JPH1060072A - 良好な動的性質を有する光安定性エラストマー - Google Patents
良好な動的性質を有する光安定性エラストマーInfo
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- JPH1060072A JPH1060072A JP9166657A JP16665797A JPH1060072A JP H1060072 A JPH1060072 A JP H1060072A JP 9166657 A JP9166657 A JP 9166657A JP 16665797 A JP16665797 A JP 16665797A JP H1060072 A JPH1060072 A JP H1060072A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】イソシアネートプレポリマー、鎖延長剤、特殊
タイプの触媒を含む光安定性エラストマーの提供。 【解決手段】イソシアネートプレポリマーを、触媒の存
在下で鎖延長剤と反応させることからなり、該触媒は、
i)約６０℃以上の融点を有する固体遅延作用触媒、ii)
アルキルメルカプチド配位子を含有し、かつ室温で液体
のアルキル置換有機錫触媒、およびiii)硫黄架橋基を含
有し、室温で液体のアルキル置換有機錫触媒からなる群
から選ばれる。
タイプの触媒を含む光安定性エラストマーの提供。 【解決手段】イソシアネートプレポリマーを、触媒の存
在下で鎖延長剤と反応させることからなり、該触媒は、
i)約６０℃以上の融点を有する固体遅延作用触媒、ii)
アルキルメルカプチド配位子を含有し、かつ室温で液体
のアルキル置換有機錫触媒、およびiii)硫黄架橋基を含
有し、室温で液体のアルキル置換有機錫触媒からなる群
から選ばれる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、イソシアネートプ
レポリマー、鎖延長剤および特殊タイプの触媒からなる
光安定性エラストマーに関する。また、本発明は、この
光安定性エラストマーの製造方法に関する。
レポリマー、鎖延長剤および特殊タイプの触媒からなる
光安定性エラストマーに関する。また、本発明は、この
光安定性エラストマーの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】各種の触媒の存在下で、イソシアネー
ト、鎖延長剤および必要に応じてポリオールから製造さ
れる多くのポリウレタンおよびエラストマーが公知であ
り、例えばU.S.特許4,447,590 、4,523,005 、4,621,11
3 および5,208,315 ならびにカナダ特許971,184 に記載
されている。これらの文献に記載の触媒は、例えばジブ
チル錫ジラウレートまたはジブチル錫オキサイドのよう
な標準のポリウレタン触媒である。U.S.特許4,447,590
および4,523,005 には、高分子量ポリエーテルポリオー
ルおよび１，４−ブタンジオールを用い、好ましくは触
媒の存在下にて、ジイソシアネート、好ましくは４，
４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（ＨＭＤ
Ｉ）からポリウレタンを製造することが記載されてい
る。適する触媒には、Ｎ−メチルモルフォリン、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、亜鉛オクトエート、ジ
ブチル錫ジラウレートのような標準のポリウレタン触媒
が挙げられる。これらのポリウレタンは、良好な耐血栓
性(thromboresistant)を示し、血液適合製品の製造に有
用である。
ト、鎖延長剤および必要に応じてポリオールから製造さ
れる多くのポリウレタンおよびエラストマーが公知であ
り、例えばU.S.特許4,447,590 、4,523,005 、4,621,11
3 および5,208,315 ならびにカナダ特許971,184 に記載
されている。これらの文献に記載の触媒は、例えばジブ
チル錫ジラウレートまたはジブチル錫オキサイドのよう
な標準のポリウレタン触媒である。U.S.特許4,447,590
および4,523,005 には、高分子量ポリエーテルポリオー
ルおよび１，４−ブタンジオールを用い、好ましくは触
媒の存在下にて、ジイソシアネート、好ましくは４，
４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（ＨＭＤ
Ｉ）からポリウレタンを製造することが記載されてい
る。適する触媒には、Ｎ−メチルモルフォリン、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、亜鉛オクトエート、ジ
ブチル錫ジラウレートのような標準のポリウレタン触媒
が挙げられる。これらのポリウレタンは、良好な耐血栓
性(thromboresistant)を示し、血液適合製品の製造に有
用である。
【０００３】少なくとも約６２．５％のトランス，トラ
ンス−異性体を含む４，４’−ジイソシアナトジシクロ
ヘキシルメタンからなる脂肪族イソシアネート組成物
が、カナダ特許971,184 に記載されている。このイソシ
アネート組成物は、非退色(non-discoloring) コーチン
