SE434752B - Herdbar komposition for anvendning vid framstellning av bundna polyuretandrivbrenslekorn - Google Patents
Herdbar komposition for anvendning vid framstellning av bundna polyuretandrivbrenslekornInfo
- Publication number
- SE434752B SE434752B SE7712842A SE7712842A SE434752B SE 434752 B SE434752 B SE 434752B SE 7712842 A SE7712842 A SE 7712842A SE 7712842 A SE7712842 A SE 7712842A SE 434752 B SE434752 B SE 434752B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- curable composition
- diisocyanate
- salicylate
- divalent
- composition according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/8064—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
- C08G18/8067—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds phenolic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06D—MEANS FOR GENERATING SMOKE OR MIST; GAS-ATTACK COMPOSITIONS; GENERATION OF GAS FOR BLASTING OR PROPULSION (CHEMICAL PART)
- C06D5/00—Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets
- C06D5/06—Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets by reaction of two or more solids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/69—Polymers of conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
7712842-9
för att förbättra drivbränslets-bearhetningsegenskaper under blandning
och gjutning. Vanligtvis används sådana mjukmedel som alkylestrar, t.ex.
'dioktyladipat eller dinonylftalat, fastän man kan använda tvåsyftes-
material, t.ex. n-butyl-ferrocen, som också är en förbränningskatalysa-
tor., .
ïhrivbränslets fasta beståndsdelar består vanligtvis av ett eller
flera oxidationsmedel, tfex. ammoniumperklorat eller ammoniumnitrat,
ett metalliskt bränsle, t.ex. aluminiumpulver, och ofta en fast för-
bränningskatalysator, t.ex. jârnoxid. Blandningen, gjutningen och härd-
ningen av dessa drivbränslekorn är givetvis en procedur med vilken
fackmannen är helt förtrogen.
Den för framställningen av ett fast drivbränslekorn erforderliga
tiden bestäms givetvis av sådana faktorer som är gemensamma för all
plastbearbetning, nämligen brukstid och_härdtid. Brukstiden definieras
i detta fall som den tid det tar för blandningen att nå en viskositet
av ca 40 kP (kilopois). När denna viskositet nåtts, kan en felfri gjut-
ning inte längre tillförsäkras. Den användbara brukstiden kommer van-
ligtvis att hålla sig omkring 10 - 14 timmar. Tiden för härdning till
ett gummiliknande tillstånd, som tillåter avlägsnandet av motorns
verktygsuppsättning, och det avslutande arbetet, är beroende av spe-
ciella sammansättningar och härdningsbetingelser men är vanligtvis av
storleksordningen 7 - 14 dygn.
Brukstiden och härdningstiden är i första hand beroende av hastig-
heten vid reaktionen mellan förpolymerens hydroxyländgrupper och poly-
isocyanatet. Omåttligt lång brukstid och härdningstid kan avkortas ge-
nom användning av vanliga uretanhårdningskatalysatorer i blandningen.
Typiska är sådana katalysatorer som tertiära aminer, metallsalter
eller metallkomplex, och tennorganiska föreningar, t.ex. dibutyltenn-
diacetat. Att höja temperaturen för att påskynda härdningen vore en
åtgard som vid första anblicken skulle tyckas attraktiv. Stor försik-
tighet mäste dock iakttas på grund av materialens energirika natur och
nödvändigheten att undvika stora spänningar i det härdade kornet vid
nedkylningen till omgivningstemperatur efter bearbetningen. För härd-
ningen används normalt temperaturer omkring 63°C, och sällan, om ens
någonsin, skulle temperaturer över 76°C vara tillåtliga.
Mera vanligt är att man ställs inför situationer där brukstiden
blir till ytterlighet förkortad, om man vill uppnå_en härdningshastig-
het inom det acceptabla området. Detta tillstånd kan också uppträda
där en hög fyllning av fasta ämnen som en naturlig följd ger hög vis-
kositet. Det är svårare att erhålla motmedel för detta tillstånd. För
7712842-9
vissa tillämpningar kan en hög fyllning av fasta ämnen inte minskas på
grund av att oxidationsmedlets mängd och kornstorlek måste hållas oför-
ändrad för höga förbränningshastigheter. Bearbetningshjälpmedel, som
vanligtvis är ytaktiva material, kan minska viskositeten något och för-
länga brukstiden. En snabb härdningsreaktion kan visserligen minskas
något genom tillsatsmedel, men lösningen blir mycket ofta att man bara
ändrar till andra, mindre reaktiva polyisocyanat som härdare. Dessa är
ofta dyrare, eller ger det härdade kornet mindre önskvärda fysikaliska
egenskaper.
Inom andra områden av uretanbearbetningstekniken har det varit
känt att reaktiviteten av polyisocyanater kan modifieras genom deras
behandling med ett Nblockeringsmedel", t.ex. fenol. Reaktionen mellan
isocyanatet och fenolen leder till ett uretan som är stabilt vid lägre
temperaturer men som vid temperaturer över l60°C dissocieras i en mot-
satt reaktion under återbildning av isocyanatet och fenolen.
På grund av den för den motsatta reaktionen erforderliga tempera-
turen är det uppenbart att fenol som sådan inte kan användas som bloc-
keringsmedel vid framställningen av drivbränslekorn.
