheämpiä että vähemmän tiheitä kuin vesimedium. Hienojakoista ultramariinisinistä, joka muodostuu hiukkasista, joiden halkaisija on välillä 0,1-5 mikronia, voidaan käyttää. Erityisen hyvä on ultramariinisininen, jonka keskimääräinen hiukkaskoko on noin 1 mikroni ja hiukkaskoot välillä 0,5 - 3 mikronia. Tällainen pigmentti värjää voimakkaasti, ja sitä tarvitsee käyttää vain määrä, joka riittää tuottamaan halutun värin: Tämän tai jonkin muun pigmentin tenokas määrä on yleensä 0,01 - 0,2 painoprosenttia seoksesta. Hiukkasmaisen aineen suurin määrä, jonka jokin seos voi pitää suspensiossa, riippuu seoksen ainesosista, ja se voidaan saada selville yksinkertaisten kokeiden avulla.

Keksinnön mukaisen seoksen viskositeetti riippuu seoksen ainesosista, mutta kun seos sisältää hypokloriittia ja sitä tullaan käyttämään WC-pyttyjen valkaisu- ja desinfiointiaineena, on yleensä hyödyllistä saaaa seoksen viskositeetiksi 5 - 500 senttipoisea 25°C:ssa mitattuna 62857 leikkausnopeudella 21 sek. Tämä voidaan saada aikaan edellä kuvatunlaisten detergenttimisellikompleksien avulla. Tässä yhteydessä erityisen arvokkaita ovat englantilaisessa patentissa 1,329,086 kuvatut sakeutetut hypokloriitti-valkaisuseokset, jotka sisältävät alkalimetallirasvanapposaippucLsta ja amiinioksideista tai betaiineis-ta peräisin olevia detergenttimisellikomplekseja ja jotka sisältävät myös kalsiumsaippua-flokkulaatteja ja niiden avulla suspensiossa pidettyjä hiukkasmaisia kiinteitä aineita oheisen keksinnön mukaisesti. Muita sopivia sakeutettuja systeemejä, joissa oheista keksintöä voidaan käyttää, ovat hypokloriittisysteemit, jotka on sakeutettu rasvahapposarkosinaateilla ja hypokloriittiin liukenevilla detergentti-aktiivisilla aineilla tai rasvahapposokeriestereillä ja hypokloriittiin liukenevilla detergenttiaktiivisilla aineilla, esimerkiksi kuten on kuvattu englantilaisessa patentissa 1,466,560 ja hollantilaisessa patenttihakemuksessa 7605328.

Erityisen arvokkaita ovat oheisen keksinnön mukaiset hypokloriittia sisältävät seokset, joiden viskositeetti~on 20 - 400 senttipoisea, koska nämä voidaan helposti dispergoida WC-pytyn sisältämään veteen ja koska ne kiinnittyvät WC-pytyn kalteviin pintoihin, jotka ovat veaen yläpuolella eivätkä siten kosketuksessa veden laimentaman seoksen kanssa.

Keksinnön mukaiseen seokseen voidaan lisätä pieniä määriä alkali-metallibentseeni-, tolueeni- tai ksyleenisulfonaattia, esimerkiksi 0,1-3 painoprosenttia. Lisäyksellä pienennetään viskositeettia ja nostetaan suositeltua Ca-saippuaa sisältävän seoksen sameutumis-pistettä, jolloin faasien eroaminen vaikeutuu. Tällä tavoin on yleensä mahdollista tehdä hyödyllisiä formulaatioita, jotka sisältävät runsaasti esimerkiksi kalsiumsaippuaa ja joilla ei ole liian korkeaa viskositeettia tai formulaatioita, jotka sisältävät runsaasti natriumsaippuaa ja joiden pysyvyys korkeassa lämpötilassa ei ole kuitenkaan huono.

Keksinnön mukaisiin seoksiin voidaan lisätä parfyymejä, jolloin on asianmukaisesti huomioitava niiden vaikutus misellikompleksien muodostumiseen ja siihen, että valitaan hypokloriittia kestävä parfyymi, kun seos sisältää hypokloriittia.