グおよびポリウレタンエラストマーの製造に適する。エ
ラストマーは、二段階工程により製造され、ここで過剰
の脂肪族イソシアネート組成物を、ポリエーテルまたは
ポリエステルグリコールまたは他のポリオール成分と反
応させ、次いで鎖延長および／または架橋を続ける。別
法として、ジイソシアネート、ポリオールおよび鎖延長
剤を一反応段階で結合することも可能である。通常、適
当な触媒が存在する。実施例では、触媒としてジブチル
錫ジラウレートが使用されている。
ンス−異性体を含む４，４’−ジイソシアナトジシクロ
ヘキシルメタンからなる脂肪族イソシアネート組成物
が、カナダ特許971,184 に記載されている。このイソシ
アネート組成物は、非退色(non-discoloring) コーチン
グおよびポリウレタンエラストマーの製造に適する。エ
ラストマーは、二段階工程により製造され、ここで過剰
の脂肪族イソシアネート組成物を、ポリエーテルまたは
ポリエステルグリコールまたは他のポリオール成分と反
応させ、次いで鎖延長および／または架橋を続ける。別
法として、ジイソシアネート、ポリオールおよび鎖延長
剤を一反応段階で結合することも可能である。通常、適
当な触媒が存在する。実施例では、触媒としてジブチル
錫ジラウレートが使用されている。
【０００４】U.S.特許5,208,315 には、高分子量ポリオ
ール、および無〜少量の鎖延長剤を用いて、約４５〜１
００％のトランス，トランス−異性体を含有する４，
４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンからエラ
ストマーを製造する方法が記載されている。触媒を使用
してよいが好ましくはない。’３１５特許には、例えば
有機錫化合物および第三アミンのような標準のポリウレ
タン触媒のみが開示されている。
ール、および無〜少量の鎖延長剤を用いて、約４５〜１
００％のトランス，トランス−異性体を含有する４，
４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンからエラ
ストマーを製造する方法が記載されている。触媒を使用
してよいが好ましくはない。’３１５特許には、例えば
有機錫化合物および第三アミンのような標準のポリウレ
タン触媒のみが開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】遊離ジイソシアネート
をもつイソシアネート封鎖プレポリマーおよび鎖延長剤
の、必要に応じて触媒の存在下での反応生成物からなる
ポリウレタンが、U.S.特許4,621,113 に開示されてい
る。該プレポリマーの製造に適したジイソシアネート
は、脂肪族および脂環式ジイソシアネートであり、適す
る鎖延長剤には、ジオール、ジアミン、ヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン、ピペラジンなどが挙げられる。触媒
は、ポリマー中の残留物として無害である限り、該反応
に触媒作用を示すのに必要な量を使用してよい。錫塩に
ついては、錫４０ｐｐｍのＦＤＡ規制を超えない限りこ
の要件に沿う。この要件に沿う触媒の例としては、例え
ば錫オクテート、錫オレエート、ジブチル錫ジオクトエ
ート、ジメチル錫ジラウレートまたはジブチル錫ジラウ
レートが挙げられる。FORMEZ UL-29も開示されている
が、その硫黄含有量のために大して好適でない。
をもつイソシアネート封鎖プレポリマーおよび鎖延長剤
の、必要に応じて触媒の存在下での反応生成物からなる
ポリウレタンが、U.S.特許4,621,113 に開示されてい
る。該プレポリマーの製造に適したジイソシアネート
は、脂肪族および脂環式ジイソシアネートであり、適す
る鎖延長剤には、ジオール、ジアミン、ヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン、ピペラジンなどが挙げられる。触媒
は、ポリマー中の残留物として無害である限り、該反応
に触媒作用を示すのに必要な量を使用してよい。錫塩に
ついては、錫４０ｐｐｍのＦＤＡ規制を超えない限りこ
の要件に沿う。この要件に沿う触媒の例としては、例え
ば錫オクテート、錫オレエート、ジブチル錫ジオクトエ
ート、ジメチル錫ジラウレートまたはジブチル錫ジラウ
レートが挙げられる。FORMEZ UL-29も開示されている
が、その硫黄含有量のために大して好適でない。
【０００６】ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン
（ＨＭＤＩ）の異性体混合物をベースとするエラストマ
ーにおいて、トランス，トランス−異性体の含有量を増
加すると、エラストマーの機械的特性を改良することが
よく知られている（「メチレンビス（４−シクロヘキシ
ルイソシアネート）の幾何学異性体から得られる透過性
脂肪族ベースエラストマーの構造−特性関係」S.W.Won
g，K.C.Frisch, C.A.Byrne, D.P.Mack およびN.S.Schne
ider, Adv.Urethane Sci.Technol. 9,77(1984) 、なら
びに「ジイソシアネート異性体混合物から得られる脂肪
族ポリウレタンエラストマーの研究」C.A.Byrne, D.P.