Ett flertal modifierade fenoler har rapporterats ge lägre avbloc-
keringstemperaturer.
I US patent nr 3.317.463 anges att användningen av alkyl- och
aryl-p-hydroxibensoat som blockeringsmedel möjliggör avblockering vid
temperaturer av 60 - 11006.
I US patent nr 3.798.909 avges att nitroeellulosabundna drivbräns
len kan härdas med isocyanater som blockerats med fenoler som substi-
tuerats med "negativa grupper", dvs nitro, nitroso, cyano, bromo,
kloro, jodo, klorometyl, diklorometyl,triklorometyl, ester, keto och
liknande, vilka avblockeras vid lämpliga härdningstemperaturer (ca
6ø°c).
I en uppsats betitlad "Effect of the Structure of Urethanes on
Their Dissociation Temperatures" i Soviet Urethane Technology Chapter
31, Technomic Publishing Co., Westport, Conn. US (1973)), diskuterar
Marchenko et al sambandet mellan strukturen och dissociationstempera-
turen av en serie monomera uretaner med den allmänna formeln
-N-C-0- /
H O
i7112s42-9
där R betecknar väte, o-, m- eller p-metyl eller p-metoxi, och R'
väte; o-, m-, eller p-nitro, o- eller p-fluoro, o- eller p-bromo,
gp-kloro eller o-metoxi. Andra föreningar och med dissociation sam-
manhängande parametrar har också diskuterats.
Inte i någon av dessa referenser finns någon antydan om att
salicylatesterblockerade polyuretan-förpolymerer kommer att ha den
erforderliga stabiliteten inom de begränsade temperaturområden som
lämpar sig för bearbetningen av polyuretanbaseradeKdrivbränslen) sam--
tidigt med att de dissocieras inom de likaledes begränsade tempera-
turområden som lämpar sig för deras härdningsreaktion.
Sammanfattning av uppfinningen
Enligt uppfinningen erhålles en härdbar komposition, för an-
vândningvid framställning av bundna polyuretankorn, kännetecknade av
att den består av ett polybutadien med hydrokyländgrupper och en fö-
rening med formeln:
där X betyder en (m + n)-värd organisk radikal; R betyder väte eller
1ägre_ a11
eller en karbocyklisk arylgrupp med 6 - 10 C-atomer, m ärål och
m + n måste vara minst 2. .V
p De aktuella kompositionerna enligt uppfinningen är blockerade
icocvant, vilket gör det möjligt att blanda dessa föreningar med den
förpolymer, med vilken man önskar att utångs-isocyanatet skall härda,
vid normala temperaturer för drivbränslekornens blandning, samtidigt
med att tidpunkten för härdningsreaktionens insättande framskjuts till
7712842-9
tills temperaturen höjts till normala temperaturer för drivbränslets
härdning, varpå föreningen dissocieras, så att utgångs-isocyanatet
frisätts och normal uretanhärdning kan äga rum.
De aktuella kompositionerna enligt uppfinningen har också egen-
skapen att den vid dissociationen frigjorda salicylatestern är ett
fördelaktigt mjukmedel i drivbränslekornet i stället för att vara ett
flyktigt eller fast material, vars frigöring skulle tendera att in-
föra ytterligare spänningsinducerande faktorer i det härdade kornet.
Beskrivning av den föredragna utföringsformen
Uppfinningen skall i det följande beskrivas med en speciell ut-
föringsform, nämligen framställningen av 2(karboktyloxi-fenyl)-N-
(isocyanatometylbensen)-karbamat (II) och dess användning vid fram-
ställning och härdning av ett drivbränslekorn härlett från ett poly-a
butadien med hydroxyländgrupper.
En salicylatester, lämpligen n-oktylsalicylat, och en ekvimolar
mängd av ett organiskt diísocyanat, lämpligen toluendiisocyanat,
t.ex., Hylene T, ett toluendiisocyanat salufört av E.I. DuPont de
Nemours and Co., och en basisk katalysator, lämpligen trimetylamin,
blandas och får stå en kort tid vid rumstemperatur, lämpligen ca
l - 2 timmar. Reaktion yttrar sig i att den ännu flytande blandningen
tjocknar. Reaktionsprodukten, som huvudsakligen innehåller II, är
lämplig att använda direkt som en blockerad härdare.
Ett polybutadien med hydroxyländgrupper, lämpligen den av ÄIC0
Chemical Co. under handelsnamnet R45M saluförda produkten och II,
blandas vid ungefär omgivningstemperatur, lämpligen ca 2800. Medan
temperaturen hålls på omgivningstemperatur inblandas därefter ett
oxidationsmedel, lämpligen ammoniumperklorat, och eventuellt en härd-
ningskatalysator, t.ex. dibutyltenndiacetat, och/eller ett mjukme-
del, t.ex. dioktyladipat. Efter avluftning på brukligt sätt gjuts
blandningen därefter i den önskade formen och härdas vid förhöjd tem-
peratur, lämpligen ca 63°C. a
Uppenbart för fackmannen är att det ovan beskrivna generella
tillvägagångssättet för framställningen av II lätt kan tillämpas på
andra salicylatestrar inkl. 3-alkylsalicylatestrar, liksom också de
inom denna teknik välkända di- och polyisocyanaten som kommer i fråga
inom ramen för uppfinningen, vilka alla antingen är tillgängliga i handeln
7712842-9
eller kan framställas genom välkända förfaranden. Utöver det ovannämnda
toluendiisocyanatet inkluderar andra lämpliga polyisocyanat exempelvis
isoforondiisocyanat, 4,4'-difenylmetan-diisocyanat, 4,4J-dicyklohexy1-
metylen-diisocyanat, hexametylen-diisocyanat, l,3,5-triisocyanat-bensen.
