SE434752B - Herdbar komposition for anvendning vid framstellning av bundna polyuretandrivbrenslekorn - Google Patents

Herdbar komposition for anvendning vid framstellning av bundna polyuretandrivbrenslekorn

Info

Publication number
SE434752B
SE434752B SE7712842A SE7712842A SE434752B SE 434752 B SE434752 B SE 434752B SE 7712842 A SE7712842 A SE 7712842A SE 7712842 A SE7712842 A SE 7712842A SE 434752 B SE434752 B SE 434752B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
curable composition
diisocyanate
salicylate
divalent
composition according
Prior art date
Application number
SE7712842A
Other languages
English (en)
Other versions
SE7712842L (sv
Inventor
W H Graham
I G Shepard
Original Assignee
Thiokol Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Thiokol Corp filed Critical Thiokol Corp
Publication of SE7712842L publication Critical patent/SE7712842L/sv
Publication of SE434752B publication Critical patent/SE434752B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8064—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
    • C08G18/8067—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds phenolic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06D—MEANS FOR GENERATING SMOKE OR MIST; GAS-ATTACK COMPOSITIONS; GENERATION OF GAS FOR BLASTING OR PROPULSION (CHEMICAL PART)
    • C06D5/00—Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets
    • C06D5/06—Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets by reaction of two or more solids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/69—Polymers of conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

