SE436615B - Flytande komposition, for fyllning och plombering av gropar och sprickor i tandytor, innehallande akrylmonomer, opacitetsgivande fyllmedel och suspenderingsmedel - Google Patents

Description

vsn@§sa~2 l å synliga) och följaktligen är det svårt för tandläkaren att placera dem rätt och riktigt täcka groparna och spriokorna vid användning av sådana plomberingsmaterial. Placeringssvårigheten reducerar själva behandlingens effektivitet på grund av att tandläkaren inte kan se att vissa gropar och sprickor förblir oplomberade. Vidare kan tand» läkaren med hänsyn till andra gropar och sprickor applicera mycket mer plomberingsmaterial än som är nödvändigt helt enkelt på grund av svårigheten att iaktta plomberingsmedlet på plats. Dessutom blir periodisk efterkontroll av tandläkaren för att ersätta utsliten eíier lossad plombering eller för att anbringa ytterligare plombering till nyutvecklade gropar och sprickor svår eller osäker på grund av svårigheten att fastställa närvaron eller frånvaron av sådana gear; synliga eller halvgenomsynliga plomberingar. Även om det kan förefalla möjligt att åstadkomma ett lämpligt skönjbart grop- och sprickplomberingsmedel genom att helt enkelt tillsätta ett pigment till ett polymeriserbart harts, har man funnit att pigmentet lätt faller ut ur plomberingsmaterialet efter någon tid. Följaktligen måste plomberingsmaterialet antingen omröras nog- grant före användningen eller måste pigmentet tillsättas till harts» systemet och omröras vid varje användningstillfälle.

Det har föreslagits att införliva ett ultraviolett fluorescerande _färgämne i det polymeriserbara hartset, vilket därefter kan upptäckas på en tandyta under ultraviolett bestrålning. Emellertid kräver denna teknik användningen av ultraviolett ljus och vidare kan färgämnet lakas ut ur plomberingsmaterialet på tanden under tidens gång.

På liknande sätt åstadkommer inte enkel utspädning av kommers siellt tillgänglig dentalåteruppbyggnadspasta genom tillsats av ofyllt harts ett önskvärt grop- och sprickplomberingsmaterial efter» som materialet vid låga utspädningsnivåer är alltför visköst för att på ett lämpligt sätt tränga in gropar och sprickor och vid höga utspädningsnivåer är materialet inte tillräckligt skönjbart på tanš= ytorna.

Kompositionen enligt föreliggande uppfinning är anpassad för fyllning och plombering av gropar och sprickor i tandytor på ett skönjbart sätt.

Man har funnit att gropar och sprickor i tandytorna kan fyllas och plomberas på ett skönjbart sätt genom en metod som omfattar: a) anbringande på tandytorna av en komposition omfattande ett poly- n meriserbart hartssystem, finfördelat hydrofobt opakt fyllmeeel, s 7800583-2 i som är närvarande i en mängd av cirka 0,1-5 vikt% baserat på hartssystemets vikt, och hydrofobt suspenderingsmedel, som är närvarande i en mängd av cirka l-10 vikt% baserat på hartssyste- mets vikt, varvid kompositionen har en viskositet som inte är större än cirka 600 cP när den anbringas på tandytorna, och -b) härdning av kompositionen in situ för att åstadkomma en skönj- bar beläggning.

Man har även funnit att skönjbara, självstabila grop- och sprick- plomberingskompositioner är sådana, som innehåller polymeriserbart harts, 0,1-5 vikt% (baserat på hartsvikten) av hydrofobt opakt fyll- medel och 1-10 vikt% (baserat på hartsvikten) av hydrofobt suspen- deringsmedel. Det är oväntat att en sådan komposition skulle kunna framställas, vilken.skul1e vara (a) tillräckligt flytande för att vara effektiv som ett grop- och sprickplomberingsmedel och (b) till- räckligt opak för att vara skönjbar på tandytorna och (c) tillräck- ligt självstabil vid låg viskositet för att vara kommersiellt använd- bar. Det är även oväntat att det opaka fyllmedlet och suspenderings- medlet måste göras hydrofobt och vara närvarande i kompositionen i lämpliga mängder för att åstadkommade vfliuppfinningen önskade resul- taten.