Utöver det ovannämnda n-oktylsalicylatet kan som exempel på andra lämp-
liga salicylatestrar och 3-alkyl-salicylatestrar nämnas etylsalicylat,
2-(etyl)hexyl-3-metylsalicylat och nonyl-3-etylsalicylat.
_ 'Fackmannen skall också inse att man vid omsättningen av den som
blockeringsmedel använda salicylatestern med polyisocyanatet har möj-
lighet att variera reaktanternas proportioner så att en eller flera av
de närvarande isocyanatgrupperna upp till totala antalet närvarande
grupper kan blockeras. Ofta kan det vara fördelaktigt att i den blocke-
rade härdaren lämna en isocyanatgrupp fri, eftersom denna mycket ofta
kommer att vara mindre reaktiv och, även om den skulle reagera med för-
polymeren, den inte kan fungera som hårdare. Blockeringen av färre iso-
cyanatgrupper än det totala antalet har två uppenbara fördelar, nämli-
gen att kostnaderna blir mindre eftersom en mindre mängd blockerings-
medel erfordras, och att vid avblockeringen och härdningen en mindre
~ mängd blockeringsmedel kommer att frigöras som extra mjukmedel i driv-
bränslekornet. Reaktionen mellan en fri isocyanatgrupp och en hydroxyl-
funktion i förpolymeren kommer också att bidra till att förhindra
migrering av härdaren från det blandade bindemedelsmaterialet före
härdningen. Eftersom den blockerade härdaren och polybutadien-förpoly-
meren med hydroxyländgrupper är stabila mot bryggbildning när de blan-
das vid.omgivningstemperaturer eller lägre, är det uppenbart att för-
blandningar av drivbränslemedel kan framställas, lagras tills de be-
höver tas i bruk, och därefter såsom ett enkomponentbindemedelssystem
blandas med drivbränslets fasta beståndsdelar när detta erfordras. Detta
kommer att tillåta lättare bearbetning sasom multipla uppvägningar, och
h torrblandning som erfordras genom tillsatsen av drivbränslets bestånds-
*delar kommer att bli eliminerad.
Blockering tillåter givetvis också användningen av isocyanat, isyn-
.nerhet de kända snabbare reagerande aromatiska isocyanaten såsom tolu-
endiisocyanat, vilka själva är alltför snabbt reaktiva när de i obloc-
kerat tillstånd blandas direkt med de vanliga drivbränslekomposítioner-I
na. Aromatiska isocyanat leder ofta till härdade drivmedelskorn med
'_överlägsna spännings- och deformationsegenskaper. Blockering av iso-
cyanaten minskar också väsentligt deras flyktighet, varför hanteringen
av dessa giftiga material blir tillförlitligare och mera förenklad.
Eftersom avblockeringsreaktionen kan katalyseras med olika medel
7 7712342-9
som också har förmåga att accelerera härdningsreaktionen, inses att
också brukstiden och härdtiden kan regleras med betydande noggrannhet
och varieras efter behag genom omdömesgillt val av katalysator, kata-
lysatorkoncentration och temperatur. Som typiska katalysatorer kan
exempelvis nämnas tertiära aminer, dibutyltenndiacetat, järnlinolat,
kopparstearat, järnacetylacetonat, kalcium-2-etylkapronat och liknande.
Andra lämpliga katalysatorer har angetts i US patent nr 3.705.119.
Utöver det ovannämnda polybutadienet med hydroxyländgrupper av typ
R45M kommer givetvis vilket som helst annat kommersiellt tillgängligt
polybutadien med hydroxyländgrupper att vara lika lämpligt vid uppfin-
ningens tillämpning.
Det är också uppenbart för fackmannen att man utöver de beskrivna
polybutadienerna med hydroxyländgrupper kan använda andra förpolymerer
med hydroxyländgrupper, t.ex. polyetrar och polyestrar, vilka är kända
som lämpliga utgångsmaterial för polyuretaner och som betraktas som
likvärda med de ovannämnda polybutadienerna.
_ Det är också uppenbart att de ovannämnda förpolymererna kan blocke-
ras i ändarna med polyisocyanat, och att dessa förpolymerer med iso-
Gyanatändgrupper sedan kan blockeras med salicylatestrarna enligt upp-
finningen, och att sådana salicylatesterblockerade förpolymerer med
isocyanatändgrupper också betraktas som likvärda komponenter inom ramen
för de blockerade isocyanaten enligt uppfinningen.
De följande exemplen belyser ytterligare det tillvägagångssätt som
av uppfinnarna anses bäst lämpat för uppfinningens tillämpning.