7712842-9 för att förbättra drivbränslets-bearhetningsegenskaper under blandning och gjutning. Vanligtvis används sådana mjukmedel som alkylestrar, t.ex. 'dioktyladipat eller dinonylftalat, fastän man kan använda tvåsyftes- material, t.ex. n-butyl-ferrocen, som också är en förbränningskatalysa- tor., . ïhrivbränslets fasta beståndsdelar består vanligtvis av ett eller flera oxidationsmedel, tfex. ammoniumperklorat eller ammoniumnitrat, ett metalliskt bränsle, t.ex. aluminiumpulver, och ofta en fast för- bränningskatalysator, t.ex. jârnoxid. Blandningen, gjutningen och härd- ningen av dessa drivbränslekorn är givetvis en procedur med vilken fackmannen är helt förtrogen.
Den för framställningen av ett fast drivbränslekorn erforderliga tiden bestäms givetvis av sådana faktorer som är gemensamma för all plastbearbetning, nämligen brukstid och_härdtid. Brukstiden definieras i detta fall som den tid det tar för blandningen att nå en viskositet av ca 40 kP (kilopois). När denna viskositet nåtts, kan en felfri gjut- ning inte längre tillförsäkras. Den användbara brukstiden kommer van- ligtvis att hålla sig omkring 10 - 14 timmar. Tiden för härdning till ett gummiliknande tillstånd, som tillåter avlägsnandet av motorns verktygsuppsättning, och det avslutande arbetet, är beroende av spe- ciella sammansättningar och härdningsbetingelser men är vanligtvis av storleksordningen 7 - 14 dygn.
Brukstiden och härdningstiden är i första hand beroende av hastig- heten vid reaktionen mellan förpolymerens hydroxyländgrupper och poly- isocyanatet. Omåttligt lång brukstid och härdningstid kan avkortas ge- nom användning av vanliga uretanhårdningskatalysatorer i blandningen.
Typiska är sådana katalysatorer som tertiära aminer, metallsalter eller metallkomplex, och tennorganiska föreningar, t.ex. dibutyltenn- diacetat. Att höja temperaturen för att påskynda härdningen vore en åtgard som vid första anblicken skulle tyckas attraktiv. Stor försik- tighet mäste dock iakttas på grund av materialens energirika natur och nödvändigheten att undvika stora spänningar i det härdade kornet vid nedkylningen till omgivningstemperatur efter bearbetningen. För härd- ningen används normalt temperaturer omkring 63°C, och sällan, om ens någonsin, skulle temperaturer över 76°C vara tillåtliga.
Mera vanligt är att man ställs inför situationer där brukstiden blir till ytterlighet förkortad, om man vill uppnå_en härdningshastig- het inom det acceptabla området. Detta tillstånd kan också uppträda där en hög fyllning av fasta ämnen som en naturlig följd ger hög vis- kositet. Det är svårare att erhålla motmedel för detta tillstånd. För 7712842-9 vissa tillämpningar kan en hög fyllning av fasta ämnen inte minskas på grund av att oxidationsmedlets mängd och kornstorlek måste hållas oför- ändrad för höga förbränningshastigheter. Bearbetningshjälpmedel, som vanligtvis är ytaktiva material, kan minska viskositeten något och för- länga brukstiden. En snabb härdningsreaktion kan visserligen minskas något genom tillsatsmedel, men lösningen blir mycket ofta att man bara ändrar till andra, mindre reaktiva polyisocyanat som härdare. Dessa är ofta dyrare, eller ger det härdade kornet mindre önskvärda fysikaliska egenskaper.
Inom andra områden av uretanbearbetningstekniken har det varit känt att reaktiviteten av polyisocyanater kan modifieras genom deras behandling med ett Nblockeringsmedel", t.ex. fenol. Reaktionen mellan isocyanatet och fenolen leder till ett uretan som är stabilt vid lägre temperaturer men som vid temperaturer över l60°C dissocieras i en mot- satt reaktion under återbildning av isocyanatet och fenolen.
På grund av den för den motsatta reaktionen erforderliga tempera- turen är det uppenbart att fenol som sådan inte kan användas som bloc- keringsmedel vid framställningen av drivbränslekorn.
Ett flertal modifierade fenoler har rapporterats ge lägre avbloc- keringstemperaturer.
I US patent nr 3.317.463 anges att användningen av alkyl- och aryl-p-hydroxibensoat som blockeringsmedel möjliggör avblockering vid temperaturer av 60 - 11006.
I US patent nr 3.798.909 avges att nitroeellulosabundna drivbräns len kan härdas med isocyanater som blockerats med fenoler som substi- tuerats med "negativa grupper", dvs nitro, nitroso, cyano, bromo, kloro, jodo, klorometyl, diklorometyl,triklorometyl, ester, keto och liknande, vilka avblockeras vid lämpliga härdningstemperaturer (ca 6ø°c).
I en uppsats betitlad "Effect of the Structure of Urethanes on Their Dissociation Temperatures" i Soviet Urethane Technology Chapter 31, Technomic Publishing Co., Westport, Conn. US (1973)), diskuterar Marchenko et al sambandet mellan strukturen och dissociationstempera- turen av en serie monomera uretaner med den allmänna formeln -N-C-0- / H O i7112s42-9 där R betecknar väte, o-, m- eller p-metyl eller p-metoxi, och R' väte; o-, m-, eller p-nitro, o- eller p-fluoro, o- eller p-bromo, gp-kloro eller o-metoxi. Andra föreningar och med dissociation sam- manhängande parametrar har också diskuterats.