Dessa kompositioner har när de anbringas på tandytorna befunnits vidhäfta mycket bra och plombera gropar och sprickor mycket effektivt.

Dessa plomberingsmedel har tillräcklig kontrast mot tanden så att de lätt och snabbt kan placeras av tandläkaren på ett effektivt sätt.

Plomberingsmedlet kan följaktligen lätt verifieras vid efterföljande kontroller av patienten och ändå ger de inte ett vanprydande eller misshagligt utseende.

Vidare uppvisar kompositionen enligt uppfinningen förlängd hållbarhetstid utan separation av beståndsdelarna. W I Kompositionerna som är användbara i föreliggande uppfinning kan föreligga i olika former. T ex kan kompositionen vara sammansatt av två flytande material, vart och ett med en viskositet inom området cirka 200-600 cP, förvarade i separata behållare, ur vilka en tand- läkare kan portionera ut nödvändiga materialmängder, vilka när de blandas kommer att åstadkomma ett plomberingsmaterial som är skönj- bart på tandytorna. Materialet i den första av behållarna består huvudsakligen av polymeriserbart harts, finfördelat hydrofobt opakt fyllmedel i en mängd av cirka 0,1-5 vikt% (beräknat på hartsetsvikt), hydrofobt suspenderingsmedel i en mängd av cirka 1-10 vikt% (baserat på hartsets vikt) och katalysator. Materialet i den andra av behål- vannsnsmæ a 4 larna består huvudsakligen av polymeriserbart harts,xfinfördelat hydrofobt opakt fyllmedel i en mängd av 0,1-5 vikt% (baserat på hartsets vikt), hydrofobt suspenderingsmedel i en mängd av cirka l-10 vikt% (baserat på hartsets vikt) och accelerator, som är reaïe tiv med katalysatorn i den första behållaren.

I en annan utföringsform är kompositionen i form av två flyta1= de material, varav det ena flytande materialet omfattar polymeri= serbart harts och antingen katalysator eller accelerator, medan det andra flytande materialet omfattar polymeriserbart harts, hydrofobt accelerator (när det första flytande materialet innehållar katalysïe tor).

Det polymeriserbara hartset som är lämpligt för användning i föreliggande uppfinning kan vara vilket polymeriserbart material som helst, som är vätskeformigt och blandbart under betingelserna i munhålan och polymeriserbart däri (företrädesvis utan obehag för patienten) till en fast polymer som har en glasövergångstemperatur över det normala området för muntemperaturer. Det är företrädesvis vidhäftande till tandytorna både före och efter härdningen.

Föredragna typer av polymeriserbara harts är akrylmonomerer, vilka är välkända för användning i dentalåteruppbyggnadsmaterialQ En för närvarande föredragen typ av akrylmonomer är den som beskrivs i US patentskriften 3 066 112, vilken härmed införlivas som en refes rens. En sådan akrylmonomer är reaktionsprodukten mellan bisfenol Å eller någon annan bisfenol och glycidylmetakrylat, varvid reaktionaw produkten vanligen inom tekniken benämns bis-GMA-monomer. Denna monomer eller harts är typiskt helst utspädd genom tillsats av oliïa mängder av andra monomerer, såsom dimetakrylatmonomerer (t ex tetraetylenglykoldimetakrylat, etylenglykoldimetakrylat, trietylen= glykoldimetakrylat etc) eller akrylatmonomerer (t ex metylmetakrylat).

Det i föreliggande uppfinning använda opacitetsgivande fyll= medlet är företrädesvis finfördelad titandioxid, även om andra ej toxiska och ej irriterande opacitetsgivande medel även kan användas, Även de material som ibland är användbara vid andra tillämpningar som genomsynliga fyllmedel kan användas i föreliggande uppfinning som opacitetsgivande fyllmedel om de har den rätta kornstorleken (dvs cirka 0,1-1 pm). Exempel på denna typ av opacitetsgivande fylla medel är kiseldioxid och aluminiumoxid. Glas kan även användas.