Exempel 1
Framställning av blockerade isocyanat
(A) Framställning av blockerat isocyanat med användning av salicylat-
ester och isocyan§t_i_mglförhållandet 2:1
n-oktylsalicylat (2,50 g) blandas med toluendiisocyanat (0,87 g,
Hylene T, DuPont) och trimetylamin (0,02 g). Efter 1 - 2 h stående vid
rumstemperatur tjooknar materialet till en glasliknande vätska, som är
lättlöslig i diklorometan och i R45M (polybutadien med hydroxyländgrup-
per, Arco Chemical Co.).
(B) Framställning av ett blockerat isocyanat med användning av salicylat
ester och isoczanat i molförhållandet l:l
n-oktylsalicylat (2,S0 g) blandas med Hylene T (l,74 E) och tri-
etylamin (0,02 g) och får stå på samma sätt som angetts i avsnitt A.
Materialet tjocknade men var mera flvtbart än materialet från avsnitt A
ovan. Lösligheten och kombinerbarheten med R45M syntes ännu större än
7712842-9
den hos materialet i avsnitt A.
(C) Framställning av ett blockerat isocyanat med användning av blocke-
7 ringsmedel och isocyanat i molförhàllandet 1:1 och ett 3-alkylsali-
cylat som salicylatester-blockeringsmedel
n-oktyl-3-metylsalicylat (2,o4 g) blandades med Hylene T (l,74 g)
och trimetylamín (9,02 g) under de i avsnitt A ovan angivna betingel-
serna. Detta material tjocknade också men var flytbart och lättlösligt
fl Raw-
Exemgel 2
därdning av R45M med salícylatblockerat isocyanat
l(A) Produkten från exempel 1A (3,37 g) blandades med R4SM (26 g). Denna
blandning delades i tre portioner, som värmdes vid olika temperaturer
för att åstadkomma härdning:'
x
Porciøn rem eranur °c Tid till näraning
l * _ 60 7 7 dygn (mjuk härdning)
2 f 80 över natten
3 100 1¿5 ha
(B) Produkten från exempel lB (4,24 g) och R4SM (26,0 g) blandades.
Värmning av blandningen vid ÖOQC ledde till en mjuk, gummiliknande härd-
ning på 5 - 7 dygn. Den härdade produkten var klar och porfri.
Exempel 3
1Effekt av katalysatorer på avblockeringen och härdningsreaktionen
_ (A) Toluendiisocyanat (TDI) och hexametylendiisocyanat (HMDI) behandla- I
des med etylsalicylat genom en procedur analog med den i exempel IB.
Produkterna blandades därefter med R45M i en procedur analog med den
i exempel 2A. Av de nedan visade katalysatorerna inblandades sedan l
viktprocent, där inte annat angetts, portionsvis i blandningen av här-
dare och R45M, och viskosíteter mättes vid den angivna tiden medan tem-
peratnren hölls vid 6o°c.
7712842-9
9
Hårdare Katalysator Viskositet (kP, 60°C)
1 h 2 h
Etylsalicylat-TDI Ingen 0,06 0,06
-"- ßlyacetylacetonat 0,18 0,40
-“- Kopparstearat 0,96 2,2
-"- Dibutyltenndiacetat 0,08 0,12
-"- Kalcium-2-etylkapronat 1,5 4,8
-"- Trietylamin 0,56 1,0
-"- Järn(III)acety1acet0nat 0,10 0,10
Etylsalicylat-HMDI Dibutyltenndiacetat 0,24 0,76
(0,3 %)
-"- Dibutyltenndi?getat 0,26 0,58
I
-"- Dibutyltenndilaurat 0,32 1,1
-"- Järnlinolat 0,38 1,5
-"- Kopparstearat 153 alltför
tjock
-"- Kalcium-2-etylkapronat 0,12 0,45
(B) R45M-baserade gummiblandningar framställdes av den i molförhållán-
det 1:1 blockerade härdaren vid de relativa proportionerna enligt exem-
pel 2 och den visade katalysatorn7(l viktprocent).
Geltiderna vid 60°C var följande:
Hårdare Katalysator Geltid
Etylsalicy1at-hexamety1endiiso-
cyanat Kopparstearat 1,3 h
n-oktylsalicy1at-to1uendiiso-
cyanat Dibutyltenndiacetat 4 h
(2-etyl)hexyl-3-mety1salicy- '
lat-diisocyanat Dibutyltenndíacetat 4,5 h
n-oktyl-3-metylsalicylat-
diisocyanat Dibutyltenndiacetat 8 h
n-okty1-3-mety1salicy1at-
díisocyanat Ingen 14 h
Exemgel 5
Effektivitet av dibutgltenndiacetat som härdningskatalgsator
Gummibiananingar av msn hafaaaes vid 6o°c med 1=1 n-oktyuiali-
cylat-toluendiisocyanat eller 1:1 n-okty1-3-metyl-salicy1at-toluen-
diisocyanat i de relativa proportionerna enligt exempel 2 i närvaro av
1 viktprocent dibutyltenndiacetat. Penetrometeravläsningar med en S0 g
vikt för 30 s registrerades som funktion av dygn efter hopblandningen.