Inte i någon av dessa referenser finns någon antydan om att salicylatesterblockerade polyuretan-förpolymerer kommer att ha den erforderliga stabiliteten inom de begränsade temperaturområden som lämpar sig för bearbetningen av polyuretanbaseradeKdrivbränslen) sam-- tidigt med att de dissocieras inom de likaledes begränsade tempera- turområden som lämpar sig för deras härdningsreaktion.
Sammanfattning av uppfinningen Enligt uppfinningen erhålles en härdbar komposition, för an- vândningvid framställning av bundna polyuretankorn, kännetecknade av att den består av ett polybutadien med hydrokyländgrupper och en fö- rening med formeln: där X betyder en (m + n)-värd organisk radikal; R betyder väte eller 1ägre_ a11 eller en karbocyklisk arylgrupp med 6 - 10 C-atomer, m ärål och m + n måste vara minst 2. .V p De aktuella kompositionerna enligt uppfinningen är blockerade icocvant, vilket gör det möjligt att blanda dessa föreningar med den förpolymer, med vilken man önskar att utångs-isocyanatet skall härda, vid normala temperaturer för drivbränslekornens blandning, samtidigt med att tidpunkten för härdningsreaktionens insättande framskjuts till 7712842-9 tills temperaturen höjts till normala temperaturer för drivbränslets härdning, varpå föreningen dissocieras, så att utgångs-isocyanatet frisätts och normal uretanhärdning kan äga rum.
De aktuella kompositionerna enligt uppfinningen har också egen- skapen att den vid dissociationen frigjorda salicylatestern är ett fördelaktigt mjukmedel i drivbränslekornet i stället för att vara ett flyktigt eller fast material, vars frigöring skulle tendera att in- föra ytterligare spänningsinducerande faktorer i det härdade kornet.
Beskrivning av den föredragna utföringsformen Uppfinningen skall i det följande beskrivas med en speciell ut- föringsform, nämligen framställningen av 2(karboktyloxi-fenyl)-N- (isocyanatometylbensen)-karbamat (II) och dess användning vid fram- ställning och härdning av ett drivbränslekorn härlett från ett poly-a butadien med hydroxyländgrupper.
En salicylatester, lämpligen n-oktylsalicylat, och en ekvimolar mängd av ett organiskt diísocyanat, lämpligen toluendiisocyanat, t.ex., Hylene T, ett toluendiisocyanat salufört av E.I. DuPont de Nemours and Co., och en basisk katalysator, lämpligen trimetylamin, blandas och får stå en kort tid vid rumstemperatur, lämpligen ca l - 2 timmar. Reaktion yttrar sig i att den ännu flytande blandningen tjocknar. Reaktionsprodukten, som huvudsakligen innehåller II, är lämplig att använda direkt som en blockerad härdare.
Ett polybutadien med hydroxyländgrupper, lämpligen den av ÄIC0 Chemical Co. under handelsnamnet R45M saluförda produkten och II, blandas vid ungefär omgivningstemperatur, lämpligen ca 2800. Medan temperaturen hålls på omgivningstemperatur inblandas därefter ett oxidationsmedel, lämpligen ammoniumperklorat, och eventuellt en härd- ningskatalysator, t.ex. dibutyltenndiacetat, och/eller ett mjukme- del, t.ex. dioktyladipat. Efter avluftning på brukligt sätt gjuts blandningen därefter i den önskade formen och härdas vid förhöjd tem- peratur, lämpligen ca 63°C. a Uppenbart för fackmannen är att det ovan beskrivna generella tillvägagångssättet för framställningen av II lätt kan tillämpas på andra salicylatestrar inkl. 3-alkylsalicylatestrar, liksom också de inom denna teknik välkända di- och polyisocyanaten som kommer i fråga inom ramen för uppfinningen, vilka alla antingen är tillgängliga i handeln 7712842-9 eller kan framställas genom välkända förfaranden. Utöver det ovannämnda toluendiisocyanatet inkluderar andra lämpliga polyisocyanat exempelvis isoforondiisocyanat, 4,4'-difenylmetan-diisocyanat, 4,4J-dicyklohexy1- metylen-diisocyanat, hexametylen-diisocyanat, l,3,5-triisocyanat-bensen.
Utöver det ovannämnda n-oktylsalicylatet kan som exempel på andra lämp- liga salicylatestrar och 3-alkyl-salicylatestrar nämnas etylsalicylat, 2-(etyl)hexyl-3-metylsalicylat och nonyl-3-etylsalicylat. _ 'Fackmannen skall också inse att man vid omsättningen av den som blockeringsmedel använda salicylatestern med polyisocyanatet har möj- lighet att variera reaktanternas proportioner så att en eller flera av de närvarande isocyanatgrupperna upp till totala antalet närvarande grupper kan blockeras. Ofta kan det vara fördelaktigt att i den blocke- rade härdaren lämna en isocyanatgrupp fri, eftersom denna mycket ofta kommer att vara mindre reaktiv och, även om den skulle reagera med för- polymeren, den inte kan fungera som hårdare. Blockeringen av färre iso- cyanatgrupper än det totala antalet har två uppenbara fördelar, nämli- gen att kostnaderna blir mindre eftersom en mindre mängd blockerings- medel erfordras, och att vid avblockeringen och härdningen en mindre ~ mängd blockeringsmedel kommer att frigöras som extra mjukmedel i driv- bränslekornet. Reaktionen mellan en fri isocyanatgrupp och en hydroxyl- funktion i förpolymeren kommer också att bidra till att förhindra migrering av härdaren från det blandade bindemedelsmaterialet före härdningen. Eftersom den blockerade härdaren och polybutadien-förpoly- meren med hydroxyländgrupper är stabila mot bryggbildning när de blan- das vid.omgivningstemperaturer eller lägre, är det uppenbart att för- blandningar av drivbränslemedel kan framställas, lagras tills de be- höver tas i bruk, och därefter såsom ett enkomponentbindemedelssystem blandas med drivbränslets fasta beståndsdelar när detta erfordras. Detta kommer att tillåta lättare bearbetning sasom multipla uppvägningar, och h torrblandning som erfordras genom tillsatsen av drivbränslets bestånds- *delar kommer att bli eliminerad.
Blockering tillåter givetvis också användningen av isocyanat, isyn- .nerhet de kända snabbare reagerande aromatiska isocyanaten såsom tolu- endiisocyanat, vilka själva är alltför snabbt reaktiva när de i obloc- kerat tillstånd blandas direkt med de vanliga drivbränslekomposítioner-I na. Aromatiska isocyanat leder ofta till härdade drivmedelskorn med '_överlägsna spännings- och deformationsegenskaper. Blockering av iso- cyanaten minskar också väsentligt deras flyktighet, varför hanteringen av dessa giftiga material blir tillförlitligare och mera förenklad.
Eftersom avblockeringsreaktionen kan katalyseras med olika medel 7 7712342-9 som också har förmåga att accelerera härdningsreaktionen, inses att också brukstiden och härdtiden kan regleras med betydande noggrannhet och varieras efter behag genom omdömesgillt val av katalysator, kata- lysatorkoncentration och temperatur. Som typiska katalysatorer kan exempelvis nämnas tertiära aminer, dibutyltenndiacetat, järnlinolat, kopparstearat, järnacetylacetonat, kalcium-2-etylkapronat och liknande.
Andra lämpliga katalysatorer har angetts i US patent nr 3.705.119.
Utöver det ovannämnda polybutadienet med hydroxyländgrupper av typ R45M kommer givetvis vilket som helst annat kommersiellt tillgängligt polybutadien med hydroxyländgrupper att vara lika lämpligt vid uppfin- ningens tillämpning.
Det är också uppenbart för fackmannen att man utöver de beskrivna polybutadienerna med hydroxyländgrupper kan använda andra förpolymerer med hydroxyländgrupper, t.ex. polyetrar och polyestrar, vilka är kända som lämpliga utgångsmaterial för polyuretaner och som betraktas som likvärda med de ovannämnda polybutadienerna. _ Det är också uppenbart att de ovannämnda förpolymererna kan blocke- ras i ändarna med polyisocyanat, och att dessa förpolymerer med iso- Gyanatändgrupper sedan kan blockeras med salicylatestrarna enligt upp- finningen, och att sådana salicylatesterblockerade förpolymerer med isocyanatändgrupper också betraktas som likvärda komponenter inom ramen för de blockerade isocyanaten enligt uppfinningen.
De följande exemplen belyser ytterligare det tillvägagångssätt som av uppfinnarna anses bäst lämpat för uppfinningens tillämpning.
Exempel 1 Framställning av blockerade isocyanat (A) Framställning av blockerat isocyanat med användning av salicylat- ester och isocyan§t_i_mglförhållandet 2:1 n-oktylsalicylat (2,50 g) blandas med toluendiisocyanat (0,87 g, Hylene T, DuPont) och trimetylamin (0,02 g). Efter 1 - 2 h stående vid rumstemperatur tjooknar materialet till en glasliknande vätska, som är lättlöslig i diklorometan och i R45M (polybutadien med hydroxyländgrup- per, Arco Chemical Co.).
(B) Framställning av ett blockerat isocyanat med användning av salicylat ester och isoczanat i molförhållandet l:l n-oktylsalicylat (2,S0 g) blandas med Hylene T (l,74 E) och tri- etylamin (0,02 g) och får stå på samma sätt som angetts i avsnitt A.
Materialet tjocknade men var mera flvtbart än materialet från avsnitt A ovan. Lösligheten och kombinerbarheten med R45M syntes ännu större än 7712842-9 den hos materialet i avsnitt A.
(C) Framställning av ett blockerat isocyanat med användning av blocke- 7 ringsmedel och isocyanat i molförhàllandet 1:1 och ett 3-alkylsali- cylat som salicylatester-blockeringsmedel n-oktyl-3-metylsalicylat (2,o4 g) blandades med Hylene T (l,74 g) och trimetylamín (9,02 g) under de i avsnitt A ovan angivna betingel- serna. Detta material tjocknade också men var flytbart och lättlösligt fl Raw- Exemgel 2 därdning av R45M med salícylatblockerat isocyanat l(A) Produkten från exempel 1A (3,37 g) blandades med R4SM (26 g). Denna blandning delades i tre portioner, som värmdes vid olika temperaturer för att åstadkomma härdning:' x Porciøn rem eranur °c Tid till näraning l * _ 60 7 7 dygn (mjuk härdning) 2 f 80 över natten 3 100 1¿5 ha (B) Produkten från exempel lB (4,24 g) och R4SM (26,0 g) blandades.
Värmning av blandningen vid ÖOQC ledde till en mjuk, gummiliknande härd- ning på 5 - 7 dygn. Den härdade produkten var klar och porfri.