10 62857

Keksinnön mukaisessa menetelmässä valmistetaan keksinnön mukainen suositeltu seos formuloimalla ainesosat, jolloin menetelmään sisältyy vaihe, jossa kalsiumsaippua saostetaan flokkulaattina. Tämä suoritetaan parhaiten vaiheessa, jossa vesiliukoisen kalsiumsuolan, esimerkiksi kalsiumkloridin vesiliuos lisätään vastaavan rasvahapon alkalimetallisuolan vesiliuokseen, joka sisältää seokseen mahdollisesti tulevan misellikompleksin komponentit: Kun seoksessa tulee olemaan hypokloriittia, kaisiumsuolaliuos lisätään parhaiten hypokloriitin jälkeen. Kun valmiissa seoksessa tulee olemaan myös tällaista alkalimetallirasvahapposuolaa, esimerkiksi detergentti-misellikompleksin osana, tarvitsee ainoastaan käyttää alkalimetallirasvahapposuolaa riittävä ylimäärä niin, että saadaan tarvittu määrä kalsiumsaippuaa ja jäljelle jäänyttä alkalimetallirasvahapposuolaa .

Jotta hypokloriitti olisi stabiili sitä sisältävässä keksinnön mukaisessa seoksessa, on tärkeää varmistautua siitä, että valmiin seoksen pH on yli 9,8, parhaiten vähintään 10,5. Tarvittaessa tämän varmistamiseksi käytetään enemmän alkalia.

Keksintöä havainnollistetaan seuraavien esimerkkien avulla, joissa määrät ovat lasketut painosta ja lämpötilat ovat Celsius-asteita. Esimerkeissä viitatun ultramariinisinisen keskimääräinen hiukkaskoko on 0,94 mikronia ja hiukkaskokoalue 0,5-3 mikronia. Kookosdimetyyli-amiinioksidin molekyylipaino on 237, ja "kookospähkinäalkyyli" ryhmä sisältää 4 % C^Q, 68 % C12, 23 % C14 ja 5 % Clg n-alkyyliradikaaleja.

11 62857

Esimerkit 1-82

Seuraavista ainesosista valmistettiin seoksia.

Osia

Vesiliuos, joka sisältää 20

natriumlauraattia A

natriuronyuroksidia 0,36

30 % kookosdimetyyliamiinioksidin vesiliuos B

Parfyymi (hypokloriitin kestävä) 0,1

Ultramariinisinisen 0,05

dispersio 3 % kookosdimetyyliamiinioksidin vesiliuoksessa 0,5B

47 % alkalisen natriumsilikaatin vesiliuos (2Si02:lNa20) 0,11

Vesi C

Natriumhypokloriitin vesiliuos, joka sisältää 15 % vapaata klooria 40 natriumhydroksidia 0,18 9,1 kalsiumkloridin vesiliuosta p 100 Käytetyt määrät A, B, C ja D on esitetty myöhemmässä taulukossa. Natriumlauraattiliuokseen, jota kuumennettiin niin paljon, ettei geeliä muodostunut ja joka jäähdytettiin 30°C:een ennen parfyymin lisäämistä, lisättiin sekoittaen vuorotellen muut ainesosat annetussa järjestyksessä. Kukin tuote oli kaadettava samea sininen nesteseos, joka sisälsi kalsiumlauraattiflokkulaattia, joka täytti koko seoksen tilavuuden. Useimpien seosten viskositeetit mitattiin 25°C:ssa ja ne on annettu taulukossa mitattuna Haake rotary viscometer-mittarilla mitattuna leikkausnopeudella 21 sek. Millään seoksilla ei ollut merkittävää valumisrajaa. Jokainen seos oli stabiili. Ultramariini-sininen pysyi täydellisesti suspensiossa vielä, kun seosta oli seisotettu ympäröivässä lämpötilassa vähintään 1 kuukausi.