d7712842-9
10
Hårdare Tid §dXgn[
n-oktylsalicylat-toluendiisocyanat 1
n-oktylsalicylat-toluendiisocyanat - 7 2
n-oktyl-3~mety1sa1icylat-to1uen-'
diisocyanat 1 2
n-okty1-3-metylsa1icy1at-to1uen-
diisocyanat 3
n-oktyl-3-metylsa1icylatFtoluen-
diisocyanat - 6
Éxemgel 5
Penetrometer
28
24
31'
29
26
Lagringgstabílitet av olika förblandade bindemedelssammansättningar
Olika R4SH-baserade gummiblandningar framställdes vid omgivninga-
temperatur och lagrades vid 28°C och 1°C. De visade härdarna inblanda-
des i de relativa proportionerna enligt exempel 2. Alla härdarna bestod
av bloekeringsmedel och díísocyanat i molfönhållandet 1:1f Viskoeitets-
ändringarna med lagringstiden mättes med de visade resultaten:
Lagring vid omgivninÉstemgeratura§28°C)
Hårdare
n-oktyl-3-mety1-salicy1at-
toluendíisocyanat
n-oktyl-3-metyl-salicy1at-
toluendiisocyanat
(2-etyl)hexyl-3-mety1-salicy-
lat-toluendíisocyanat
n-oktylsa1icylat-to1uen-
díisocyanat
n-okty1salicylat-toluen-
diisocyanat
Katalysator
Ingen
(lf) dibutyl-
tenndiacetat
Ingen
Ingen
(1$) dibutyl-
tenndiacetat
Lagring vid 1°C
n-oktylsalicylat-toluen-
" diisocyanat
n-oktylsalicy1at-to1uen-
diisocyanat
Ingen
(lZ)1dibutyl~
tenndiacetat
f'\NQP\Q ficfio
gu Nu
'Viskositet'(kB
dygn efter hopblandügà
Q* O
v ægnxa gnxgw-*Qæ
'Q“ N* 'Q*
f\Pf\w Pr\Hf\Q
f\Pø\ f~Of\Hø\
WOW O à*
»www
FWO**H
QNfi“ Ö
I
(20), 5,26 (45)
o,ss_(1), 1,84 (18)
O
rwø/\
O\P
N* N*
wrfl~«n vflowfu
æfop w \a~u
u u
f\Qr\
P“Q* O O
kx/@\«u \¿§\ø
å* ü* Q'-Ä?
É
߶gf\Q Qfxg
wa wa æw Qv
ïbß/Q b>@*^Ä
ífiß o XQU O
o,s4d(o),do,6o (9), o,5o
(l4)3 0,54 (19)) 0962
(32) .
0,20 (0),'0,64 (0), 0,54
(14), 0,50 (32)
7712842-9
ll
o«o« evo* «~.w« fl@.w @.~ @@ ¶ w
anod ouæo wa ÅA anå nå. F: u
««ß _ onßw @~.oH 00.* ~.m -~ ~
v03 9.3» 9.3 vä? få få-
Aflmxv mfiwfldmxwa Hßiflfløä EE qwflfififlwåflß
anâfikøfl fl«> wdfiflwnfi Anmív HSUOS nu mdwflvvwmfløflfiøm
nondxufivmfl nznflaßåfinhß
Hüflvåxdfiñ Eon vßwmfififiv vømflfißflhväøfifl R N Aàv
Hovøazsfia som vvøufiflfiv aøafluufimvxofiu u a Anv
1 vmvøoæflfl vnnmäocmwwfldoäfiov
wa wo o.wH lcflvvfihädnwn 00.0 |Gmfl%o«amm|fiävxo|fl ^Qvm
I mæ oqufi C0wflH æßno douom0mH ANVN
. ßßfimhoomfififl
vøvwuøfiv lflødflovnvøflæufifinu
| ww o.~H nanuaflavanfln o.~ :H>»»a|w|~>axo|= Å
^Rv vwuoaxhva _
Awv E=wCflEdH< |E5fifloEE< H0 080 :dm hdvømhanvflz mO\oUz Ohfldawm az
Ewißvwmfiwääæw
ufimvwd wmmfl> wchwmmxmnmwø må
lmflfløxwmhu nflflfiwsuo UU Aco mfififlvuwmcøââøm mwcnøwflfiflflflmflm .mcavfloflvflhwaø adam hmm aøxmflåøøflhøvfißvm >fl
wflfidmëwfiflflv UOE Uowo flfi> wflfiflflumn Oflflmfifiæmüwvmw :Oo &5Qø&0&E0vwwG«fl>flwEo üfi> Smed 608 wnhwflwñmñfiwvm
lmn ovana? 00 >ø wfififlflflmfinficn Ecflow wøflfifiwßmñflüm Zmvfl wa wñmawwmn HmmflfiflvvwmfløëëfiwmHmGwkn>flhD
du flflmfl Nohfl 3 UQE Gwfifløvfln ao w
ÜÜÜÜÜWUÅ »HUÜNFÜh
O .flflmfluflunm
.HO .UU-H flâflflnø »HN CfiGnVÖWWCNâNWÜHWCWÄQ>HHG
Claims (1)
- 77128142-9 - 1Z Patentkrav1. Härdbar komposition. för användning vid framställning av bundna polyuretankorn, k ä_n n e t e c k n a d a.v att den består av ett polybutadien med hydroxyländgrupper och en förening_med formeln: ' R o II i 0 - c - NH X -- (NCO)m at. o-R' där X betyder en (m + n)-värd.organisk radikal; R betyder väte eller lägre alkyl med 1 - 10 C-atomer, R' lägre alkyl med 1 - 10 C-atomer, eller en karbocyklisk arylgrupp med 6 r 10 C-atomer, m är 1, och m +.n måste vara minst 2.2. Härdbar komposition enligt krav 1,, k ärn n e t e c k - n a d a v att X utgöres av en divalent arylen.3. Härdbar komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k - in a d a v att R betecknar väte, R' betecknar n-oktyl, n är 1 och X betecknar en divalent metylfenylengrupp. t R. Härdbar komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k - _ n a d a v att R betecknar metyl, R' betecknar n-oktyl, n ',6. Härdbar komposition enligt krav 1, k ä n'n e t e c k är 1 och X betecknar en divalent metylfenylengrupp.5. Härdbar komposition enligt krav 1, k ä n_n e t e c k n a d a v att R betecknar väte, R' betecknar etyl, n är och X betecknar en divalent metylfenylengrupp. 1 I-Ä n a d a vp att R betecknar väte, R' betecknar etyl, n är 1 och X betecknar en divalent hexametylengrupp. ß 7712842-97. Härdbar komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k - n a d a v att _R betecknar metyl, R' betecknar Z-etylhexyl, n är 1 och X betecknar en divalent metylfenylengrupp.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/741,591 US4098626A (en) | 1976-11-15 | 1976-11-15 | Hydroxy terminated polybutadiene based polyurethane bound propellant grains |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE7712842L SE7712842L (sv) | 1978-05-16 |