MackおよびJ.M.Sloan, Rubber Chemistryand Technol
ogy，Vol.58，pp.985〜996(1985) 参照）。また、トラ
ンス，トランス−異性体の含有量が高いＨＭＤＩをベー
スとするエラストマーの動的特性は、トランス，トラン
ス−異性体の含有量が低い混合物をベースとするエラス
トマーのものより優れている。
（ＨＭＤＩ）の異性体混合物をベースとするエラストマ
ーにおいて、トランス，トランス−異性体の含有量を増
加すると、エラストマーの機械的特性を改良することが
よく知られている（「メチレンビス（４−シクロヘキシ
ルイソシアネート）の幾何学異性体から得られる透過性
脂肪族ベースエラストマーの構造−特性関係」S.W.Won
g，K.C.Frisch, C.A.Byrne, D.P.Mack およびN.S.Schne
ider, Adv.Urethane Sci.Technol. 9,77(1984) 、なら
びに「ジイソシアネート異性体混合物から得られる脂肪
族ポリウレタンエラストマーの研究」C.A.Byrne, D.P.
MackおよびJ.M.Sloan, Rubber Chemistryand Technol
ogy，Vol.58，pp.985〜996(1985) 参照）。また、トラ
ンス，トランス−異性体の含有量が高いＨＭＤＩをベー
スとするエラストマーの動的特性は、トランス，トラン
ス−異性体の含有量が低い混合物をベースとするエラス
トマーのものより優れている。
【０００７】われわれは、意外にも、トランス，トラン
ス−ＨＭＤＩをベースとするエラストマーを製造するの
に使用される触媒のタイプが、得られるエラストマーの
動的特性に著しく影響することを見出した。遅延作用触
媒（delayed action catalyst）が、通常のウレタン触
媒に比べてエラストマーの動的特性を改善する。
ス−ＨＭＤＩをベースとするエラストマーを製造するの
に使用される触媒のタイプが、得られるエラストマーの
動的特性に著しく影響することを見出した。遅延作用触
媒（delayed action catalyst）が、通常のウレタン触
媒に比べてエラストマーの動的特性を改善する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この発明は、良好な動的
特性を示す新規な光安定性エラストマーに関する。この
光安定性エラストマーは、 ａ）約３〜１５％ＮＣＯ、好ましくは４〜１０％ＮＣＯ
のイソシアネート基含有量を有するイソシアネートプレ
ポリマーであって、 １）少なくとも９０重量％のトランス，トランス−異性
体を含有する４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシ
ルメタン、および ２）約２〜４個のヒドロキシル基を含有し、かつ４００
〜８０００の分子量を有するポリエーテルの反応生成物
からなる該イソシアネートプレポリマー； ｂ）２個のヒドロキシル基を含有し、６２〜４００の分
子量を有する鎖延長剤；ならびに ｃ） i) 約６０℃以上の融点を有する固体遅延作用
触媒、 ii) アルキルメルカプチド配位子を含有し、室温で液体
のアルキル置換有機錫触媒、および iii)硫黄架橋基を含有し、室温で液体のアルキル置換有
機錫触媒からなる群から選ばれる触媒の反応生成物から
なる。本発明の目的は、また、この新規な光安定性エラ
ストマーの製造方法に関する。この製造方法は、（上記
の）イソシアネートプレポリマーを、触媒の存在下で鎖
延長剤と反応させることからなり、ここで該触媒が、i)
約６０℃以上の融点を有する固体遅延作用触媒、ii) ア
ルキルメルカプチド配位子を含有し、室温で液体のアル
キル置換有機錫触媒、およびiii)硫黄架橋基を含有し、
室温で液体のアルキル置換有機錫触媒からなる群から選
ばれる。
特性を示す新規な光安定性エラストマーに関する。この
光安定性エラストマーは、 ａ）約３〜１５％ＮＣＯ、好ましくは４〜１０％ＮＣＯ
のイソシアネート基含有量を有するイソシアネートプレ
ポリマーであって、 １）少なくとも９０重量％のトランス，トランス−異性
体を含有する４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシ
ルメタン、および ２）約２〜４個のヒドロキシル基を含有し、かつ４００
〜８０００の分子量を有するポリエーテルの反応生成物