Det opacitetsgivande fyllmedlets effektivitet och sålunda mäng= 7800583-2 5' \ den därav som kan användas varierar beroende på kornstorleksför- delningen och på de relativa brytningsindexen hos det opacitets- givande fyllmedlet och det härdade hartssystemet. Allmänt talat har det effektivaste opacitetsgivande fyllmedlet en kornstorlek inom området cirka 0,2-9,7 pm; fyllmedel som har en större korn- storleksfördelning är kanske inte heltlikaeffektiva vad beträf- far opaciteten men kan fortfarande användas. Som en allmän regel gäller att ju större skillnaden i brytningsindex mellan fyllmed- let och det härdade hartset är desto effektivare är fyllmedlet vad -beträffar opacitet.

Såsom nämnts är titandioxid det föredragna opacitetsgivande fyllmedlet. Det föredrages även att titandioxiden har en kornstor- lek inom området cirka 0,1-2 pm. Företrädesvis är titandioxiden närvarande i en mängd av cirka 0,2-4 vikt%, baserat på det poly- meriserbara hartsets vikt, och helst är det närvarande i en mängd av cirka 0,5-l,5 vikt% baserat på hartsets vikt.

Man har funnit att det opacitetsgivande fyllmedel som användes i föreliggande uppfinning måste ha en hydrofob yta. Detta kan åstadkomas i enlighet med ett antal konventionella metoder, men en särskilt lämplig teknik inbegriper behandling av det opacitets- givande fyllmedlet med en konventionell silan. T ex kan det för- farande som beskrivs i US patentskriften 3 066 ll2 användas för att behandla fyllmedlet med ett reaktivt organosilanmaterial. En särskilt användbar reaktiv organosilan för detta ändamål är gamma- metakryloxipropyltrimetoxisilan ("A»l74", kommersiellt tillgänglig från Union Carbide).

Det 1 föreliggande uppfinning använda suspenderingsmedlet är företrädesvis submikronflockulerad kiseldioxid, men vilket inert, ogiftigt, ej irriterande fyllmedel med suhmikronstorlek som helst kan även användas. Ett särskilt användbart material har visat sig vara den submikronflockulerade kiseldioxid, som är allmänt till- gänglig it en “Cab-0-Sil", kommersiellt tillgänglig från Cabot Corporation; “Aerosil", kommersiellt tillgänglig från Degussa, Inc.).

Man har även fflïnit att suspenderingsmedlet måste ha en hydro- fob yta för att kunna åstadkomma de i föreliggande uppfinning önskade resultaten. öm suspenderingsmedlet inte redan har en hydro- fob yta kan detta åstadkommas på samma sätt som användes för att göra det opacitetsgivande fyllmedlet hydrofobt. Företrädesvis be- handlas en sådan typ av suspenderingsmedel med ett reaktivt organo- silanmaterial. d POOR QUALITY rannavrmz b i Mängden suspenderingsmedel som användes i kompositionerna enligt uppfinningen ligger inom området cirka l-10 vikt%, base“*% på vikten av det polymeriserbara hartssystemet, allt efter komzzs sitionens viskositet. På grund av att slutkompositionen måste ha en viskositet som inte är större än cirka 600 CP (företrädesvis 100-400 cP), får mängden av det använda suspenderingsmedlet inte vara så stor att det höjer slutkompositionens viskositet över 600 cP, Vid användning av submikronflockulerad kiseldioxid har man funnit att en mängd av cirka 2-5 vikt% (företrädesvis 2=3 vi baserat på hartsets vikt, åstadkomersärskilt goda resultatß Den katalysator som användes i föreliggande uppfinning är en friradikalgenererande katalysator när det polymeriserbara har är polymeriserbart medelst friradikalmekanism. En särskilt la¿.lf katalysator är bensoylperoxid, även om andra peroxidkatalysato* ..._ ,.~ även kan användas. Den inbegripes lämpligen i den lämpliga kom,-a sitionen i en mängd av cirka 0,7-2 vikt% av det närvarande hartsat, varvid l-1,5gvikt% föredrages.