SE434752B true SE434752B (sv) | 1984-08-13 |
Family
ID=24981349
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7712842A SE434752B (sv) | 1976-11-15 | 1977-11-14 | Herdbar komposition for anvendning vid framstellning av bundna polyuretandrivbrenslekorn |
SE8201905A SE457079B (sv) | 1976-11-15 | 1982-03-25 | Drivbraenslekorn bundna med polyuretaner baserade paa polybutadiener med hydroxylaendgrupper och ett foerfarande foer dess framstaellning |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE8201905A SE457079B (sv) | 1976-11-15 | 1982-03-25 | Drivbraenslekorn bundna med polyuretaner baserade paa polybutadiener med hydroxylaendgrupper och ett foerfarande foer dess framstaellning |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4098626A (sv) |
JP (3) | JPS603330B2 (sv) |
CA (1) | CA1111437A (sv) |
DE (1) | DE2750701A1 (sv) |
FR (1) | FR2370764A1 (sv) |
GB (1) | GB1560981A (sv) |
IL (1) | IL53186A (sv) |
SE (2) | SE434752B (sv) |
Families Citing this family (53)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4165421A (en) * | 1976-11-15 | 1979-08-21 | Thiokol Corporation | Hydroxy terminated polybutadiene based polyurethane bound propellant grains |
US4263444A (en) * | 1977-09-26 | 1981-04-21 | Thiokol Corporation | Hydroxy terminated polybutadiene based polyurethane bound propellant grains |
US4391660A (en) * | 1981-09-10 | 1983-07-05 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Copper containing ballistic additives |
US4482407A (en) * | 1983-05-23 | 1984-11-13 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Plasticizer system for propellant compositions |
US4482408A (en) * | 1983-05-23 | 1984-11-13 | The United States Of Amercia As Represented By The Secretary Of The Air Force | Plasticizer system for propellant compositions |
US4803019A (en) * | 1984-02-10 | 1989-02-07 | Morton Thiokol, Inc. | Process for forming a liner and cast propellant charge in a rocket motor casing |
GB2159811A (en) * | 1984-06-06 | 1985-12-11 | Alan Richard Howard Bullock | Composite propellant |
US5747603A (en) * | 1987-05-19 | 1998-05-05 | Thiokol Corporation | Polymers used in elastomeric binders for high-energy compositions |
US5771679A (en) * | 1992-01-29 | 1998-06-30 | Thiokol Corporation | Aluminized plateau-burning solid propellant formulations and methods for their use |
US5334270A (en) * | 1992-01-29 | 1994-08-02 | Thiokol Corporation | Controlled burn rate, reduced smoke, solid propellant formulations |
JPH05263323A (ja) * | 1992-12-02 | 1993-10-12 | Howa Mach Ltd | カードのシリンダ制動装置 |
FR2719594A1 (fr) * | 1994-05-04 | 1995-11-10 | Rhone Poulenc Chimie | Isocyanates masqués au moyen de composés hydroxyaromatiques. |
US6140452A (en) * | 1994-05-06 | 2000-10-31 | Advanced Bio Surfaces, Inc. | Biomaterial for in situ tissue repair |
AU7178698A (en) | 1996-11-15 | 1998-06-03 | Advanced Bio Surfaces, Inc. | Biomaterial system for in situ tissue repair |
US8545569B2 (en) | 2001-05-25 | 2013-10-01 | Conformis, Inc. | Patient selectable knee arthroplasty devices |
US8480754B2 (en) * | 2001-05-25 | 2013-07-09 | Conformis, Inc. | Patient-adapted and improved articular implants, designs and related guide tools |
US8234097B2 (en) | 2001-05-25 | 2012-07-31 | Conformis, Inc. | Automated systems for manufacturing patient-specific orthopedic implants and instrumentation |
US8556983B2 (en) | 2001-05-25 | 2013-10-15 | Conformis, Inc. | Patient-adapted and improved orthopedic implants, designs and related tools |
US8083745B2 (en) | 2001-05-25 | 2011-12-27 | Conformis, Inc. | Surgical tools for arthroplasty |
US7468075B2 (en) | 2001-05-25 | 2008-12-23 | Conformis, Inc. | Methods and compositions for articular repair |
US8771365B2 (en) | 2009-02-25 | 2014-07-08 | Conformis, Inc. | Patient-adapted and improved orthopedic implants, designs, and related tools |
US7534263B2 (en) | 2001-05-25 | 2009-05-19 | Conformis, Inc. | Surgical tools facilitating increased accuracy, speed and simplicity in performing joint arthroplasty |
US8882847B2 (en) | 2001-05-25 | 2014-11-11 | Conformis, Inc. | Patient selectable knee joint arthroplasty devices |
US8735773B2 (en) | 2007-02-14 | 2014-05-27 | Conformis, Inc. | Implant device and method for manufacture |
US9603711B2 (en) | 2001-05-25 | 2017-03-28 | Conformis, Inc. | Patient-adapted and improved articular implants, designs and related guide tools |
US20020035232A1 (en) * | 1997-07-30 | 2002-03-21 | Jean-Marie Bernard | Mixed masked isocyanate composition and its use in powdered paint |
AU772012B2 (en) | 1998-09-14 | 2004-04-08 | Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Assessing the condition of a joint and preventing damage |
US7239908B1 (en) | 1998-09-14 | 2007-07-03 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Assessing the condition of a joint and devising treatment |
AU9088701A (en) | 2000-09-14 | 2002-03-26 | Univ Leland Stanford Junior | Assessing condition of a joint and cartilage loss |
CA2425120A1 (en) | 2000-09-14 | 2002-03-21 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Assessing the condition of a joint and devising treatment |
ATE504264T1 (de) | 2001-05-25 | 2011-04-15 | Conformis Inc | Verfahren und zusammensetzungen zur reparatur der oberfläche von gelenken |
US8439926B2 (en) | 2001-05-25 | 2013-05-14 | Conformis, Inc. | Patient selectable joint arthroplasty devices and surgical tools |
US6666934B2 (en) | 2001-06-20 | 2003-12-23 | Trw Inc. | Extruded hydroxy terminated polybutadiene gas generating material |
AU2003284035A1 (en) | 2002-10-07 | 2004-05-04 | Conformis, Inc. | Minimally invasive joint implant with 3-dimensional geometry matching the articular surfaces |
EP1558181B1 (en) | 2002-11-07 | 2015-08-26 | ConforMIS, Inc. | Methods for determining meniscal size and shape and for devising treatment |
US8623026B2 (en) | 2006-02-06 | 2014-01-07 | Conformis, Inc. | Patient selectable joint arthroplasty devices and surgical tools incorporating anatomical relief |
CN105030296A (zh) | 2006-02-06 | 2015-11-11 | 康复米斯公司 | 患者可选择的关节成形术装置和手术器具 |
EP2114312B1 (en) | 2007-02-14 | 2014-01-08 | ConforMIS, Inc. | Method for manufacture of an implant device |
WO2008157412A2 (en) | 2007-06-13 | 2008-12-24 | Conformis, Inc. | Surgical cutting guide |
EP2259753B8 (en) * | 2008-03-05 | 2014-12-31 | ConforMIS, Inc. | Method of making an edge-matched articular implant |
WO2009111626A2 (en) | 2008-03-05 | 2009-09-11 | Conformis, Inc. | Implants for altering wear patterns of articular surfaces |
KR101464983B1 (ko) | 2008-05-01 | 2014-11-25 | 스파인셀 프러프라이어테리 리미티드 | 조직 보형물의 형성 및 삽입기구 및 그의 시스템 및 방법 |
JP2011519713A (ja) | 2008-05-12 | 2011-07-14 | コンフォーミス・インコーポレイテッド | 面関節および他の関節の治療のためのデバイスならびに方法 |
US8808303B2 (en) | 2009-02-24 | 2014-08-19 | Microport Orthopedics Holdings Inc. | Orthopedic surgical guide |
US8808297B2 (en) | 2009-02-24 | 2014-08-19 | Microport Orthopedics Holdings Inc. | Orthopedic surgical guide |
US9017334B2 (en) * | 2009-02-24 | 2015-04-28 | Microport Orthopedics Holdings Inc. | Patient specific surgical guide locator and mount |
JP2012523897A (ja) | 2009-04-16 | 2012-10-11 | コンフォーミス・インコーポレイテッド | 靭帯修復のための患者固有の関節置換術の装置 |
WO2011072235A2 (en) | 2009-12-11 | 2011-06-16 | Conformis, Inc. | Patient-specific and patient-engineered orthopedic implants |
WO2012112698A2 (en) | 2011-02-15 | 2012-08-23 | Conformis, Inc. | Patient-adapted and improved articular implants, procedures and tools to address, assess, correct, modify and/or accommodate anatomical variation and/or asymmetry |
US20150057756A1 (en) | 2012-04-13 | 2015-02-26 | Conformis, Inc. | Patient Adapted Joint Arthroplasty Systems, Devices, Surgical Tools and Methods of Use |