.,1 12 62857

•P

. I

tn ST toioi-icocMCOP^cnoc-cjicoin^cocMCo to π 7l «l-vo^i-oOcvjrocviOOt-t'ei-^omoOinrOT-ti ι ι σι

H H r—I H H H rH H rH H rH rH H H

5! .. .. .3 111 -Sine —>iO'~(O-r'..-iincricocMincriCMincOr~iininr-<iO'—< rHtn-Η ininintotocMfoco^ ^ Jj |j οοοόόοοοοοοοσοοόοσοοσ a? !3 3 ^ -H Q. in tn tn in in in in in in in

Hft ^-»d-Loiniomr^srvOOior^r^-coaaCTtcyiocMoooo^i !f A 1¾ οσοόσοοοο ooooo’oo<-to 000 Ι·Η I N (M CM M- ^ -~j -h o* 0 ° 0 -P -H -H m in in m Q q a 0 co to 0

’ fn -Η (Λ rH rH rH rH

IS

m in in m m m «—1

Q

00 O *-· σι (Τι oi tf S to to to *-· ο * · · · m ^ co m •jS co co co co

Sco r-> co co o to co o _ * · · ·

W -H ^ CtJ CO CO CM

H'" inininin inininininin H ioiosnoocooictio οοσισιοο'-ΐ'—icMiof'-r-voo

**· OOOOOOOOr-cOOO^-i^f-ti-lc-iOOOO

§ ~ *-* w ro ^ in ^ s oocho^cMOo^a-mu^r^coo^o*-* ‘g v rH rH rH rH rH rH H rH rH rH CVJ CSl w e ' 62857 i 13 1 i S-1 8ft .¾ ^ r-. τ-λ ooroocn comcn w cocMiromoocMf^mmcMim^-ä-^-jmmooo.^

,—I ,—I r-I t—( r-H «—< r-t ·—< *-« ΓΟ CO

i * , j ( rd ' ·· ·· *o Φ Q H 9 5 cn S Bj ·§

01 -rj -H •rj tO C

73 i1 "7 ιοΗΐοΝίοο^ΝΗ,ΛΟΐοίΝΐσίΝίησίΝΐηυο Qrog ^mincoco^tf^a-tninmcvicococo^xfr^mmin

2Zro ooooOOOOOOOOOOOOOOOOO

sis “ti & M "d ,Λ 1« in m m in in in in in in gEsin «$ m m *ί· »a· m m ιο ίο ι-·* c·» m in m u> r*» r·* co co <λ · p ^ o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o I & •*.21 -d !o o o -ä •c.j 'j! m m 1-¾ ^ *>.

^ 0 ^ -I

Q

r-H rH

rA

:δ u «* · :3 ή *”· co

B co CO

• g„ ' ^ aa n o s 8-S ” ^ " d in in in in in mm m m m m ^ CO<TlCTlOOtOCTlWOOHHCOaiCnOOHH(VJN(*) OOOOOOOr-lr-lr-ttn OOO»-'»-··—^Ir-HrMr-lt-1 Λΐηυ-ιηΐοΝωσίοΗΝΡ) J ω « C; « oj Q r| w y g CsICVJCMCVICMtM CMCVJCOCOCOCOCOCOCOCOCOCO^.^^i· 14 62857 2

. S

OO cncvjooocor—iror^oiOLo

t? r-tococMcvicor^commmco nnn^minNN

* tO CO CNJ H H H — H (VJ N

g ·· ·· ·$

jö S -H

lii 3 fl | o f .J iHinOUTr-llO'^lO'-^^OHO^'OOW'OO'd'l^rl o ID g BUINNfOn^iUlWUiNNNnM -i’i'tin SÄra odddoddddoododdddodd —» «o rt» 3 3 a tn +3 -r? m m in in m m in m in m 3 rt 3 oiONNniO'i^ininOwnnif'i .m mmm ^ M o r-5 O O CDo o o ό o0^0 o o^