Den accelerator som användes i föreliggande uppfinning kan vara vilken som helst av de som företrädesvis användes i dental~ âteruppbyggningssystem för reaktion med en friradikalgenereranåe katalysator. Särskilt användbara acceleratorer är tertiära aminar såsom N,N-dimetyl-p-toluidin och dihydroxietyl~p-toluidin, Accele= ratorn är normalt närvarande i den lämpliga kompositionen i en mängd av cirka 1,5-3 vik %, baserat på hartsets vikt. Företrädee= vis är acceleratorn närvarande i en mängd av cirka 2-2,5 vikt%, baserat på hartset.

”V Kompositionerna enligt uppfinningen innehåller företrädesvis även små mängder inhibitor, UV-absorberingsmedel eller liknande, vilka är konventionella additiv i. dentalåteruppbyggnadsmateriai baserade på polymeriserbara harts. Det är även möjligt om så ör =e att tillsätta sådana material som flouridsalter eller andra vanïisa profylaktiska eller terapeutiska medel. 0 Kompositionerna enligt uppfinningen framställes företrädesvis genom att först blanda det polymeriserbara hartset, inhibitorer, UV=absorptionsmedel och accelerator (eller katalysator, beroende på vilken del av kompositionen som framställes). Därefter blandar det hydrofoba opacitetsgivande fyllmedlet och det hydrofoba susgsn» deringsmedlet in under hög skjuvning tills en homogen dispersioa erhålles. s Uppfinningen illustreras ytterligare medelst följande ej he= z 7808583-2 \ gränsande exempel, i vilka termen "delar" refererar till viktdelar om inte annat anges.

EXEMPEL l Del A av ett skönjbart grop- och sprickplomberingsmedel i två delar framställdes genom att blanda följande beståndsdelar i de angivna mängderna i Waring-blandare.

Bestândsdelar Viktdelar Bis-GMA-harts 45,58 Trietylenqlyko1-dimetakrylat 50,20 Dihydroxietyl-pfltoluidin 2,40 Silanbehandlad titandioxid 2,13 Hydrofob subemikronkiseldioxid 6,38 Inhibitor 0,12 Uveabsorptionsmedel 1,8 Den resulterande kompositionen uppvisade en viskositet av cirka 700 cP och var lagringsstabil under långa perioder.

Den hydrofoba sub=mikronkiseldioxiden hade en primär korn- storlek av lO~3O mpm och är kommersiellt tillgänglig från Degussa, Inc. under namnet "Aerosil R-972".

Den i detta exempel använda titandioxiden hade en mediankorn- storlek av 0,21 pm och behandlades med en organosilan ("A-174", tillgänglig från Union Carbide) genom tillsats av 89,4 delar titan- dioxid till 5 delar toluen (vilken innehöll 4 delar organosilan i lösning) och 1,6 delar processhjälpmedel ("Aerosil R-972"), var- efter materialet blandades i en "PK"-blandare i approximativt 30 min. Materialet torkades på brickor vid 100-ll0°C i 3 h.

Del B av det skönjbara grop- och sprickplomberingsmaterialet i 2 delar framställdes genom att blanda följande beståndsdelar i de angivna mängderna.

Beståndsdelar Viktdelar Bis-GMA-harts 51,42 Trietylenglykoldimetakrylat 46,58 Bensoyl-peroxid 1,13 Uveabsorptionsmedel 0,8 Inhibitor 0,007 PQQB Qumifnz WÛSÉJÄ \ Sålunda innehåller del B i detta exempel varken opaci= tetsgivande fyllmedel eller suspenderingsmedel och har en viske= site-t inom ømråaet cirka zoo-zoo cp.

Ett mycket effektivt grop» och sprickplomberingsmaterial e:~ hålles genom att blanda approximativt lika volymer av del A och del B och omedelbart anbringa denna blandning (med en viskositet under 600 cP) till absorberande tandytor, vilka har etsats med z: 30-40 % fosforsyralösning på konventionellt sätt. Plomberingsmecrst härdas på några minuter.

Om så önskas kan del B i detta exempel även innehålla hydrce fobt opacitetsgivande fyllmedel och hydrofobt suspenderingsmedeíi i vilket fall mängden av dessa material i del A skall reduceras i motsvarande grad, så att viskositeten i del A/del B-blandnings; inte blir större än 600 cP.