US9486226B2 (en) | 2012-04-18 | 2016-11-08 | Conformis, Inc. | Tibial guides, tools, and techniques for resecting the tibial plateau |
US9675471B2 (en) | 2012-06-11 | 2017-06-13 | Conformis, Inc. | Devices, techniques and methods for assessing joint spacing, balancing soft tissues and obtaining desired kinematics for joint implant components |
US11920541B2 (en) | 2020-08-28 | 2024-03-05 | Northrop Grumman Systems Corporation | Precursor formulations for a liner, a rocket motor including the liner, and related methods |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3951704A (en) * | 1970-07-01 | 1976-04-20 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Double-base propellants with combustion modifier |
-
1976
- 1976-11-15 US US05/741,591 patent/US4098626A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-10-21 IL IL53186A patent/IL53186A/xx unknown
- 1977-11-08 CA CA290,446A patent/CA1111437A/en not_active Expired
- 1977-11-09 GB GB46726/77A patent/GB1560981A/en not_active Expired
- 1977-11-12 DE DE19772750701 patent/DE2750701A1/de active Pending
- 1977-11-14 FR FR7734148A patent/FR2370764A1/fr not_active Withdrawn
- 1977-11-14 SE SE7712842A patent/SE434752B/sv unknown
- 1977-11-15 JP JP52137194A patent/JPS603330B2/ja not_active Expired
-
1982
- 1982-03-25 SE SE8201905A patent/SE457079B/sv not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-10-28 JP JP58202469A patent/JPS59193861A/ja active Granted
-
1984
- 1984-06-21 JP JP59128389A patent/JPS6042290A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2370764A1 (fr) | 1978-06-09 |
SE7712842L (sv) | 1978-05-16 |
JPS5363349A (en) | 1978-06-06 |
DE2750701A1 (de) | 1978-05-18 |
JPS623116B2 (sv) | 1987-01-23 |
US4098626A (en) | 1978-07-04 |
IL53186A (en) | 1982-08-31 |
SE8201905L (sv) | 1982-03-25 |
GB1560981A (en) | 1980-02-13 |
JPS6251947B2 (sv) | 1987-11-02 |
JPS6042290A (ja) | 1985-03-06 |
JPS59193861A (ja) | 1984-11-02 |
JPS603330B2 (ja) | 1985-01-28 |
SE457079B (sv) | 1988-11-28 |
CA1111437A (en) | 1981-10-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE434752B (sv) | Herdbar komposition for anvendning vid framstellning av bundna polyuretandrivbrenslekorn | |
US4158583A (en) | High performance ammonium nitrate propellant | |
Bhowmik et al. | An energetic binder for the formulation of advanced solid rocket propellants | |
US4263444A (en) | Hydroxy terminated polybutadiene based polyurethane bound propellant grains | |
AU2003200305B2 (en) | Semi-continuous two-component process for producing a composite explosive charge comprising a polyurethane matrix | |
SE437523B (sv) | Forfarande och medel for reglering av brukstid och herdningshastighet av ett drivmedelskorn baserat pa polyuretanbindemedel | |
US20180290945A1 (en) | HIGH PERFORMANCE COMPOSITE PYROTECHNIC PRODUCT WITHOUT Pb IN ITS COMPOSITION, AND PREPARATION THEREOF | |
US5872328A (en) | Ferrocene derivatives | |
US4165421A (en) | Hydroxy terminated polybutadiene based polyurethane bound propellant grains | |
SU862833A3 (ru) | Состав дл покрытий | |
US4482408A (en) | Plasticizer system for propellant compositions | |
US4234738A (en) | Hydroxy terminated polybutadiene based polyurethane bound propellant grains | |
JPS5848882B2 (ja) | ネツコウカセイポリウレタンセイメガネフレ−ム | |
US5942720A (en) | Processing and curing aid for composite propellants | |
US4038114A (en) | Catalyst system for polyurethane propellant compositions | |
US5417895A (en) | Bonding agents for HTPB-type solid propellants | |
IE41439B1 (en) | A biuret polyisocyanate mixture stabilised against monomer reversion | |
US6042663A (en) | Propellant compositions with nitrocellulose and a polymer | |
JPS5818357B2 (ja) | 固体推進薬 | |
US3242139A (en) | Polyurethane compositions based on 3, 11-dioxa-5, 7, 9-trinitraza-1, 13-tridecanediol | |
AU605314B2 (en) | Energetic azido curing agents | |
US4038113A (en) | Catalyst system for polyurethane propellants | |
US4482407A (en) | Plasticizer system for propellant compositions | |
Gupta et al. | HTPB‐based polyurethanes for inhibition of composite‐modified double‐base (CMDB) propellants | |
JP2799740B2 (ja) | ダブルベース系推進薬組成物及び該組成物の製造方法 |