1¾ I

fH -d VO m S « w <=> °' £ -d -d .S -d -h VQ vn «§j "o *-· ^ Q IX) U>

. VO VO

• ' ·

H H

13 υ S S

*/rt * *

•JS «ei· CO

g ro co

•il "t? rq ro O

8¾ d « 8 -s .5 in in in in in m m m < <£ ro^j-cooocncrioo»-·'—'cvjoocnchOO'—‘cjcvi

Hr-lOOOO^riHHtHOOOHHrHH i-lH

» m? co*i-Lnmi-'COcno*--«C'Jco«si-inmf'-cocr>o»-ic\i WC »3- «a- sf «3-srsf«3-mininminminim mmm mm 1 62857 15 i \ $ i

B I

. I I

9 .¾. η <ί Oi M r-< to tn VO LO

.•a · cm co r-« cm I I I icni'tf-iootr-ticoio'ji

“j CVI ·—) f—t r-t CO CO CM

5!

* , I

.. .. &1 <D Q ·Η 3 ä .3 3 S q

» -Η -H

•h ro c r-i ω -h ö L 'rf tnCTlCOr^OOvOOCOiOCTVCMVOCVCMLnOVCMmCOr-t

irimCDCOt-tr-tCMCMCMCMCOCOCO’M-'sJ-^i-intOtncO

οσοοοοσοόοοσοοοοσσοο S? 3 ’ τ! 9· to to m tn to 10 tn 10 to in m+J -ίΤ NNCOOJNNdfO^^inifliDlONNOOCOWO) jj >2 ω o^ o o o o o o ö 0 0 o .J? 0 0^ 0 o o_ca

ή I

s§ t S

δ x w 0 ύ 3 s

8 S I

* I

Q tO

. VO

» r-4 1 .s u! s

:S

g ΓΟ •in ro m vo ω -h OM 00 s— .5 loiOLOLOinLOtnintnin ,3 poco^i-va-cococnoo .*-«»-«cMCMCoco*i-^fintn ^ s .........o.........

r—ί H »H r—I O O O O rH »—I *—I H H H rH 1—4 H H t-H r~i §

Tn S co«^-Lotor^cocr>Or-icMCO^-tntoc^ co σι q H M

yj-. tototovovovoton.r-'r^r^r^-r^-r-.r^ r~~.r~-oocooo 16 62857

Esimerkit 83 - 85

Edellisten esimerkkien mukaisesti valmistettiin stabiileja kaadettavia nesteseoksia käyttämällä seuraavia ainesosia.

Esimerkki n;o 83 84 85

Osia Osia Osia

Vesiliuos, joka sisältää 20 20 20 natriumlauraattia 0,5 . 0,5 1,6 natriumstearaattia 0,4 natriumhydroksidia 0,46 0,24 0,36 30 % kookosdimetyyliamiinioksidin vesiliuos 3,0 3,0 3,67

Parfyymi (hypokloriitin kestävä) 0,1 0,1 0,1

Ultramariinisinisen 0,05 0,05 0,03 dispersio 30 % kookosdimetyyliamiinioksidin vesiliuoksessa 1,5 1,5 1,83 47 % alkalisen natriumsilikaatin (2Si02:lNa20) vesiliuos 0,11 0,11 0,11

Vesi 34,44 7,99 31,86

Natriumtolueeniparasulfonaatti - - 0,75

Natriumhypokloriitin vesiliuos, joka sisältää 15 % vapaata kloo- 40 66,7 40 ria ja natriumhyaroksidia 0,18 0,3 0,18 9,1 % kalsiumkloridin vesiliuos 0,80 0,55 1,65 100 100 100

Alumiinioksidi % 4,5 4,5 5,5

Kalsiumsaippua % 0,4 0,2 0,6

Natriumsaippua % 0,5 0,35 1,0

Natriumsaippua: amiinioksidi moolisuhde 0,4 0,08 0,65

Viskositeetti (cP) 136 - 122

Esimerkkien 83 - 85 mukaisilla seoksilla ei ollut mitään merkittävää juoksevuusrajaa.

Esimerkit 86 - 89

Edellisten esimerkkien mukaisesti valmistettiin: stabiileja kaadetta via nesteseoksia käyttämällä seuraavia ainesosia.

17 62857

Esimerkki n:o 86 87 88 89

Osia Osia Osia Osia 30 % kookosdimetyyliamiinioksi- din vesiliuos 5,5 5,5 5,5 5,5

Natriumlauraatti 1,0 1,0 1,0 1,0

Kalsiumlauraatti 0,6 0,6

Kalsiumstearaatti - - 0,6 0,6

Natriumtolueenisulfonaatti - 0,75 - 0,75

Natriumhypokloriitin vesiliuos, jossa 15 % klooria 6,0 6,0 6,0 6,0

Titaanidioksidi (niukkaskoko- alle 1 mikronia) 0,1 0,1 0,1 0,1 Nämä seokset olivat yhä stabiileja sen jälkeen, kun niitä oli säilytetty 6-12 viikon pituinen koejakso huoneen lämpötilassa.

Esimerkki 90

Valmistettiin seuraava seos: grammaa

Natriumdodekyylisulfaatti (SDS) 1 UItramariinisininen 0,03

Natriumnypokloriittiliuos (15 % vap. C^) 15 - 20

Vesi ad 100 g SDS käytettiin 20-prosenttisena liuoksena. UMfl dispergoitiin SDS-liuokseen Silerson-sekoittimella. Valkaisuaine sekoitettiin lopun veden kanssa ja sen jälkeen lisättiin SDS/UMB-liuos. Seosta sekoitettiin hitaasti jäähauteella. Muodostui tahmea sakka, joka sisälsi ultramariinisinistä. Tämä dispergoitiin huoneen lämpötilassa nopeasti sekoittamalla. Saatiin stabiili tuote.

Esimerkki 91

Valmistettiin seuraava seos: 1' * 18 62857 grammaa

Natrium- tali-alkoholisulfaatti (TAS) 1

Ultrarnariinisininen 0,03

Natriumnypokloriittiliuos (15 % vap. Cl2) 50

Vesi ad 100 g

Saatiin stabiili tuote.

Esimerkki 92

Valmistettiin seuraava seos: grammaa

Natrium-tali-alkoholisulfaatti (TAS) 1

Ultrarnariinisininen 0,03

Natriumhypokloriittiliuos (15 %vap. Cl2) 42,5 IM CaCl2~vesiliuos 1 ml

Vesi aa 100 g Tämä tuote oli stabiili neste.

Lisäämällä esimerkkien 91 ja 92 formulaatioihin 1 g kookosdimetyyli-amiinioksidia voitiin parantaa niiden seuraavassa esitettyä käsit-te lyä: TAS liuotettiin veteen 70 - 75°C:ssa. Lisättiin amiinioksidi (mikäli sitä käytettiin) ja sen jälkeen CaCl2-liuos (mikäli sitä käytettiin). Saatu liuos jäähdytettiin noin 50°C:een, minkä jälkeen lisättiin valkaisuaine ja tämän jälkeen UMB Siverlson-sekoittimen avulla veteen tehtynä dispersiona. Liuos jäähdytettiin huoneen lämpötilaan käyttämällä jäähdytysvettä samalla varovasti sekoittaen.

Esimerkki 93

Seos valmistettiin seuraavista ainesosista: 19 62857 grammaa

Natrium-2-nydroksi-tetradekaani-1- sulfonaatti (HTS) 1 UMB 0,03

Natriumhypokloriitti (15 % vap. Cl2) 15 - 20

Vesi ad 100 g HTS liuotettiin koko vesimäärään kuumentamalla, kunnes liuos kiehui, minkä jälkeen liuos jäähdytettiin vedellä, kunnes alkoi muodostua sakkaa. Tämän jälkeen lisättiin välittömästi valkaisu-aine ja esidispergoitu UMB. Tuote jäähdytettiin huoneen lämpötilaan varovasti sekoittaen.

Esimerkit 94 - 96

Valmistettiin seuraavat seokset: 94 95 96

Natriumheksadekyyli-l-sulfonaatti (C16H33S03Na) 111 Pigmentti (UMB) 0,03 0,03 0,03

Valkaisuaine (Na-hypokloriitti) 10 20 30 IM CaCl2-liuos - 6 ml 10 ml

Vesi ad 100 g ad 100 g ad 100 g 1-sulfonaatti liuotettiin kuumaan veteen (noin 95°C) ja lisättiin CaCl2 (mikäli sitä käytettiin). Liuos jäähdytettiin 50°C:een ja sen jälkeen lisättiin valkaisuaine ja esidispergoitu pigmentti.

Tämän jälkeen jäähdytettiin huoneen lämpötilaan varovasti sekoittaen.

Esimerkki 97

Valmistettiin seuraava seos: grammaa

Natriumdodekyylibentseenisulfonaatti (DOBS 102 (59,6 % akt.)) 10 UMB 0,03 IM CaCl2*-liuos 10 ml

Natriumhypokloriittiliuos (15 % vap. Cl2) 45 - 60

Vesi ad 100 20 62857 DOBS liuotettiin veteen 70°C:ssa. Sen jälkeen lisättiin esidispergoitu UMB ja tämän jälkeen kalsiumkloridiliuos. Jäähdytettiin 50°C:een, minkä jälkeen lisättiin valkaisuaine. Seos jäähdytettiin huoneen lämpötilaan varovasti sekoittaen.

Esimerkki 98

Valmistettiin seuraava sakeutettu seos: grammaa TAS 1 C16“l-sulfonaatti 1 1

Kookosdimetyyliamiinioksidi (30 %) 3,65 3,65 3,65

Lauriinihappo 0,9 0,9 0,9

Natriumhydroksidi 0,55 0,55 0,55

Natriumtolueenisulfonaatti (40%)(STS) 1,88 - 1,88

Natriumhypokloriittiliuos (15% vap.Cl2) 40 40 40 - ad 100 - TAS ja C^g-l-sulfonaatti valmistettiin 10-prosenttisena liuoksena liuottamalla veteen vastaavasti 70 ja 95°C:ssa.Lauriinihappo, amiinioksidi ja STS liuotettiin 70°C:ssa ja lauriinihappo neutraloitiin natriumhydroksidi 11a. Lisättiin kuumat TAS tai C^g-l-su.lfonaat-tiliuokset ja tuote jäähdytettiin 50°C:een ennen valkaisuaineen ja ultramariinin sinisen lisäämistä. Sen jälkeen jäähdytettiin huoneen lämpötilaan sekoittaen.

Esimerkit 99 - 100

Valmistettiin seuraavat seokset: 99 100

MgCl2.6H20 8,52 8,52 UMB 0,03 0,03

Valkaisuaine (Na-hypokloriitti) 50 50 8M NaOH 5 10

Vesi — ad 100 - 21 62857

MgCl2 liuotettiin koko vesimäärään ja kuumennettiin 50°C:een ennen natriumhydroksidin ja valkaisuaineen lisäämistä. Lisättiin esidis-pergoitu UMB ja tuote jäähdytettiin huoneen lämpötilaan varovasti sekoittaen.

Esimerkki 101

Valmistettiin seuraava seos: grammaa

CaCl2.2H20 5,28 UMB 0,03

Valkaisuaine (Na-hypokloriitti) 50-70 8M NaOH 2

Kookosdimetyyliamiinioksidi (30%) 2

Vesi ad lOO g Tämä tuote valmistettiin kuten esimerkeissä 99 - 100. Amiinioksidi lisättiin CaCl2“liuokseen ennen natriumhydroksidia.

Esimerkki 102

Valmistettiin seuraava seos: grammaa

Al2(S04)3.16H20 1,84

Valkaisuaine (Na-hypokloriitti) 13,3 2M NaOH 6

Kookosdimetyyliaiuiinioksidi (30%) 3,3 UMB 0,03

NaCl 12

Vesi ad 100 g

Al2(SO^)3>16H20 ja NaCl liuotettiin 70°C:ssa. Lisättiin amiinioksidi ja UMB ja niiden jälkeen natriumhydroksidi. Liuos jäähdytettiin 50°C:een ennen valkaisuaineen lisäämistä. Tämän jälkeen liuokset jäähdytettiin nopeasti huoneen lämpötilaan varovasti sekoittaen.

22 62857

Esimerkit 103 - 104 Valmistettiin seuraavat seokset: 103 104

Natriumortofosfaatti 12H20 7,6 11,4

Valkaisuaine (Na-hypokloriitti) 50 50 2M CaCl2-liuos 15 ml 15 ml UMB 0,03 0,03

Vesi -ad 100 -

Esimerkki 105

Valmistettiin seuraava seos: grammaa

Natriumpyrofosfaatti.10H20 4,46

Valkaisuaine (Na-hypokloriitti) 50 UMB 0,03 IM CaCl2-liuos 20

Dowfax 2A1 (difenyylieetterisulfonaatti) 1-2

Vesi ad 100 g.

Esimerkkien 103 - 105 tuotteet valmistettiin seuraavasti:

Fosfaatin natriumsuola liuotettiin veteen 70°C:ssa, jolloin mukana oli tarpeen mukaan Dowfax 2A1 sulfonaattia. Liuos jäähdytettiin 50°C:een ennen pigmentin ja valkaisuaineen lisäämistä. Tämän jälkeen lisättiin välittömästi kalsiumkloridiliuos. Tuote jäähdytettiin huoneen lämpötilaan varovasti sekoittaen.

Esimerkki 106

Valmistettiin seuraava seos: grammaa

Natriummetasilikaatti.5H20 2,12

Valkaisuaine (Na-hypokloriitti) 50 IM CaCl2fliuos 15 - 25 ml UMB 0,03

Vesi ad 100 g 23 62857 Tämä tuote valmistettiin kuten esimerkissä 12 paitsi, että sitä sekoitettiin voimakkaasti 5 minuuttia sen jälkeen, kun se oli jäähdytetty huoneen lämpötilaan vesihauteella.

Esimerkki 107

Valmistettiin seuraava seos: grammaa

Savi (Laponite SP) 2

Valkaisuaine (Na-hypokloriitti) 66,6 UMB 0,03

Vesi ad 100 g

Laponite SP-savesta valmistettiin 6-prosenttinen suspensio sekoittamalla puoli tuntia Silverson-sekoittimella. UMB lisättiin tässä vaiheessa. Liuoksen annettiin seistä 4 tuntia. Saven ja ultramariinin sinisen seosta sekoitettiin voimakkaasti huoneen lämpötilassa ja lisättiin hitaasti valkaisuaine.

Esimerkki 108

Valmistettiin seuraava sakeutettu seos: grammaa

Lauriinihappo 0,9

Kookosdimetyyliamiini 3,65

Natriumtolueenisulfonaatti (40%) (STS) 1,88

Natriumhypokloriitti 40 UMB 0,03

MgCl2.6H20 8,52 4M NaOH 12

Vesi ad 100 g

Kookosaimetyyliamiinioksidi, STS, MgCl2.6H20 ja lauriinihappo liuotettiin veteen kuumentamalla 75°C:een. Lisättiin natriumhydroksidi ja sen jälkeen veteen dispergoitu UMB. Ennen hypokloriitin lisäämistä jäähdytettiin 50°C:een. Sen jälkeen jäähdytettiin huoneen lämpötilaan vesihauteella varovasti sekoittaen.

24

Esimerkki 109 6 2 8 5 7

Valmistettiin seuraava seos: grammaa

Kookosdimetyyliamiinioksidi 4,5

Natriumlauraatti 0,55

Vapaa natriumhydroksidi 0,54

Natriumsilikaatti (42%) 0,11

Vesi ad 40,00

Valmistettiin myös esiseos, joka sisälsi:

Ultramariininsininen 0,05

Styreeni)maleiinihappoanhydridin kopolymeeri (Latex E 284 ex Morton-Williams) 1,25

Vesi ad 20,00 Nämä seokset sekoitettiin natriumhypokloriitin (40,00 g), joka sisälsi 15 % vapaata klooria, kanssa käyttämällä suurileikkausvoi-maista sekoitinta. Tämä tuote oli stabiili 2 kuukautta 20 C:ssa.

Claims (18)

25 6 2 8 5 7

1. Vesipitoinen värillinen nestemäinen valkaisuaineseos, jonka Λ pH on ainakin 9,8 ja jonka juoksevuusraja on alle 1 dyne/cm^ lämpötilassa 20°C, tunnettu siitä, että se sisältää kloorivalkaisuainetta 1-15 painoprosenttia kloorina laskettuna, 0,01 - 0,2 painoprosenttia hiukkasmaista valkaisua kestävää pigmenttiä, jonka hiukkaskoko on 0,1 - 50 jam, joka pigmentti pidetään suspensiossa nestemäiseen väliaineeseen dispergoidun flokkulointiaineen avulla, joka flokkulointiaine täyttää ainakin 50 % vesipitoisen väliaineen tilavuudesta, jota flokkulointiainetta on 0,05 - 20 painoprosenttia laskettuna seoksen painosta ja flokkulointiaine on seostettua orgaanista flokkulointirakenteita muodostavaa pesuaktiivista ainetta, joka on saostettu C10-C18 alkyylisulfaatti, seostettu cio”ci8 alkaanisulfonaatti, saostettu alkyylibentseenisulfonaatti tai saostettu kalsiumrasvahapposuola tai näiden seos.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että kloorivalkaisuaine on natriumhypokloriitti.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, hiukkasmainen pigmentti on ultramariinisininen.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että saostettu rasvahapon kalsiumsuola sisältää 8-22 hiili-atomia .

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen seos, tunnettu siitä, että kalsiumsuola on kalsiumstearaatti.

6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen seos, tunnettu siitä, että kaisiumsaippuan määrä on 0,05 - 10 painoprosenttia.

7. Patenttivaatimuksen 4 mukainen seos, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää 0,1 - 3 painoprosenttia bentseeni-, tolueeni- tai ksyleenisulfonaatin alkalimetallisuolaa. 26 62857

8. Patenttivaatimuksen 4 mukainen seos, tunnettu siitä, että flokkulointiaineena käytetty kalsiumsuola stabiloidaan dispersiossa detergenttimisellien avulla, jotka ovat liuoksena vesipitoisessa väliaineessa.

9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen seos, tunnettu siitä, että misellit on saatu detergenttimisellikompleksista.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen seos, tunnettu siitä, että detergenttimisellikompleksi käsittää amiinioksidipesuaineen ja alkalimetallirasvahapposuolan.

11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen seos, tunnettu siitä, että amiinioksidi on lauryylidimetyyliamiinioksidi.

12. Patenttivaatimuksen 10 mukainen seos, tunnettu siitä, että alkalimetallirasvahapposuola on natriumlauraatti.

13. Patenttivaatimuksen 10 mukainen seos, tunnettu siitä, että amiinioksidin määrä on 0,3 - 5 % seoksen painosta ja alkalimetallisaippuan ja amiinioksidin moolisuhteet ovat 0,05:1 - 0,8:1.

14. Patenttivaatimuksen 8 mukainen seos, tunnettu siitä, että sen viskositeetti on 5 - 550 sentipoisea mitattuna lämpötilassa 25°C käyttäen Haake rotary viscometer-mittaria leikkausnopeudella 21 sek.-^.

15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen seos, tunnettu siitä, että viskositeetti on 20 - 400 sentipoisea.

16. Menetelmä jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukaisen seoksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että siihen kuuluu vaihe flokkulointiaineen saostamiseksi vesipitoisessa väliaineessa in situ sinänsä tunnetulla tavalla. 27 62857

17. Patenttivaatimuksen 16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että siihen kuuluu vaihe kalsiumsaippuan saostamiseksi flokkulointiaineena lisäämällä vesiliukoisen kalsiumsuolan vesiliuos vastaavan rasvahapon alkalimetallisuolan vesiliuokseen .

18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kalsiumsuola on kalsiumkloridi.