からなる該イソシアネートプレポリマー； ｂ）２個のヒドロキシル基を含有し、６２〜４００の分
子量を有する鎖延長剤；ならびに ｃ） i) 約６０℃以上の融点を有する固体遅延作用
触媒、 ii) アルキルメルカプチド配位子を含有し、室温で液体
のアルキル置換有機錫触媒、および iii)硫黄架橋基を含有し、室温で液体のアルキル置換有
機錫触媒からなる群から選ばれる触媒の反応生成物から
なる。本発明の目的は、また、この新規な光安定性エラ
ストマーの製造方法に関する。この製造方法は、（上記
の）イソシアネートプレポリマーを、触媒の存在下で鎖
延長剤と反応させることからなり、ここで該触媒が、i)
約６０℃以上の融点を有する固体遅延作用触媒、ii) ア
ルキルメルカプチド配位子を含有し、室温で液体のアル
キル置換有機錫触媒、およびiii)硫黄架橋基を含有し、
室温で液体のアルキル置換有機錫触媒からなる群から選
ばれる。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明に適するイソシアネートプ
レポリマーには、約３〜１５重量％、好ましくは約４〜
１０重量％のイソシアネート基を含有する４，４’−ジ
イソシアナトジシクロヘキシルメタンとポリエーテルの
反応生成物からなる。該４，４’−ジイソシアナトジシ
クロヘキシルメタン（ＨＤＭＩ）は、少なくとも９０重
量％のトランス，トランス−異性体を含有する。トラン
ス，トランス−異性体の含有量が高いジイソシアナトジ
シクロヘキシルメタンは、当業者に公知の様々な方法に
より得られる。適当な方法の例には、U.S.特許4,983,76
3 および5,175,350 に記載のものであり、参考のために
ここに引用する。
レポリマーには、約３〜１５重量％、好ましくは約４〜
１０重量％のイソシアネート基を含有する４，４’−ジ
イソシアナトジシクロヘキシルメタンとポリエーテルの
反応生成物からなる。該４，４’−ジイソシアナトジシ
クロヘキシルメタン（ＨＤＭＩ）は、少なくとも９０重
量％のトランス，トランス−異性体を含有する。トラン
ス，トランス−異性体の含有量が高いジイソシアナトジ
シクロヘキシルメタンは、当業者に公知の様々な方法に
より得られる。適当な方法の例には、U.S.特許4,983,76
3 および5,175,350 に記載のものであり、参考のために
ここに引用する。
【００１０】該プレポリマーの製造に適するポリエーテ
ルには、約２〜４個のヒドロキシル基、好ましくは約２
個のヒドロキシル基を含有し、約４００〜８０００、好
ましくは約１０００〜３０００の分子量を有し、かつ約
２０〜約２５０、好ましくは約３５〜１１５のＯＨ価を
有するものが挙げられる。本発明に従い使用の適する高
分子量ポリエーテルは公知であり、例えばテトラヒドロ
フランまたはエポキシド（例えばエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレン
オキサイドまたはエピクロールヒドリン）を、適当な触
媒、例えばＢＦ3 またはＫＯＨの存在下で重合すること
により、あるいはこれらのエポキシド（好ましくはエチ
レンオキサイドおよびプロピレンオキサイド）を、混合
物の状態または連続的に、水またはアルコールのような
反応性水素原子を含有する成分へ化学的に付加すること
により得られる。適するアルコールの例には、後に示す
低分子量鎖延長剤、プロピレングリコール、グリセリ
ン、エチレングリコール、トリメチロールプロパン、
１，４−ブタンジオールおよびビスフェノールＡが挙げ
られる。末端位に第一ヒドロキシル基を実質的量（ポリ
エーテルに存在する全末端ヒドロキシル基に基づいて８
０重量％以上）含有するポリエーテルを使用することが
好ましい。
ルには、約２〜４個のヒドロキシル基、好ましくは約２
個のヒドロキシル基を含有し、約４００〜８０００、好
ましくは約１０００〜３０００の分子量を有し、かつ約
２０〜約２５０、好ましくは約３５〜１１５のＯＨ価を
有するものが挙げられる。本発明に従い使用の適する高
分子量ポリエーテルは公知であり、例えばテトラヒドロ
フランまたはエポキシド（例えばエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレン
オキサイドまたはエピクロールヒドリン）を、適当な触
媒、例えばＢＦ3 またはＫＯＨの存在下で重合すること
により、あるいはこれらのエポキシド（好ましくはエチ
レンオキサイドおよびプロピレンオキサイド）を、混合
物の状態または連続的に、水またはアルコールのような
反応性水素原子を含有する成分へ化学的に付加すること
により得られる。適するアルコールの例には、後に示す
低分子量鎖延長剤、プロピレングリコール、グリセリ
ン、エチレングリコール、トリメチロールプロパン、
１，４−ブタンジオールおよびビスフェノールＡが挙げ
られる。末端位に第一ヒドロキシル基を実質的量（ポリ
エーテルに存在する全末端ヒドロキシル基に基づいて８
０重量％以上）含有するポリエーテルを使用することが
好ましい。
【００１１】ポリエーテルジオールは、好ましくは本発
明の成分ａ２）として使用される。二官能性出発物（st
arter ）（例えば水、エチレングリコールまたはプロピ
レンオキサイド）をベースとする約４００〜４０００の
分子量（２８０〜２８のＯＨ価）をもつプロピレンオキ
サイドおよび／またはエチレンオキサイドからのジオー
ルが好ましい。これらの好ましい化合物には、オキサイ
ドの約０〜２０重量％がエチレンオキサイドである、エ
チレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの共重合
体が挙げられる。約６００〜３０００の分子量（１８７
〜３７のＯＨ価）を有するポリ（テトラメチレングリコ
ール）ジオールが最も好ましい。
明の成分ａ２）として使用される。二官能性出発物（st
arter ）（例えば水、エチレングリコールまたはプロピ
レンオキサイド）をベースとする約４００〜４０００の
分子量（２８０〜２８のＯＨ価）をもつプロピレンオキ
サイドおよび／またはエチレンオキサイドからのジオー
ルが好ましい。これらの好ましい化合物には、オキサイ
ドの約０〜２０重量％がエチレンオキサイドである、エ
チレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの共重合
体が挙げられる。約６００〜３０００の分子量（１８７
〜３７のＯＨ価）を有するポリ（テトラメチレングリコ
ール）ジオールが最も好ましい。
【００１２】本発明の適する鎖延長剤には、２個のヒド
ロキシル基を含有し、かつ６２〜４００の分子量を有す
るものが挙げられる。これらの化合物には、例えば２−
メチル−１，３−プロパンジオール、エチレングリコー
ル、１，２−および１，３−プロパンジオール、１，３
−および１，４−および２，３−ブタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、ジプロピレングリコールトリプロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘ
キサンジメタノール、２，２，４−トリメチルペンタン
−１，３−ジオールおよびヒドロキノンビス（２−ヒド
ロキシエチル）エーテル（一般にＸＡと呼ばれる）が挙
げられる。好ましいジオールは、主鎖に偶数の炭素原子
を有する対称性ジオール、例えば１，４−ブタンジオー
ルである。
ロキシル基を含有し、かつ６２〜４００の分子量を有す
るものが挙げられる。これらの化合物には、例えば２−
メチル−１，３−プロパンジオール、エチレングリコー
ル、１，２−および１，３−プロパンジオール、１，３
−および１，４−および２，３−ブタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、ジプロピレングリコールトリプロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘ
キサンジメタノール、２，２，４−トリメチルペンタン
−１，３−ジオールおよびヒドロキノンビス（２−ヒド
ロキシエチル）エーテル（一般にＸＡと呼ばれる）が挙
げられる。好ましいジオールは、主鎖に偶数の炭素原子
を有する対称性ジオール、例えば１，４−ブタンジオー
ルである。
【００１３】本発明の使用に適する触媒は、i)約６０℃
以上の融点を有する固体遅延作用触媒、ii) アルキルメ
ルカプチド配位子を含有し、室温で液体のアルキル置換
有機錫触媒（以下の構造Ｉを参照）、およびiii)硫黄架
橋基を含有し、室温で液体のアルキル置換有機錫触媒
（以下の構造ＩＩを参照）からなる群から選ばれる。
以上の融点を有する固体遅延作用触媒、ii) アルキルメ
ルカプチド配位子を含有し、室温で液体のアルキル置換
有機錫触媒（以下の構造Ｉを参照）、およびiii)硫黄架
橋基を含有し、室温で液体のアルキル置換有機錫触媒