Exempel 3 1Effekt av katalysatorer på avblockeringen och härdningsreaktionen _ (A) Toluendiisocyanat (TDI) och hexametylendiisocyanat (HMDI) behandla- I des med etylsalicylat genom en procedur analog med den i exempel IB.
Produkterna blandades därefter med R45M i en procedur analog med den i exempel 2A. Av de nedan visade katalysatorerna inblandades sedan l viktprocent, där inte annat angetts, portionsvis i blandningen av här- dare och R45M, och viskosíteter mättes vid den angivna tiden medan tem- peratnren hölls vid 6o°c. 7712842-9 9 Hårdare Katalysator Viskositet (kP, 60°C) 1 h 2 h Etylsalicylat-TDI Ingen 0,06 0,06 -"- ßlyacetylacetonat 0,18 0,40 -“- Kopparstearat 0,96 2,2 -"- Dibutyltenndiacetat 0,08 0,12 -"- Kalcium-2-etylkapronat 1,5 4,8 -"- Trietylamin 0,56 1,0 -"- Järn(III)acety1acet0nat 0,10 0,10 Etylsalicylat-HMDI Dibutyltenndiacetat 0,24 0,76 (0,3 %) -"- Dibutyltenndi?getat 0,26 0,58 I -"- Dibutyltenndilaurat 0,32 1,1 -"- Järnlinolat 0,38 1,5 -"- Kopparstearat 153 alltför tjock -"- Kalcium-2-etylkapronat 0,12 0,45 (B) R45M-baserade gummiblandningar framställdes av den i molförhållán- det 1:1 blockerade härdaren vid de relativa proportionerna enligt exem- pel 2 och den visade katalysatorn7(l viktprocent).
Geltiderna vid 60°C var följande: Hårdare Katalysator Geltid Etylsalicy1at-hexamety1endiiso- cyanat Kopparstearat 1,3 h n-oktylsalicy1at-to1uendiiso- cyanat Dibutyltenndiacetat 4 h (2-etyl)hexyl-3-mety1salicy- ' lat-diisocyanat Dibutyltenndíacetat 4,5 h n-oktyl-3-metylsalicylat- diisocyanat Dibutyltenndiacetat 8 h n-okty1-3-mety1salicy1at- díisocyanat Ingen 14 h Exemgel 5 Effektivitet av dibutgltenndiacetat som härdningskatalgsator Gummibiananingar av msn hafaaaes vid 6o°c med 1=1 n-oktyuiali- cylat-toluendiisocyanat eller 1:1 n-okty1-3-metyl-salicy1at-toluen- diisocyanat i de relativa proportionerna enligt exempel 2 i närvaro av 1 viktprocent dibutyltenndiacetat. Penetrometeravläsningar med en S0 g vikt för 30 s registrerades som funktion av dygn efter hopblandningen. d7712842-9 10 Hårdare Tid §dXgn[ n-oktylsalicylat-toluendiisocyanat 1 n-oktylsalicylat-toluendiisocyanat - 7 2 n-oktyl-3~mety1sa1icylat-to1uen-' diisocyanat 1 2 n-okty1-3-metylsa1icy1at-to1uen- diisocyanat 3 n-oktyl-3-metylsa1icylatFtoluen- diisocyanat - 6 Éxemgel 5 Penetrometer 28 24 31' 29 26 Lagringgstabílitet av olika förblandade bindemedelssammansättningar Olika R4SH-baserade gummiblandningar framställdes vid omgivninga- temperatur och lagrades vid 28°C och 1°C. De visade härdarna inblanda- des i de relativa proportionerna enligt exempel 2. Alla härdarna bestod av bloekeringsmedel och díísocyanat i molfönhållandet 1:1f Viskoeitets- ändringarna med lagringstiden mättes med de visade resultaten: Lagring vid omgivninÉstemgeratura§28°C) Hårdare n-oktyl-3-mety1-salicy1at- toluendíisocyanat n-oktyl-3-metyl-salicy1at- toluendiisocyanat (2-etyl)hexyl-3-mety1-salicy- lat-toluendíisocyanat n-oktylsa1icylat-to1uen- díisocyanat n-okty1salicylat-toluen- diisocyanat Katalysator Ingen (lf) dibutyl- tenndiacetat Ingen Ingen (1$) dibutyl- tenndiacetat Lagring vid 1°C n-oktylsalicylat-toluen- " diisocyanat n-oktylsalicy1at-to1uen- diisocyanat Ingen (lZ)1dibutyl~ tenndiacetat f'\NQP\Q ficfio gu Nu 'Viskositet'(kB dygn efter hopblandügà Q* O v ægnxa gnxgw-*Qæ 'Q“ N* 'Q* f\Pf\w Pr\Hf\Q f\Pø\ f~Of\Hø\ WOW O à* »www FWO**H QNfi“ Ö I (20), 5,26 (45) o,ss_(1), 1,84 (18) O rwø/\ O\P N* N* wrfl~«n vflowfu æfop w \a~u u u f\Qr\ P“Q* O O kx/@\«u \¿§\ø å* ü* Q'-Ä? É ß¶gf\Q Qfxg wa wa æw Qv ïbß/Q b>@*^Ä ífiß o XQU O o,s4d(o),do,6o (9), o,5o (l4)3 0,54 (19)) 0962 (32) . 0,20 (0),'0,64 (0), 0,54 (14), 0,50 (32) 7712842-9 ll o«o« evo* «~.w« fl@.w @.~ @@ ¶ w anod ouæo wa ÅA anå nå. F: u ««ß _ onßw @~.oH 00.* ~.m -~ ~ v03 9.3» 9.3 vä? få få- Aflmxv mfiwfldmxwa Hßiflfløä EE qwflfififlwåflß anâfikøfl fl«> wdfiflwnfi Anmív HSUOS nu mdwflvvwmfløflfiøm nondxufivmfl nznflaßåfinhß Hüflvåxdfiñ Eon vßwmfififiv vømflfißflhväøfifl R N Aàv Hovøazsfia som vvøufiflfiv aøafluufimvxofiu u a Anv 1 vmvøoæflfl vnnmäocmwwfldoäfiov wa wo o.wH lcflvvfihädnwn 00.0 |Gmfl%o«amm|fiävxo|fl ^Qvm I mæ oqufi C0wflH æßno douom0mH ANVN . ßßfimhoomfififl vøvwuøfiv lflødflovnvøflæufifinu | ww o.~H nanuaflavanfln o.~ :H>»»a|w|~>axo|= Å ^Rv vwuoaxhva _ Awv E=wCflEdH< |E5fifloEE< H0 080 :dm hdvømhanvflz mO\oUz Ohfldawm az Ewißvwmfiwääæw ufimvwd wmmfl> wchwmmxmnmwø må lmflfløxwmhu nflflfiwsuo UU Aco mfififlvuwmcøââøm mwcnøwflfiflflflmflm .mcavfloflvflhwaø adam hmm aøxmflåøøflhøvfißvm >fl wflfidmëwfiflflv UOE Uowo flfi> wflfiflflumn Oflflmfifiæmüwvmw :Oo &5Qø&0&E0vwwG«fl>flwEo üfi> Smed 608 wnhwflwñmñfiwvm lmn ovana? 00 >ø wfififlflflmfinficn Ecflow wøflfifiwßmñflüm Zmvfl wa wñmawwmn HmmflfiflvvwmfløëëfiwmHmGwkn>flhD du flflmfl Nohfl 3 UQE Gwfifløvfln ao w ÜÜÜÜÜWUÅ »HUÜNFÜh O .flflmfluflunm .HO .UU-H flâflflnø »HN CfiGnVÖWWCNâNWÜHWCWÄQ>HHG

Claims (1)

  1. 77128142-9 - 1Z Patentkrav
    1. Härdbar komposition. för användning vid framställning av bundna polyuretankorn, k ä_n n e t e c k n a d a.v att den består av ett polybutadien med hydroxyländgrupper och en förening_med formeln: ' R o II i 0 - c - NH X -- (NCO)m at. o-R' där X betyder en (m + n)-värd.organisk radikal; R betyder väte eller lägre alkyl med 1 - 10 C-atomer, R' lägre alkyl med 1 - 10 C-atomer, eller en karbocyklisk arylgrupp med 6 r 10 C-atomer, m är 1, och m +.n måste vara minst 2.
    2. Härdbar komposition enligt krav 1,, k ärn n e t e c k - n a d a v att X utgöres av en divalent arylen.
    3. Härdbar komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k - in a d a v att R betecknar väte, R' betecknar n-oktyl, n är 1 och X betecknar en divalent metylfenylengrupp. t R. Härdbar komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k - _ n a d a v att R betecknar metyl, R' betecknar n-oktyl, n ',6. Härdbar komposition enligt krav 1, k ä n'n e t e c k är 1 och X betecknar en divalent metylfenylengrupp.
    5. Härdbar komposition enligt krav 1, k ä n_n e t e c k n a d a v att R betecknar väte, R' betecknar etyl, n är och X betecknar en divalent metylfenylengrupp. 1 I-Ä n a d a vp att R betecknar väte, R' betecknar etyl, n är 1 och X betecknar en divalent hexametylengrupp. ß 7712842-9
    7. Härdbar komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k - n a d a v att _R betecknar metyl, R' betecknar Z-etylhexyl, n är 1 och X betecknar en divalent metylfenylengrupp.
SE7712842A 1976-11-15 1977-11-14 Herdbar komposition for anvendning vid framstellning av bundna polyuretandrivbrenslekorn SE434752B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/741,591 US4098626A (en) 1976-11-15 1976-11-15 Hydroxy terminated polybutadiene based polyurethane bound propellant grains

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7712842L SE7712842L (sv) 1978-05-16
SE434752B true SE434752B (sv) 1984-08-13

Family

ID=24981349

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7712842A SE434752B (sv) 1976-11-15 1977-11-14 Herdbar komposition for anvendning vid framstellning av bundna polyuretandrivbrenslekorn
SE8201905A SE457079B (sv) 1976-11-15 1982-03-25 Drivbraenslekorn bundna med polyuretaner baserade paa polybutadiener med hydroxylaendgrupper och ett foerfarande foer dess framstaellning

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8201905A SE457079B (sv) 1976-11-15 1982-03-25 Drivbraenslekorn bundna med polyuretaner baserade paa polybutadiener med hydroxylaendgrupper och ett foerfarande foer dess framstaellning

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4098626A (sv)
JP (3) JPS603330B2 (sv)
CA (1) CA1111437A (sv)
DE (1) DE2750701A1 (sv)
FR (1) FR2370764A1 (sv)
GB (1) GB1560981A (sv)
IL (1) IL53186A (sv)
SE (2) SE434752B (sv)

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4165421A (en) * 1976-11-15 1979-08-21 Thiokol Corporation Hydroxy terminated polybutadiene based polyurethane bound propellant grains
US4263444A (en) * 1977-09-26 1981-04-21 Thiokol Corporation Hydroxy terminated polybutadiene based polyurethane bound propellant grains
US4391660A (en) * 1981-09-10 1983-07-05 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Copper containing ballistic additives
US4482408A (en) * 1983-05-23 1984-11-13 The United States Of Amercia As Represented By The Secretary Of The Air Force Plasticizer system for propellant compositions
US4482407A (en) * 1983-05-23 1984-11-13 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Plasticizer system for propellant compositions
US4803019A (en) * 1984-02-10 1989-02-07 Morton Thiokol, Inc. Process for forming a liner and cast propellant charge in a rocket motor casing
GB2159811A (en) * 1984-06-06 1985-12-11 Alan Richard Howard Bullock Composite propellant
US5747603A (en) * 1987-05-19 1998-05-05 Thiokol Corporation Polymers used in elastomeric binders for high-energy compositions
US5771679A (en) * 1992-01-29 1998-06-30 Thiokol Corporation Aluminized plateau-burning solid propellant formulations and methods for their use
US5334270A (en) * 1992-01-29 1994-08-02 Thiokol Corporation Controlled burn rate, reduced smoke, solid propellant formulations
JPH05263323A (ja) * 1992-12-02 1993-10-12 Howa Mach Ltd カードのシリンダ制動装置
FR2719594A1 (fr) * 1994-05-04 1995-11-10 Rhone Poulenc Chimie Isocyanates masqués au moyen de composés hydroxyaromatiques.
US6140452A (en) * 1994-05-06 2000-10-31 Advanced Bio Surfaces, Inc. Biomaterial for in situ tissue repair
EP0873145A2 (en) 1996-11-15 1998-10-28 Advanced Bio Surfaces, Inc. Biomaterial system for in situ tissue repair
US8735773B2 (en) 2007-02-14 2014-05-27 Conformis, Inc. Implant device and method for manufacture
US8545569B2 (en) 2001-05-25 2013-10-01 Conformis, Inc. Patient selectable knee arthroplasty devices
US8771365B2 (en) 2009-02-25 2014-07-08 Conformis, Inc. Patient-adapted and improved orthopedic implants, designs, and related tools
US7534263B2 (en) 2001-05-25 2009-05-19 Conformis, Inc. Surgical tools facilitating increased accuracy, speed and simplicity in performing joint arthroplasty
US8083745B2 (en) 2001-05-25 2011-12-27 Conformis, Inc. Surgical tools for arthroplasty
US9603711B2 (en) 2001-05-25 2017-03-28 Conformis, Inc. Patient-adapted and improved articular implants, designs and related guide tools
US7468075B2 (en) 2001-05-25 2008-12-23 Conformis, Inc. Methods and compositions for articular repair
US8882847B2 (en) 2001-05-25 2014-11-11 Conformis, Inc. Patient selectable knee joint arthroplasty devices
US8480754B2 (en) 2001-05-25 2013-07-09 Conformis, Inc. Patient-adapted and improved articular implants, designs and related guide tools
US8556983B2 (en) 2001-05-25 2013-10-15 Conformis, Inc. Patient-adapted and improved orthopedic implants, designs and related tools
US8617242B2 (en) 2001-05-25 2013-12-31 Conformis, Inc. Implant device and method for manufacture
US20020035232A1 (en) * 1997-07-30 2002-03-21 Jean-Marie Bernard Mixed masked isocyanate composition and its use in powdered paint
US7239908B1 (en) 1998-09-14 2007-07-03 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Assessing the condition of a joint and devising treatment
WO2000035346A2 (en) 1998-09-14 2000-06-22 Stanford University Assessing the condition of a joint and preventing damage
AU9088801A (en) 2000-09-14 2002-03-26 Univ Leland Stanford Junior Assessing the condition of a joint and devising treatment
EP2036495A1 (en) 2000-09-14 2009-03-18 The Board of Trustees of The Leland Stanford Junior University Assessing condition of a joint and cartilage loss
WO2002096268A2 (en) 2001-05-25 2002-12-05 Imaging Therapeutics, Inc. Methods and compositions for articular resurfacing
US8439926B2 (en) 2001-05-25 2013-05-14 Conformis, Inc. Patient selectable joint arthroplasty devices and surgical tools
US8951260B2 (en) 2001-05-25 2015-02-10 Conformis, Inc. Surgical cutting guide
US6666934B2 (en) 2001-06-20 2003-12-23 Trw Inc. Extruded hydroxy terminated polybutadiene gas generating material
CA2501041A1 (en) 2002-10-07 2004-04-22 Conformis, Inc. Minimally invasive joint implant with 3-dimensional geometry matching the articular surfaces
CA2505371A1 (en) 2002-11-07 2004-05-27 Conformis, Inc. Methods for determining meniscal size and shape and for devising treatment
US8623026B2 (en) 2006-02-06 2014-01-07 Conformis, Inc. Patient selectable joint arthroplasty devices and surgical tools incorporating anatomical relief
JP2009529354A (ja) 2006-02-06 2009-08-20 コンフォーミス， インコーポレイテッド 患者が選択可能な関節形成デバイスおよび術具
WO2009111626A2 (en) 2008-03-05 2009-09-11 Conformis, Inc. Implants for altering wear patterns of articular surfaces
EP2901969B1 (en) * 2008-03-05 2018-07-04 ConforMIS, Inc. Method of making an edge-matched articular implant
KR101464983B1 (ko) 2008-05-01 2014-11-25 스파인셀 프러프라이어테리 리미티드 조직 보형물의 형성 및 삽입기구 및 그의 시스템 및 방법
WO2009140294A1 (en) 2008-05-12 2009-11-19 Conformis, Inc. Devices and methods for treatment of facet and other joints
US8808297B2 (en) 2009-02-24 2014-08-19 Microport Orthopedics Holdings Inc. Orthopedic surgical guide
US9017334B2 (en) 2009-02-24 2015-04-28 Microport Orthopedics Holdings Inc. Patient specific surgical guide locator and mount
US8808303B2 (en) 2009-02-24 2014-08-19 Microport Orthopedics Holdings Inc. Orthopedic surgical guide
WO2010099231A2 (en) 2009-02-24 2010-09-02 Conformis, Inc. Automated systems for manufacturing patient-specific orthopedic implants and instrumentation
US12383287B2 (en) 2009-02-24 2025-08-12 Microport Orthopedics Holdings, Inc. Systems and methods for installing an orthopedic implant
BRPI1014917A2 (pt) 2009-04-16 2016-04-19 Conformis Inc "dispositivos de artroplastia de junta específica para páciente para reparo de ligamento"
AU2010327987B2 (en) 2009-12-11 2015-04-02 Conformis, Inc. Patient-specific and patient-engineered orthopedic implants
WO2012112698A2 (en) 2011-02-15 2012-08-23 Conformis, Inc. Patient-adapted and improved articular implants, procedures and tools to address, assess, correct, modify and/or accommodate anatomical variation and/or asymmetry
EP2836167B1 (en) 2012-04-13 2016-09-14 ConforMIS, Inc. Patient adapted joint arthroplasty devices and surgical tools
US9486226B2 (en) 2012-04-18 2016-11-08 Conformis, Inc. Tibial guides, tools, and techniques for resecting the tibial plateau
US9675471B2 (en) 2012-06-11 2017-06-13 Conformis, Inc. Devices, techniques and methods for assessing joint spacing, balancing soft tissues and obtaining desired kinematics for joint implant components
WO2020242542A1 (en) 2019-05-29 2020-12-03 Wright Medical Technology, Inc. Preparing a tibia for receiving tibial implant component of a replacement ankle
WO2021146015A1 (en) 2020-01-17 2021-07-22 Wright Medical Technology, Inc. Guidance tools, systems, and methods
US11920541B2 (en) 2020-08-28 2024-03-05 Northrop Grumman Systems Corporation Precursor formulations for a liner, a rocket motor including the liner, and related methods
US12440227B2 (en) 2021-02-24 2025-10-14 Wright Medical Technology, Inc. Preparing a tibia for receiving tibial implant component of a replacement ankle
US12569355B2 (en) 2023-08-31 2026-03-10 Wright Medical Technology, Inc. Systems and methods for total ankle arthroplasty

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3951704A (en) * 1970-07-01 1976-04-20 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Double-base propellants with combustion modifier

Also Published As

Publication number Publication date
JPS59193861A (ja) 1984-11-02
CA1111437A (en) 1981-10-27
JPS6251947B2 (sv) 1987-11-02
US4098626A (en) 1978-07-04
JPS6042290A (ja) 1985-03-06
JPS603330B2 (ja) 1985-01-28
JPS623116B2 (sv) 1987-01-23
SE8201905L (sv) 1982-03-25
GB1560981A (en) 1980-02-13
IL53186A (en) 1982-08-31
FR2370764A1 (fr) 1978-06-09
DE2750701A1 (de) 1978-05-18
SE7712842L (sv) 1978-05-16
JPS5363349A (en) 1978-06-06
SE457079B (sv) 1988-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE434752B (sv) Herdbar komposition for anvendning vid framstellning av bundna polyuretandrivbrenslekorn
Bhowmik et al. An energetic binder for the formulation of advanced solid rocket propellants
US4263444A (en) Hydroxy terminated polybutadiene based polyurethane bound propellant grains
AU2003200305B2 (en) Semi-continuous two-component process for producing a composite explosive charge comprising a polyurethane matrix
US4775432A (en) High molecular weight polycaprolactone prepolymers used in high-energy formulations
SE437523B (sv) Forfarande och medel for reglering av brukstid och herdningshastighet av ett drivmedelskorn baserat pa polyuretanbindemedel
US3647891A (en) Methylol-terminated fluorocarbon polymers
US20190169083A1 (en) Solid combustible propellant composition
KR102621576B1 (ko) 조성물에서 Pb를 가지지 않는 고성능 복합 발화 제품 및 이의 제조 방법
US4165421A (en) Hydroxy terminated polybutadiene based polyurethane bound propellant grains
US4234738A (en) Hydroxy terminated polybutadiene based polyurethane bound propellant grains
JPS5848882B2 (ja) ネツコウカセイポリウレタンセイメガネフレ−ム
US4038114A (en) Catalyst system for polyurethane propellant compositions
IE41439B1 (en) A biuret polyisocyanate mixture stabilised against monomer reversion
US6042663A (en) Propellant compositions with nitrocellulose and a polymer
JPH1060072A (ja) 良好な動的性質を有する光安定性エラストマー
US3242139A (en) Polyurethane compositions based on 3, 11-dioxa-5, 7, 9-trinitraza-1, 13-tridecanediol
AU605314B2 (en) Energetic azido curing agents
US4038113A (en) Catalyst system for polyurethane propellants
Gupta et al. HTPB‐based polyurethanes for inhibition of composite‐modified double‐base (CMDB) propellants
JP3132524B2 (ja) コンポジット推進薬
JP2799740B2 (ja) ダブルベース系推進薬組成物及び該組成物の製造方法
JPS6071625A (ja) 無機物充填ポリウレタン系樹脂の製造方法
JPH1192263A (ja) 不感度性固体推進薬
GB2257968A (en) Preparation of composite double base propellants