EXEMPEL 2 För att visa stabiliteten av del A i exempel 1 placeras ett prov av detta material i ett provrör (10 x 75 mm) och centrifuges ras. Efter centrifugering i l h suspenderas titandioxid homogent i hela höjden (751mn) i provet (dvs det blir ingen separation ei» ler sedimentering av det opaka fyllmedlet). Efter ytterligare 7 k centrifugering är titandioxiden homogent suspenderad i 74 mm av provet (dvs det föreligger huvudsaklingen ingen sedimenterino sis ler separation). taxan/mm. 3 Del A i exempel l framställdes återigen med undantag av att titandioxiden inte behandlas med organosilanen för att göra den hydrofob, Ett prov av kompositionen placeras i ett provrör (10 x 75 mm) och centrifugeras. Efter l h har en avsevärd del av titandioxiden sedimenterat mot botten av provröret och etter yta terligare 7 h centrifugering har titandioxiden sedimenterat til¿ en höjd av 15 mm, Genom att upprepa exempel 3 med användning av sub-mikronkis* dioxid, som inte är hydrofobt, visas liknande resultat (dvs tit.¿" dioxid förblir ej stabilt dispergerad vid centrifugering).

EXEMPEL 4 Del A i exempel l framställes återigen med undantag av :ti ingen submikronkiseldioxid inbegripes i kompositionen. Ett prov av kompositionen placeras i ett provrör (10 x 75 mm) och centri= fugeras. Efter 1 h har titandioxiden sedimenterat till en höjd av

Claims (6)

7800583-2 endast 3 mm. Upprepning av detta exempel med användning av titan- dioxid som inte har silanbehandlats ger liknande resultat. EXEMPEL 5 Del A i exempel 1 framställdes återigen med undantag av att sub-mikronkiseldioxiden inte är av den hydrofoba typen. Ett prov av kompositionen placeras i ett provrör (10 x 75 mm) och centrifu- geras. Efter l h föreligger ingen observerbar sedimentering eller separation av titandioxiden. Efter ytterligare 7 h centrifugering har emellertid titandioxiden sedimenterat till en höjd av endast 15 mm. PATENTKRAV

1. l. Flytande komposition för fyllning och plombering av gropar och sprickor i tandytor, vilken komposition omfattar ett polymeri- serbart hartssystem innehållande akrylmonomer, k ä n n e t e c k- n a d av att finfördelat hydrcfobt opacitetsgivande fyllmedel är närvarande i en mängd av ca 0,l-5 vikt% baserat på hartssystemets vikt och att submikront hydrofobt suspenderingsmedel är närvarande i en mängd av ca l-10 vikt% baserat på hartssystemets vikt.

2. Komposition enligt krav l, k ä n n e t e c k n a d av att det opacitetsgivande fyllmedlet omfattar silanbehandlad titandioxid med en kornstorlek inom området ca 0,1-2 pm och är när- varande i en mängd av ca 0,5-1,5 vikt% baserat på hartssystemets vikt.

3. Komposition enligt krav l eller 2, k ä n n e t e c k n a d av att suspenderingsmedlet omfattar silanbehandlad sub-mikronkisel- dioxid, som är närvarande i en mängd av ca 3-6 viktå baserat på hartssystemets vikt. _ '

4. Komposition enligt något av kraven l-3, k ä n n e t e c k- n a t av att hartssystemet omfattar en blandning av dimetakrylat- monomerer plus reaktionsprodukten mellan bisfenol A eller annan bisfenol och glycidylmetakrylat.

5. Flytande komfosition enligt något av kraven l-4, k ä n n e- t e c k n a d av att den dessutom innehåller friradikalgenererande katalysator.

6. Flytande komposition enligt något av kraven 1-S, k ä n n e- t e c k n a d av att den är placerad i två behållare, varvid den PÛOR QUALITY “ïâíllšëåmz :o första av behållarna innehåller friradikalgenererande kataly (få och den andra av behällarna innehåller accelerator som är rea med katalysatorn för att åstadkomma generering av fria radikai=' i tillräckliga mängder för att åstadkomma polymerisation av hf syštemet på en tandyta, varvid kompositionen vidare har en vif'-= sitet inom området ca 200=600 cP och är skönjbar på tandytorna: