SE441185B - Sett for framstellning av katodiskt utfellningsbara overdragsmedel for elektrodopplackering - Google Patents
Sett for framstellning av katodiskt utfellningsbara overdragsmedel for elektrodopplackeringInfo
- Publication number
- SE441185B SE441185B SE7801347A SE7801347A SE441185B SE 441185 B SE441185 B SE 441185B SE 7801347 A SE7801347 A SE 7801347A SE 7801347 A SE7801347 A SE 7801347A SE 441185 B SE441185 B SE 441185B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- weight
- water
- reacted
- self
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4473—Mixture of polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/901—Electrodepositable compositions
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
7801347-1 2 sevärd förbättring av vidhäftningen på stâlplåt. Det torde inses, att genom denna förbättring ökas även korrosionsbeständigbeten yt- terligare. Vidare erhålles genom dessa tillsatser en reglerings- möjlighet för utfällningsekvivalenten, varigenom filmuppbyggnaden påverkas. Slutligen höjes genom tillsatsen enligt uppfinningen av polymeriserbara hartser även förnätningstätheten, varigenom återigen korrosionsbeständigheten förbättras.
Sättet enligt uppfinningen för framställning av katodiskt utfällningsbara överdragsmedel för elektrodopplackering känneteck- nas av att i 98-50 vikt-%, företrädesvis 95-60 vikt-% av ett efter partiell eller fullständig neutralisation med oorganiska och/eller organiska syror genom saltbildning vattenlösligt, självförnätande, kat- joniskt harts med minst 0,5, företrädesvis 0,8-1,5 basiska kväveatomer per 1000 molekylviktsenheter och ett dubbelbind- ningstal av minst 0,5, företrädesvis 0,8-2,5, inblandas homo- gent 2 - 50vikt-%, företrädesvis 5-40 vikt-% av ett icke-vattenlösligt, självförnätande polykondensations-, polymerisations- eller polyadditionsharts, vilket uppvisar ett dubbelbindningstal av minst 0,8, företrädesvis 1-4, eller 2 - 50vikt-%, företrädesvis 5-40 vikt-%, av ett efter neutralisation av 50% av de basiska grupperna icke-vattenlösligt, självför- nätande polykondensations-, polymerisations- eller polyaddi- tionsharts, vilket uppvisar ett dubbelbindningstal av minst 0,8, företrädesvis 1-4, och(L5-1,7 basiska kväveatomer per 1000 molekylviktsenheter, varpå blandningen emulgeras i vatten, eventuellt efter blandning eller malning med pigment, fyllmedel och sedvanliga tillsatsmedel och efter partiell eller fullständig neutralisation av de basiska grupperna i systemet med oorganiska eller organiska syror.
Med uttrycket “dubbelbindningstal“ avses antalet polyme- riserbara änd- och sidostående dubbelbindningar per 1000 molekyl- viktsenheter.
De för sättet enligt uppfinningen lämpliga genom salt- bildning vattenlösliga, självförnätande, katjoniska hartserna kan enligt de ovannämnda, icke till teknikens ståndpunkt hörande, an- sökningarna uppvisa den där angivna uppbyggnaden, men kan även i andra fall förbättras genom modifering av egenskaperna enligt före- liggande förfarande på det beskrivna sättet. Som utgångshartser kan 7801347-.1 användas polykondensationsprodukter, såsom polyestrar eller amino- -aldehyd-kondensationsprodukter, polymerisationsprodukter,såsom sam- polymerisat av akryl- och eventuellt andra monomerer, samt malein- syraanhydrid-additionsprodukter till dien-homo- eller sampolymerisat och polyadditionsprodukter, som erhålles genom modifiering av epoxid- föreningar under öppning av oxiranringen.
I tabell 1 sammanfattas i grupp A exempelvis en rad av sådana hartser i beroende av deras uppbyggnad. De väsentliga krite- rierna för dessa komponenter, vilka användes enligt sättet enligt uppfinningen, ligger i en basicitet, vilken uppstår genom förekomst av minst 0,5, företrädesvis 0,8-1,5 basiska kväveatomer per 1000 mo- lekylviktsenheter, samt ett dubbelbindningstal, räknat på änd- och sidostående dubbelbindningar av minst 0,5, företrädesvis 0,8-2,5.
Som icke-vattenlösliga, självförnätande polykonsensations-, polymerisations- eller polyadditionshartser, vilka användes som and- ra komponent vid sättet enligt uppfinningen, kan exempelvis produk- ter användas, som schematiskt anges i tabell 1 som grupp B. Väsent- ligt för dessa produkter är förekomst av ett lämpligt antal änd- el- ler sidostående dubbelbindningar, definierade genom ett dubbelbind- ningstal av minst 0,8, företrädesvis 1-4.
En speciell utföringsform av uppfinningen kännetecknas av att de som komponent B betecknade vattenolösliga, självförnätan- de hartserna dessutom innefattar ytterligare basiska kvävegrupper.
Genom denna åtgärd är det möjligt att vid en bränntemperatur av 150- 170°C erhålla samma korrosionsskyddsegenskaper, som annars erhål- les först vid temperaturer av 170-19000. För industrin är denna skillnad i bränntemperaturen av avsevärd betydelse. Det kan å ena sidan endast med svårighet uppnås, att samtliga delar, t.ex. av en bilkaross, helt uppnår det högre temperaturområdet och sålunda för- nätas optimalt. Å andra sidan är vid objekttemperaturer av ca ZOOOC redan skador att förvänta på karossen. Icke att förglömma är dess- utom energibesparingen vid sänkt bränntemperatur.
Vid denna utföringsform är det väsentligt, att komponen- terna (i följande tabell 1 betecknade “grupp C") trots de närvaran- de kvävegrupperna, även efter 50%-ig neutralisation av dessa grup- per med syra praktiskt taget icke uppvisar någon löslighet i vatten.
Detta innebär, att vid de i praktiken vid elektrodopplackering upp- trädande neutralisationsförhållandena föreligger komponent C i vitt- gående utsträckning i emulgerad form. 78013-47-1 Mängden basiska kväveatomer i denna komponent kan ligga mellan 0,3 och 1,7 per 1000 molekylviktsenheter. Det kan antagas, att den därigenom uppnåbara sänkningen av bränntemperaturen är be- tingad av en katalysering av den termiska polymerisationen genom de även i den vattenolösliga komponenten föreliggande kvävegrupper- na.
Förklaringar till tabell 1: Grupp A: Självförnätande,basíska produkter Bï Självförnätande produkter utan basisk karaktär C: Självförnätande produkter med svagt basisk karaktär (vattenolösliga vid 50 I-íg neutralisation) FS: Mättade eller omättade fettsyror med minst 12 C-atomer MCS: u,ß-omättade monokarbonsyror DAA: Sek. dialkyl- eller dialkanolamin ACOH: Hydroximetakrylat ACG: Glycídylmetakrylat PTD/SSD: prim.-tert. eller sek.-sek. diamin BMI: basiskt monoisocyanat (framställt t.ex. av diisocyanat och alkanolamin) UMI: omättat monoisocyanat (framställt t.ex. av díisocyanat och hydroxíakrylat) Polyester: Hydroxylgrupphaltíg polyester eller motsvarande alkyd- harts med ett hydroxyltal av minst 150 mg KOH/g PD-A: Maleinsyraanhydrid-addítionsprodukt till dienpolymerisat, t.ex. polybutadien, -pentadien eller sampolymerisat av sådana diener (maleinsyraekvivalent ca 500) HMMM: Hexametylolmetylmelamin COP: Akrylsampolymerisat med en andel av glycidyl-metakrylat motsvarande en epoxidekvivalent av ca 500. 7801347-1 yoon QUALITY min H _ _ .H0Hmo>H0m_ m OOOH _ u 1 n|m _ _ . _ _ NIH _ _ .Hou M oooH _ U f Him . mlm __ H|o Éxofišae Hos. H o _ _ m|m _ _ _ N|H H|o _ wHxo@0HQ_ Hoz H _ Q _ _ _ _ _ _ _ N _ _ :ou _ H QOQH _ m _ _ _ _ _ m _ _ _ _ _ Eš:_ Hfl:H_ m _ _ _ _ _ N _ N _ _. _ _ <-Q@ _ H o@oH _ m _ _ _ _ _ _ __ _ _ - ...,-í|I__[iI!1|L wifl .HcT _1116; m 0004 m _ _ _ _ _ _ _ H1@ _ H10 _ ÜHHQQQHQ _ Hoz H _ m _ _ _ N _ N _ N _ . _ _ <|Q@ _ M oooH H mnfl NxH. _ .HowwoæHom u OOOH ___ .. m|o _ _ _ _ o|m mfo _ w H. _ _ _ __ . _ _ _ w|H _ _ _ _ _ N _ .Hou _ w oooH _ H _ w«H _ _ _ _ _ Him _ Hfo _ wH»0@@Hn _ Hoz H _ 4 _ _ m|H _ _ _ _ _ H|N _ Hno _ wHmmm@Ha _ Hon H _ w I ínuunhnnrnuu" finfinuunu.ilnunnnflnüuunflnuu hunnuwugllznnu- xxlnufl ..... ...L 111121-.!-.fl|:+I|"-|1..|n .nunnan _ Hsu _ Han _ ouæ uoua _x1« __ . :så _Ü Hmmmmñmmcihwffiwfløofw _ H - ucwcmnwwmwcwwub |_ H H H Ü Q d B 7801347-1 Kombinationen av komponenterna sker med fördel genom att de båda hartskomponenterna, eventuellt i värme, homogeniseras full- ständigt.Därefter inröres, eventuellt efter malning av hartsbland- ningen av pigment och fyllmedel,neutralisationsmedlet och blandnin- gen utspädes med vatten under omröring till bearbetningskoncentra- tionen.
I en föredragen utföringsform användes för båda komponen- terna samma eller kemiskt likartade utgångsmaterial. Genom denna åtgärd kan eventuellt vid filmbildningen uppträdande svårigheter på grund av bristande kompatibilitet hos komponenterna undvikas.
I många fall, som t.ex. vid användning av omsättningsprodukter av aldehyd-amino-kondensat med hydroxiakrylater som emulgerad kompo- nent, medför dock en emulgerande komponent av annat slag optimala filmegenskaper.
De basiska grupperna i den katjoniska komponenten neutra- liseras partiellt eller fullständigt med organiska och/eller oor- ganiska syror, t.ex. myrsyra, ättiksyra, mjölksyra, fosforsyra och liknande. Neutralisationsgraden är i varje enskilt fall beroen- de av egenskaperna hos det använda bindemedlet. I allmänhet tillfö- res så stor mängd syra, att överdragsmedlet uppvisar ett pH-värde av 4-9, företrädesvis 5-8, och invändningsfritt kan utspädas eller dispergeras med vatten. Koncentrationen av bindemedlet i vatten beror på metodparametrarna vid bearbetningen i elektrodoppförfa- randet och ligger inom området 2-30 vikt-%, företrädesvis 5-15 vikt-%.
Vid utfällningen bringas den vattenhaltiga överdragsmas- san, innehållande bindemedlet enligt uppfinningen, i kontakt med en elektriskt ledande anod och en elektriskt ledande katod, var- vid ytan på katoden belägges med överdragsmedlet. Olika elektriskt ledande substrat kan beläggas, såsom stål, aluminium, koppar och liknande, men även metalliserade plaster eller andra med ett ledan- de överdrag försedda material. Efter utfällningen härdas överdraget vid förhöjd temperatur. För härdning användes temperaturer av 130- 2oo°c, företrädesvis 15o-1so°c. Häraningsriaen uppgår till 5-30 min, vanligtvis 10-25 min.
Följande exempel belyser uppfinningen, utan att begränsa denna.
Förklaring av de i följande exempel använda förkortningarna: D32 :dubbelbindningstal (antal av änd- och sidostående dubbelbindningar per 1000 molekylviktsenheter) BN; : antal basiska grupper per 1000 molekylviktsenheter 78013474 BMI (70 %) : 70 %~ig lösning i AEGLAC av ett basiskt monoísocyanat, framställt av 1 mol TDI och l mol dimetyletanolamin UMI~l (70%): 70 %-ig lösning i AEGLAC av ett omättat monoisocyanat, framställt av l mol TDI och l mol hydroxietylmetakrylat UMI-2 (70%): 70 %-ig lösning i AEGLAC av ett omättat monoisocyanat, framställt av l mol TDI och l mol hydroxíetylakrylat AEGLAC : etylglykolacetat MIBK : metylísobutylketon TDI : tolylendiisocyanat A) Framställning av de självförnätande, basiska produkterna.
Al) I ett med omrörare, termometer, dropptratt och återflödes- kylare utrustat reaktionskärl löstes 1000 g av ett epoxíharts på basis av bisfenol A (epoxi-ekvivalent ca 500) i H92 g AEGLAC vid 60-7000, varpå 0,2 g hydrokínon och lüü g akrylsyra tillsattes och temperaturen höjdes till 100-ll0°C. Reaktionen genomfördes vid denna temperatur till ett syratal av under 5 mg KOH/g (Dßz = 1,75). Där~ efter försattes reaktionsprodukten vid 60-70°C med 652 g BMI (70 %) och bringades till reaktion till ett NCO-värde av nära noll (DBz = 1,25, BNz = 1,1).
A2) 520 g av ett epoxiharts på bisfenol A-basis (epoxi-ekviva- lent ca 260) löstes i H65 g AEGLAC och omsattes som i (Al) med 560 g- av en halvester av tetrahydroftalsyraanhydrid och hydroxíetyl- metakrylat (BDz = 1,85). Reaktionsprodukten omsattes vidare med 750 g BMI (70 af) som i (A1) (Diaz = 1,215 sNz = 1,214).
A3) 1000 g av ett epoxiharts (epoxi-ekvivalent ca 500) om- sattes som i (Al) med 86,5 g akrylsyra och 225 g ricinfettsyra och därefter med 652 g BMI (70 %) (DBz = 0,68, BNz = 0,9).
A4) Till en lösning av 1000 g av ett epoxiharts på bisfenol A-basis (epoxi-ekvivalent ca 500) i 520 g AEGLAC idroppades vid 100-1l0°C under l timme 210 g dietanolamin. Därefter upphettades till l50°C och reaktionen fortsatte ytterligare l timme. Vidare om- sattes reaktionsprodukten vid 60-7000, med 652 g UMI (70 %) till ett NCO-värde av nära noll (DBz = 0,90, BNz = 1,20).
A5) Av 180 g akrylsyra, 120 g etylakrylat, 250 g metylmetakry- lat, 250 g n-butylakrylat, 250 g styren framställdes i 695 g AEGLAC och i närvaro av vardera 20 g azodiisosmörsyranitril och tert.-doae- cylmerkaptan på känt sätt ett sampolymerisat, vilket vid 100-10500 efter tillsats av hydrokinon omsattes med 355 8 Elycidylmetakrylat till ett syratal under 5 mg KOH/g (DBz = 1,85). Reaktionsprodukten omsattes därefter vid 60 - 7000 med 560 g BMl (70 %) till ett 000- cgpon QUALITY 7801347-1 värde av nära noll (DBZ = 1,40, BNZ = 0,84).
A6) 740 g av en diepoxid på bisfenol A-basis (epoxi-ekvivalent ca 185) omsattes med 102 g 5-dimetylaminopropylamin och 560 g rícin- fettsyra vid 100-l70°C och utspäddes med 600 g AEGLAC. Reaktions- produkten omsattes därefter vid 60-70°C med 866 g UMI (70 %) till ett NCO-värde av nära noll (DB = 0,99, BNz = 0,99).
A7) 485 g dimetyltereftalat och 555 g neopentylglykol omsattes vid 160-200°C tills den teoretiska metanolmängden avdestillerats.
Efter tillsats av 645 g adipinsyra förestrades vid 160-19000 till ett syratal av 131 mg KOH/g polyestern omsattes därefter med 401 g trís-hydroximetyl-aminometan till ett syratal av mindre än l mg KOH/g. Reaktionsprodukten utspäddes med AEGLAC till 70 % och upp- visade ett hydroxyltal av 224 mg KOH/g. 1430 g av den 70 %-iga lös- ningen omsattes därefter vid 60-70°C med 564 g BMI (70 %) och 652 g UMI (70 %) till ett NCO-värde av nära noll (DBz = 0,81, BNz = 0,81).
A8) 1000 g av en polybutadien-maleínsyraanhydrid-addukt (MSA-ekvivalent ca 500) löstes i 705 g MIBK och omsattes i när- varo av 0,2 g hydrokinon vid 90-10500 med 260 g hydroxietylmetakrylat och därefter med 284 g glycidylmetakrylat till ett syratal mindre än 10 mg KOH/g (DBZ = 2,6). Därefter tillsattes till reaktions- produkten 109,5 g dietylamin och reaktionen fullföljdes vid 50-8000 (Dßz = 1,51, BNz =0,91). Deäanvända polybutadienen bestod av en flytande polybutadien med 60-70 % cis-konfiguration.
B) Framställning av självförnätande produkter utan basisk karaktär.
Bl) Analogt med (Al) löstes 1000 g av ett epoxiharts på bisfenol-A-basis (epoxi-ekvivalent ca 500) i 492 g AEGLAC och om- sattes efter tillsats av 0,2 g hydrokinon med 144 g akrylsyra vid 100-ll0°C till ett syratal under 5 mg KOH/g (DBZ = 1,75).
B2) 520 g av ett epoxiharts på bisfenol A-basis (epoxi-ekviva- lent ca 260) löstes i 465 g AEGLAC och omsattes såsom i (Bl) med 564 g av en halvester av tetrahydroftalsyraanhydrid och hydroxí- etylmetakrylat (Dbz ' 1,85).
BB) 360 g av ett epoxíharts på basis av bisfenol A (epoxi- ekvivalent 175-182) omsattes i närvaro av 0,2 g hydrokinon vid 100- -11000 med 144 g akrylsyra till ett syratal av mindre än 3 mg KOH/g och utspäddes därefter med AEGLAC till 80 % (DBz = 3,97).
B4) 1000 g av en styren-maleinsyraanhydríd-sampolymer (MBA- ekvivalent ca 350-335) löstes i 775 g MIBK och omsattes i närvaro av 0,2 g hydrokinon vid 90-l20°C med 390 g hydroxietylmetakrylat och därefter med 425 g glycidylmetakrylat üll ett syratal av mindre än 7801347-1 10 mg KOH/g (bßz = 2,2). 55) Av 180 g akrylsyra, 120 g etylakrylat, 250 g metylakrylat, 250 g n-butylakrylat och 250 g styren framställdes i 695 g AEGLAC i närvaro av vardera 20 g azodiisosmörsyranitril och tert.-dodekyl- merkaptan på känt sätt ett sampolymerisat, vilket vid 105-l10°C efter tillsats av 0,2 g hydrokinon omsättes med 355 g glycidyl- metakrylat till ett syratal under 5 mg KOH/g (DBz = 1,85).
B6) 590 g hexametoximetylmalein och 390 g hydroxietylmeta- krylat omsattes vid 80-10090 i närvaro av 0,8 g hydrokinon och 0,6 g p-toluensulfonsyra, tills den från omföretringsreaktionen erhållna teoretiska metanolmängden avdestillerats. Produkten utspäddes med MIKB till en halt fast substans av 80 % (DBz = 3,85).
B7) 1450 g av den 70 %-iga lösningen av den hydroxylhaltiga polyestern enligt (A7) omsattes med 1300 g UMI (70 %) vid 60-70°C till ett NCO-värde nära noll. (DBz = 1,57).
B8) 1000 g av en polybutadien-maleinsyraanhydrid-addukt enligt (A8) (MSA-ekvivalent ca 500) löstes i 705 g MIKB och omsattes i närvaro av 0,2 g hydrokinon vid 90-10500 med 260 g hydroxietyl- metakrylat och därefter med 28N g glycidylmetakrylat till ett syra- tal under 10 mg KOH/g (Dbz = 2,6).
Framställning av självförnätande produkter med svagt basisk karaktär (komgonent C).
Cl) I ett med omrörare, termometer, dropptratt och åter- flödeskylare utrustat reaktionskärl löstes 400 g av ettepoxiharts på bisfenol A-basis (epoxi-ekvivalent ca 200) i 172 g AEGLAC vid 60-70°C och vid 90-12090 idroppades under 1 timme 210 g dietanolamin. Därefter uppvärmdes blandningen till 15000 och reagerades ytterligare 1 timme. Därefter omsattes reaktions- produkten vid 60-7000 med 850 g UMI-2 (70 %) till ett N00-värde av nära noll (DBZ = 1,68, BNz = 1,68).
C2) Såsom i Cl) omsattes 500 g av ett epoxíharts på bisfenol A~basis (epoxi-ekvivalent ca 250), löst i 215 g AEGLAC, med 210 g dietanolamin och därefter med 995 g UMI-2 (70 %) (Dbz = 1,71, BNz = 1,02).
G3) 1000 g av ett epoxiharts på bisfenol A-basis (epoxi- ekvivalent ca 500), löst i 520 g AEGLAC, omsattes såsom i Cl) med 210 g dietanolamin och därefter med 1205 g UMI-2 (70 %) (DBZ = l,Ä BNZ = 0,965).
CÄ) 600 g av ett epoxinovolack (epoxi-ekvivalent ca 200, epoxi-funktionalitet = 5), löst i H00 g AEGLAC, omsattes såsom i Pooma QUALITY 7an1s47e1 10 Cl) först med 210 g dietanolamin och därefter med 280 g ricin- fettsyra. Därefter omsattes reaktionsprodukten med USM g UMI-l (70 14) och 850 g uni-z (70 fß) (nBz = 1,53, ßNz = 1,02).
C5) Av 215 g etylakrylat, 200 g styren, 300 g n-butylakrylat och 285 g glycidylmetakrylat framställdes i 670 g AEGLAC och i närvaro av vardera 20 g azodiisosmörsyranitril och tert.dodekyl- merkaptan på känt sätt ett sampolymerisat vilket vid 120-l50°C omsattes med 210 g dietanolamin. Reaktionsprodukten omsattes därefter vid 60-70°C med 1240 g UMI-2 (70 %) till ett NCO-värde nära noll (DBz = l,43,BNz = 0,9ü).
C6) 485 g diemtyltereftalat och555 g neopentylglykol omsattes vid 160-200°C så länge att den teoretiska metanolmängden avdestillerats.
Efter tillsats av 6H5 g adipinsyra förestrades blandningen vid 160- l90°C till ett syratal av lšlng KOH/g och polyestern omsattes där- efter med Äül g tris-hydroximetyl-aminometan till ett syratal av mindre än l mg KOH/g. Reaktionsprodukten utspäddes med AEGLAC till 70 % och uppvisade ett hydroxyltal av 224 mg KOH/g. lü30 g av den 70 %-iga lösningen omsattes därefter vid 60-70°C med 576 g BMI (70 %) och 1240 g UMI-2 (70 %) till ett NCO-värde nära noll (DBz = l,Hl, BNZ = 0,ü7).
Exempel l-37 l00_?§%ar, räknat på fast harts, av det aktuella katjoniska själwhätande bartset (A) blandades omsorgsfullt, eventuellt under uppvärmning till 70°C, med följande mängder, räknat på fast harts, av de självförnätande icke-vattenlösliga hartserna (B) eller (C). Mängdförhållandena anges í tabell 2.
Testning av bindemedlet enligt exemplen l-37.
Av de ovan angivna bindemedlen testades vardera prov av 100 g fast harts med motsvarande syra och utspäddes under omrörning med avjoniserat vatten till 1000 g. De 10 %~iga lösningarna utfälldes kataforetiskt på stållât. Utfällningstiden uppgick i samtliga fall till 60 sekunder. De överdragna substraten sköljdes därefter med avjoniserat vatten och härdades vid förhöjd temperatur. De erhållna filmerna uppvisade en skikttjocklek av 13-17/um.
I tabell 3 är resultaten sammanfattade.
Förklaringar till tabell 3. 1) mängd syra i g per 100 g fast harts 2) E : ättiksyra, M : mjölksyra, P : fosforsyra, A : myrsyra 3) mätt i 10 %-ig vattenlösning U) pendelhårdhet enligt König DIN 53 157 (sekunder) 5) intryckning enligt Erichsen DIN 55 156 (mm) 7801347-1 ll 6) antal timmar tills rost- eller bläsbildning vid vattenlagríng / NOÛC kan iakttagas 7) saltspruttest ASTM B 117-6% : 2 mm angrepp vid korssnitt efter angivet antal timmar. För detta test överdrogs rengjorda, icke- -förbehandlade stålplåtar med ett pigmenterat lack, vilket, räknat på 100 viktdelar fast substans i hartset innehöll 20 viktdelar alumíniumsilikatpigment och 2 viktdelar sot.
QÉYÄLITY 7801347* 1 l2 gåpell 2 harts A 100 delar fast ,_b.a.12l;s_ I harts B delar fast sub¿v" _ ____:_:__ _ ___ __A__1_ _ _ _ _ _ _s_o B a _ _____A____ _ _ __A__í___ _ __ _ _š5___à_e _ _ s A 1 š 40 B y _ ___ 6 _____ ____f¿_______ A 2 å 25 B 2 ___ __ 7 _ A 2 15_ B S _____________ s ___ A 2 25 B 7 _ ___ _ 9 ___" A 3 so ß 3_ u* ___ 1o A 3 so B 4 ___í1_____ ___ _ _ A 3 3_O s 6 ____________ _ 12 _ A A _ __; ao š__1___ __ __ _ ____iš___ __ _ _ f ___ ____A__l1________ _ __¿_š___¿{___š_ __ _ _ ___.L_I________ A A so B s____ ___ _ 15 _ A s ___ ___1_o____š_:_>_ ___ _ 16 A 5 _ 15 B s _ __ _T1_________ __ _ A s g _1_É>_ B s __ _ _ __ ___1_š_______ _ ___ ___A___š___ __ ____èÉ>___A_:-; __ __ __ __ __íš__ _ __ __ A s____ _ ___2_fj__à_lí___ _ _ _ __ __å>____ __ _ _ __ ____A_å__ _ _ _ __2_ó__š___ _ _ _ __ ___ 21 __ A 7 so 26 _24 As 10 25 As zo A ___ Exempel nr. 27 13 Tabell 2 Y harts A fper 100 delar fast __ Ä _ _ _ _____¶Ä,2__, , ____.NWš;m ____mšš___ (forts.
L, hurts du 7801347-1 ) * -ßcš _ SOWVCI f gym, m; f f 15 C 78Û1347r1 14 Tabell 3 Neutralísation Beläggning Testnirlg Mängdl) Artæpññ) Volt ärdningíårdhet u) Intryck- Beständig- in/°c ning 5) nen 6) 7) 1 4,2 2 6,2 190 2 20/160 200 6,6 460 400 2 4.0 3 6,6 220 I 15/170 190 6,6 400 340 3 - 5,5 m 6,0 290 20/160 160 7,5 360 320 4 1,6 P 5,3 230 20/160 210 6,0 360 300 5 5,6 m 5,9 170 20/160¿ 160 6,0 320 240 6 4,4 E 6,0 160 20/160 160 7,6 360 320 7 4,0 E 6,2 200 15/160 190 7,5 400 360 6 5,5 M 6,0 190 20/160 170 6,4 360 260 9 4,5 E 5,9 160 15/160 160 I 7,6 '460 360 10 4,5 E 5,6 160 20/160: 200 7,5 360 320 11 1,6 P 5,4 210 25/160 210 7,0 420 320 12 5,6 M 5,6 190 20/160 190 6,6 400'~W320 13 2,0 P 5,3 200 25/160 200 6,6 460 360 14 5,6 M 5,6 160 20/160 160 7,3 360 240 15 4,5 E 6,0 230 20/160 170 6.0 360 240 16 4,6 E 5,9 260 20/160 160 6,5 420 240 17 2,0 P 5,3 290 É 25/160 190 7,6 360 240 16 6,0 M 5,5 230 20/160 170 7,5 360 260 19 6,0 M 5,5 200 20/160 190 7,0 360 240 20 2,0 P 5,3 270 25/160 160 6,9_ _400 260 21 5,5 M 6,0 200 15/160' 170 Ä 6,5 360 240 22 2,6 P 5,5 210 25/160 160 7,0 360 260 23 5,6 M 6,1 190 20/160 160 6,6 260 200 24 4,3 3 6,2 190 20/160' 170 7,6 360 240 25 4,5 E 5,9 170 25/160 160 7,0 300 220 Éflf i 4,5 6 5,9 170 25/1601 160 6,0 260 2c§; 7801347-1 lä Tabell 3 (f0rts.) *euLra'isation beläggning Testnín; l) Ar¿2) phï) vO1tÉflgp¿nín¿š;00het |Intry0§:WÅ0ešÉñ0uí¿~ Eängd _ F L min/OC A) ning 9) f :V ' _00, k) 0 H 27 4 9 E 6,2 190 20/170 200 6,8 450 LOU 28 4,0 E 6,3 220 20/150 190 6,5 iuo 300 29 5,5 m 6,0 290 30/150 130 7,5 300 320 3 ,s A 6,0 230 20/170 190' 7,0 ¶U§00_ 300' 31 3,6 A 6,1 210 20/1ß0W¶¶i$0fl 1""m7,eÉ flW420 s00w 32 4,4 E 6,0 180 20/170 180 7,8 380 .S20 33 4,0 E 6,2 200 20/100 190 7,5 400 300 ss 4,5 E 5,8 1s0 20/170 1s0 6,8 400 300 34 5,5 M 6,0 "190 30/150 170 s,4 300 åšól se 4,5 E 5,8 180 20/170 200 7,5 aso 300 37 3,8 A 6,0 210 20/170 210 7,0 420 320 QUALITT
Claims (2)
1. Sätt för framställning av katodiskt utfällningsbara över- dragsmedel för elektrodopplaokering, k ä n n e t e c k n a t av att i 98 - 50 vikt-%, företrädesvis 95 - 60 vikt-% av ett efter partíell eller fullständig neutralisation med oorga- niska och/eller organiska syrør genom saltbildníng vattenlösligt, självförnätande, katjoniskt harts med minst 0,5, företrädesvis 0,8 - 1,5 basiska kväveatomer per 1000 molekylviktsenheter son ett dubbelbindningstal av minst 0,5, företrädesvis 0,8 - 2,5, inblandas homogent 2 - 50 vikt-%, företrädesvis 5 - H0 vikt-% av ett icke-vatten- lösligt självförnätande polykondensations-, poly- merisations- eller polyadditionsharts, vilket upp- visar ett dubbelbindningstal av minst 0,8, före- trädesvis 1 - U, eller 2 - 50 vikt-%, företrädesvis 5 - H0 vikt-% av ett efter neu- tralisation av 50 % av de basiska grupperna icke- vattenlösligt, självförnätande polykondennation -, polymerisations- eller polyadditionsharts, vïlkwt uppvisar ett dubbelbindningstal av minst 0,8, före- trädesvis 1 - Ä, och 0,5 - 1,7 basicka kväveatomer per 1000 molekylviktsenheter, varpå blandningen emulgeras i vatten, eventuellt efter bland- ning eller malning med pigment, fyllmedel och sedvanliga till- satsmedel och efter partiell eller fullständig neutralisation av de basiska grupperna i systemet med oorganiska eller orga- niska syror. êlv att för båda.
2. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t komponenterna användes samma eller kemiskt likartade råmaterial.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT75877A AT346989B (de) | 1977-02-07 | 1977-02-07 | Verfahren zur herstellung von kathodisch abscheidbaren emulsionen |
AT895577A AT353369B (de) | 1977-12-15 | 1977-12-15 | Verfahren zur herstellung von selbstver- netzenden kathodisch abscheidbaren ueberzugs- mitteln |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE7801347L SE7801347L (sv) | 1978-08-08 |
SE441185B true SE441185B (sv) | 1985-09-16 |
Family
ID=25593838
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7801347A SE441185B (sv) | 1977-02-07 | 1978-02-06 | Sett for framstellning av katodiskt utfellningsbara overdragsmedel for elektrodopplackering |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4174332A (sv) |
JP (1) | JPS53124540A (sv) |
AU (1) | AU512676B2 (sv) |
BR (1) | BR7800697A (sv) |
CA (1) | CA1085530A (sv) |
CS (1) | CS226172B2 (sv) |
DE (1) | DE2756808C3 (sv) |
ES (1) | ES466686A1 (sv) |
FR (1) | FR2379588A1 (sv) |
GB (1) | GB1565623A (sv) |
IT (1) | IT1093807B (sv) |
PL (1) | PL115682B1 (sv) |
SE (1) | SE441185B (sv) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT356226B (de) * | 1977-10-24 | 1980-04-10 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung kathodisch ab- scheidbarer bindemittel |
AT366401B (de) * | 1979-11-05 | 1982-04-13 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren, oxazolidingruppen tragenden bindemitteln |
FR2481306B1 (fr) * | 1980-04-24 | 1985-12-13 | Int Paint Co | Composition et procede de revetement par electrodeposition cathodique |
DE3025609A1 (de) * | 1980-07-05 | 1982-02-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von waessrigen epoxidharzdispersionen |
AT366082B (de) * | 1980-09-25 | 1982-03-10 | Vianova Kunstharz Ag | Bindemittelkombination fuer kathodisch abscheidbare lacke |
JPS5859266A (ja) * | 1981-10-05 | 1983-04-08 | Nippon Paint Co Ltd | 水性塗料組成物 |
JPS5840369A (ja) * | 1981-09-02 | 1983-03-09 | Nippon Paint Co Ltd | 水性塗料組成物 |
CA1208835A (en) * | 1982-10-04 | 1986-07-29 | Teruaki Kuwajima | Aqueous coating composition |
CA1208836A (en) * | 1982-10-04 | 1986-07-29 | Teruaki Kuwagima | Aqueous coating composition |
AT377775B (de) * | 1983-03-28 | 1985-04-25 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung kathodisch abscheidbarerkunstharzbindemittel |
US4529765A (en) * | 1984-04-09 | 1985-07-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition of an acrylic polymer having ethylenically unsaturated groups and an acrylic polymer having primary amine groups |
AT380264B (de) * | 1984-10-22 | 1986-05-12 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer pigmentpasten fuer wasserverduennbare lacke |
JPH0699652B2 (ja) * | 1986-01-28 | 1994-12-07 | 関西ペイント株式会社 | 複層膜形成用カチオン電着塗料組成物 |
DE3628121A1 (de) * | 1986-08-19 | 1988-03-03 | Herberts Gmbh | Fremdvernetzende bindemittelkombination fuer mit wasser verduennbare lacke, kathodisch abscheidbares elektrotauchlackueberzugsmittel und dessen verwendung |
JPH01500676A (ja) * | 1986-08-29 | 1989-03-09 | イー・アイ・デユポン・ド・ネモアース・アンド・コンパニー | エポキシエステルウレタングラフトアクリル系水ベース型プライマー表面 |
AT388738B (de) * | 1986-12-23 | 1989-08-25 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren lackbindemitteln und deren verwendung |
DE3814853A1 (de) * | 1987-05-02 | 1988-11-10 | Kansai Paint Co Ltd | Beschichtungsverfahren |
EP1829944A1 (en) * | 2006-03-01 | 2007-09-05 | Cytec Surface Specialties Austria GmbH | Water-borne cationic binders for wash primers |
US11299560B2 (en) * | 2019-02-04 | 2022-04-12 | The Government Of The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy | Elastomeric ionomers for additive manufacturing |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3799854A (en) * | 1970-06-19 | 1974-03-26 | Ppg Industries Inc | Method of electrodepositing cationic compositions |
US3804786A (en) * | 1971-07-14 | 1974-04-16 | Desoto Inc | Water-dispersible cationic polyurethane resins |
JPS5140585B2 (sv) * | 1971-10-06 | 1976-11-04 | ||
JPS5144966B2 (sv) * | 1972-05-19 | 1976-12-01 | ||
CA1065523A (en) * | 1972-08-04 | 1979-10-30 | Joseph F. Bosso | Electrodepositable compositions |
ZA733204B (en) * | 1972-09-06 | 1974-08-28 | M & T Chemicals Inc | Compositions for the preparation of cathodic electro deposited coatings |
CA1024291A (en) * | 1972-12-22 | 1978-01-10 | Ppg Industries, Inc. | Self-crosslinking cationic electrodepositable compositions |
JPS49113836A (sv) * | 1973-03-05 | 1974-10-30 | ||
US3975251A (en) * | 1975-03-19 | 1976-08-17 | Scm Corporation | Cathodic electrocoating process |
JPS5397034A (en) * | 1977-02-04 | 1978-08-24 | Nippon Oil Co Ltd | Cathod depositin-type electrodeposition coating composition |
-
1977
- 1977-12-20 DE DE2756808A patent/DE2756808C3/de not_active Expired
-
1978
- 1978-01-31 IT IT19846/78A patent/IT1093807B/it active
- 1978-02-02 US US05/874,565 patent/US4174332A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-02-03 BR BR7800697A patent/BR7800697A/pt unknown
- 1978-02-06 SE SE7801347A patent/SE441185B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-02-06 CA CA296,285A patent/CA1085530A/en not_active Expired
- 1978-02-06 PL PL1978204475A patent/PL115682B1/pl unknown
- 1978-02-06 ES ES466686A patent/ES466686A1/es not_active Expired
- 1978-02-07 JP JP1290578A patent/JPS53124540A/ja active Granted
- 1978-02-07 GB GB4919/78A patent/GB1565623A/en not_active Expired
- 1978-02-07 AU AU33074/78A patent/AU512676B2/en not_active Expired
- 1978-02-07 CS CS78794A patent/CS226172B2/cs unknown
- 1978-02-07 FR FR7803438A patent/FR2379588A1/fr active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU512676B2 (en) | 1980-10-23 |
IT7819846A0 (it) | 1978-01-31 |
GB1565623A (en) | 1980-04-23 |
DE2756808C3 (de) | 1987-12-03 |
BR7800697A (pt) | 1979-01-02 |
IT1093807B (it) | 1985-07-26 |
FR2379588B1 (sv) | 1982-07-16 |
ES466686A1 (es) | 1978-10-16 |
JPS53124540A (en) | 1978-10-31 |
JPS5535432B2 (sv) | 1980-09-13 |
AU3307478A (en) | 1979-08-16 |
CS226172B2 (en) | 1984-03-19 |
US4174332B1 (sv) | 1983-11-15 |
PL115682B1 (en) | 1981-04-30 |
PL204475A1 (pl) | 1979-03-26 |
DE2756808A1 (de) | 1978-08-10 |
DE2756808B2 (de) | 1980-11-13 |
CA1085530A (en) | 1980-09-09 |
FR2379588A1 (fr) | 1978-09-01 |
SE7801347L (sv) | 1978-08-08 |
US4174332A (en) | 1979-11-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE441185B (sv) | Sett for framstellning av katodiskt utfellningsbara overdragsmedel for elektrodopplackering | |
US4542173A (en) | Surface coating binders which are self-crosslinking when heated, their preparation and their use | |
US4458054A (en) | Heat-hardenable cationic water-dilutable binders | |
JPH03130141A (ja) | 耐食性にすぐれた有機被覆鋼板 | |
JPS6191201A (ja) | 陰極電着による導電性表面のコーティング方法 | |
US4430462A (en) | Cathodically depositable aqueous electro-dip lacquer coating composition | |
US4212779A (en) | Cathodically depositable binders | |
US4489182A (en) | Resinous compositions curable through a transesterification curing mechanism | |
US4769420A (en) | Binder which is rendered water-dilutable by protonation with an acid, from carboxyl terminated butadiene/acrylonitrile copolymers | |
JP2799401B2 (ja) | 塗料用エポキシ樹脂組成物 | |
GB2117382A (en) | Epoxy resin derivatives, their production, and their use in the production of surface coatings | |
CA1127346A (en) | Process for producing cathodically process for producing cathodically process for producing cathodically depositable binders | |
KR960001660B1 (ko) | 수성 페인트 조성물의 제조 방법 | |
US4713406A (en) | Binders for cathodic electrocoating | |
GB1562971A (en) | Organic metal finishes | |
US4973613A (en) | Lead-free cathodically depositable electrodeposition paints based on the reaction product of β-hydroxyalkylamines, titanium compounds, and formaldehyde | |
US4461880A (en) | Surface-coating binders which contain blocked isocyanate groups and are suitable for cathodic electrocoating | |
DE2732874C3 (de) | Bindemittel für Überzugsmittel für die kathodische Abscheidung nach dem Elektrotauchlackierverfahren | |
US4511447A (en) | Electrodeposition of resinous compositions curable through a transesterification curing mechanism | |
US5744531A (en) | Anionic electrocoating compositions containing hydroxyalkylamide curing agents | |
CA2218810A1 (en) | Hydrophilic synthetic resins, esterified for stability to hydrolysis, which are particularly suitable for aqueous systems | |
SU818491A3 (ru) | Водоразбавл ема композици дл НАНЕСЕНи ОСАждАЕМыХ HA КАТОдЕпОКРыТий | |
DE2753861A1 (de) | Verfahren zur herstellung von selbstvernetzenden bindemitteln fuer die elektrotauchlackierung | |
US3850735A (en) | Process for depositing a film | |
EP0211600B1 (en) | Polyol resins and coating compositions containing same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7801347-1 Effective date: 19940910 Format of ref document f/p: F |