（以下の構造ＩＩを参照）からなる群から選ばれる。
【００１４】ここに使用する固体遅延作用触媒という用
語は、プレポリマーおよび鎖延長剤を混合する温度（す
なわち、混合温度）では固体であるが、本発明のエラス
トマーの硬化中には溶解するものを意味する。この混合
温度は、一般に約６０〜８０℃であり、そして、硬化温
度は約８０〜１３０℃の範囲にある。
語は、プレポリマーおよび鎖延長剤を混合する温度（す
なわち、混合温度）では固体であるが、本発明のエラス
トマーの硬化中には溶解するものを意味する。この混合
温度は、一般に約６０〜８０℃であり、そして、硬化温
度は約８０〜１３０℃の範囲にある。
【００１５】該触媒が混合温度で固体であるとき、液相
成分（すなわち、プレポリマーおよび鎖延長剤）の反応
に対して触媒作用を及ぼさない。硬化中には、固体触媒
が溶解して均質混合物を形成し、ここで該触媒は、鎖延
長剤とプレポリマーの遊離イソシアネート基との反応を
効率的に促進する。われわれは、この挙動が本発明にお
ける固体触媒の遅延作用効果の結果であると考える。
成分（すなわち、プレポリマーおよび鎖延長剤）の反応
に対して触媒作用を及ぼさない。硬化中には、固体触媒
が溶解して均質混合物を形成し、ここで該触媒は、鎖延
長剤とプレポリマーの遊離イソシアネート基との反応を
効率的に促進する。われわれは、この挙動が本発明にお
ける固体触媒の遅延作用効果の結果であると考える。
【００１６】約６０℃以上および約１３０℃以下の融点
を有する固体遅延触媒のいくつかの例には、例えばWitc
o のEC-77435、TS-446、TS-447およびTS-448のような触
媒が挙げられる。これらのは、すべてWitco により開発
所有の触媒である。これらの触媒の融点を、以下の表に
示す。
を有する固体遅延触媒のいくつかの例には、例えばWitc
o のEC-77435、TS-446、TS-447およびTS-448のような触
媒が挙げられる。これらのは、すべてWitco により開発
所有の触媒である。これらの触媒の融点を、以下の表に
示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】アルキルメルカプチド配位子を含有し、室
温で液体のアルキル置換有機錫触媒で適する例には、例
えばジブチル錫ジメルカプチド（UL-1）、ジオクチル錫
ジメルカプチド（UL-32 ）、ジメチル錫ジメルカプチド
（UL-22 ）などが挙げられる。
温で液体のアルキル置換有機錫触媒で適する例には、例
えばジブチル錫ジメルカプチド（UL-1）、ジオクチル錫
ジメルカプチド（UL-32 ）、ジメチル錫ジメルカプチド
（UL-22 ）などが挙げられる。
【００１９】硫黄架橋基を含有し、室温で液体のアルキ
ル置換有機錫触媒の適する例には、例えばTopcat 190お
よびTopcat 290が挙げられる。これらは、Tylo Industr
ies,Parsppany, New Jersey から商業的に手に入る。
ル置換有機錫触媒の適する例には、例えばTopcat 190お
よびTopcat 290が挙げられる。これらは、Tylo Industr
ies,Parsppany, New Jersey から商業的に手に入る。
【００２０】特に好ましい実施態様においては、使用す
る触媒は、室温で液体であり、約６０℃以上の活性化温
度を有する遅延作用触媒である。ここで使用する「活性
化温度」という用語は、該潜在触媒が活性になってウレ
タン形成反応を加速する温度を意味する。
る触媒は、室温で液体であり、約６０℃以上の活性化温
度を有する遅延作用触媒である。ここで使用する「活性
化温度」という用語は、該潜在触媒が活性になってウレ
タン形成反応を加速する温度を意味する。
【００２１】種別 ii)の触媒で引用する用語「メルカプ
チド」は、一般構造式：
チド」は、一般構造式：
【化１】 （ここで、Ｒは、線状または分岐状のアルキルまたはシ
クロアルキル基、好ましくは４〜２０個の炭素原子を含
有する線状または分岐状のアルキル基を表し；Ｍｅは、
金属、好ましくは錫を表し；Ｒ2 ’は線状または分岐状
のアルキルまたはシクロアルキル基、好ましくは１〜１
２個の炭素原子を含有する線状または分岐状のアルキル
基を表す）に相当する触媒を意味する。
クロアルキル基、好ましくは４〜２０個の炭素原子を含
有する線状または分岐状のアルキル基を表し；Ｍｅは、
金属、好ましくは錫を表し；Ｒ2 ’は線状または分岐状
のアルキルまたはシクロアルキル基、好ましくは１〜１
２個の炭素原子を含有する線状または分岐状のアルキル
基を表す）に相当する触媒を意味する。
【００２２】ここで使用する、硫黄架橋基を含有し、室
温で液体のアルキル置換有機錫触媒〔上記の種別iii
）〕は、一般構造式：
温で液体のアルキル置換有機錫触媒〔上記の種別iii
）〕は、一般構造式：
【化２】 （ここでＲ1 Ｒ2 Ｒ3 およびＲ4 は同一でも相違しても
よく、それぞれが１〜２０個の炭素原子を有する線状ま
たは分岐状のアルキルまたはシクロアルキル基、好まし
くは１〜８個の炭素原子を含有する線状または分岐状の
アルキル基、より好ましくはｎ−ブチル基を表す）に相
当する化合物を意味する。
よく、それぞれが１〜２０個の炭素原子を有する線状ま
たは分岐状のアルキルまたはシクロアルキル基、好まし
くは１〜８個の炭素原子を含有する線状または分岐状の
アルキル基、より好ましくはｎ−ブチル基を表す）に相
当する化合物を意味する。
【００２３】該触媒は、一般に、反応混合物の全重量に
基づき１０〜５００ｐｐｍ、好ましくは２５〜１００ｐ
ｐｍの量で使用される。
基づき１０〜５００ｐｐｍ、好ましくは２５〜１００ｐ
ｐｍの量で使用される。
【００２４】さらに、本発明のエラストマーは、ポリウ
レタン化学の分野で公知の助剤および添加物を含むこと
ももちろん可能である。これらの材料には、抗酸化剤、
ＵＶ吸収剤、例えばヒンダードフェノール、ベンゾフェ
ノン、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ、例えばア
セトンおよびアンモニアから製造される縮合生成物の付
加物）、ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。この光
安定剤は、通常、単独にまたは混合物の形で、配合物の
ブレンドされたプレポリマー部分に、反応混合物全量に
基づき約２％まで、好ましくは１％以下、より好ましく
は約０．５％以下の量で添加される。
レタン化学の分野で公知の助剤および添加物を含むこと
ももちろん可能である。これらの材料には、抗酸化剤、
ＵＶ吸収剤、例えばヒンダードフェノール、ベンゾフェ
ノン、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ、例えばア
セトンおよびアンモニアから製造される縮合生成物の付
加物）、ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。この光
安定剤は、通常、単独にまたは混合物の形で、配合物の
ブレンドされたプレポリマー部分に、反応混合物全量に
基づき約２％まで、好ましくは１％以下、より好ましく
は約０．５％以下の量で添加される。
【００２５】さらに、以下の実施例は、この発明の組成
物の調製および使用を示す。この実施例により、先に開
示した本発明の精神および範囲を制限するものではな
い。当業者が、これらの組成物を調製するために、以下
の調製手順の条件および工程に既知の変更を用い得るこ
とは容易に理解されよう。他に示さない限り、すべての
温度は摂氏温度であり、すべての部および％は重量部お
よび重量％である。
物の調製および使用を示す。この実施例により、先に開
示した本発明の精神および範囲を制限するものではな
い。当業者が、これらの組成物を調製するために、以下
の調製手順の条件および工程に既知の変更を用い得るこ
とは容易に理解されよう。他に示さない限り、すべての
温度は摂氏温度であり、すべての部および％は重量部お
よび重量％である。
【００２６】
【実施例】以下の材料を実施例に使用した。イソシアネートＡ ： ジシクロヘキシルメタン−
４，４’−ジイソシアネートのトランス，トランス−異
性体ポリオールＡ ： 約２の官能価および約５６の
ＯＨ価を有するポリテトラメチレングリコールＴｏｐｃａｔ １９０ ： 約６０〜７０℃の活性化温度
を有するｎ−アルキル置換有機錫触媒；Tylo Industrie
s, Parisppany, NJ からTopcat 190として購入ＥＣ−７７４３５ ： 約８０〜９０℃の融点を有す
る固体遅延作用触媒；Witco Corp., Greenwich, CT. か
ら購入Ｆｏｍｒｅｚ ＵＬ−１ ：ジブチル錫ジメルカプチド触
媒；Witco Corp., Greenwich, CT. から購入ＦｏｍｒｅｚＵＬ−３２ ：ジオクチル錫ジメルカプチド
触媒；Witco Corp., Greenwich, CT. から購入Ｃｏｓｃａｔ ８３： ビスマスネオデカノエート触
媒；Cosan Chemical Company, Carstadt, NJから購入ＦｏｍｒｅｚＵＬ−６ ： ジブチル錫ジイソオクチルメ
ルカプトアセテート触媒；Witco Corp., Greenwich, C
T. から購入Ｄａｂｃｏ Ｔ−１２ ： ジブチル錫ジラウレート触
媒；Air Products and Chemicals Inc.,Allentown, PA
から購入
４，４’−ジイソシアネートのトランス，トランス−異
性体ポリオールＡ ： 約２の官能価および約５６の
ＯＨ価を有するポリテトラメチレングリコールＴｏｐｃａｔ １９０ ： 約６０〜７０℃の活性化温度
を有するｎ−アルキル置換有機錫触媒；Tylo Industrie
s, Parisppany, NJ からTopcat 190として購入ＥＣ−７７４３５ ： 約８０〜９０℃の融点を有す
る固体遅延作用触媒；Witco Corp., Greenwich, CT. か
ら購入Ｆｏｍｒｅｚ ＵＬ−１ ：ジブチル錫ジメルカプチド触
媒；Witco Corp., Greenwich, CT. から購入ＦｏｍｒｅｚＵＬ−３２ ：ジオクチル錫ジメルカプチド
触媒；Witco Corp., Greenwich, CT. から購入Ｃｏｓｃａｔ ８３： ビスマスネオデカノエート触
媒；Cosan Chemical Company, Carstadt, NJから購入ＦｏｍｒｅｚＵＬ−６ ： ジブチル錫ジイソオクチルメ
ルカプトアセテート触媒；Witco Corp., Greenwich, C
T. から購入Ｄａｂｃｏ Ｔ−１２ ： ジブチル錫ジラウレート触
媒；Air Products and Chemicals Inc.,Allentown, PA
から購入
【００２７】ＰＵエラストマーの動的特性を測定する手
段として、サーボ水圧試験（servohydraulic testing）
が文献に報告されている（題目「固体ポリウレタンエラ
ストマーの動的特性の比較」H.J Kogelnik; H.H.Huang;
M.Barnes; R.Meichsner 著; ポリウレタン９０−テク
ニカル／マーケティング会議のＳＰＩ第３３回年会にて
講演；pp. ２０７〜２１９（１９９０）の論文参照）。
段として、サーボ水圧試験（servohydraulic testing）
が文献に報告されている（題目「固体ポリウレタンエラ
ストマーの動的特性の比較」H.J Kogelnik; H.H.Huang;
M.Barnes; R.Meichsner 著; ポリウレタン９０−テク
ニカル／マーケティング会議のＳＰＩ第３３回年会にて
講演；pp. ２０７〜２１９（１９９０）の論文参照）。
【００２８】われわれは、本発明のエラストマーの動的
性質を求めるために、以下に記載される同様のサーボ水
圧試験を使用した。試料（高さが１３／１６インチで直
径が１３／１６インチの固体円筒）を、圧縮モードで繰
り返し荷重のかけられるインストロン（instron ）中に
置いた。試料の荷重を最低荷重（４５または６０ポンド
のどちらか）に設定した。それから、決められた荷重
（４５０ポンドまたは６００ポンドのどちらか）を荷重
試料にかけ、次いで、最低荷重（それぞれ、４５または
６０ポンドのどちらか）に減じることを、１０（加重お
よび除重）サイクル／秒の頻度にて行った。試料が破損
する前のサイクル数を記録し、第１表および第３表に示
す。
性質を求めるために、以下に記載される同様のサーボ水
圧試験を使用した。試料（高さが１３／１６インチで直
径が１３／１６インチの固体円筒）を、圧縮モードで繰
り返し荷重のかけられるインストロン（instron ）中に
置いた。試料の荷重を最低荷重（４５または６０ポンド
のどちらか）に設定した。それから、決められた荷重
（４５０ポンドまたは６００ポンドのどちらか）を荷重
試料にかけ、次いで、最低荷重（それぞれ、４５または
６０ポンドのどちらか）に減じることを、１０（加重お
よび除重）サイクル／秒の頻度にて行った。試料が破損
する前のサイクル数を記録し、第１表および第３表に示
す。
【００２９】実施例の試験パラメーターは以下のとおり
である。 第１表の実施例 第３表の実施例 最高荷重： ４５０ポンド ６００ポンド 平均荷重： ２４７ポンド ３３０ポンド 最低荷重： ４５ポンド ６０ポンド 荷重振幅： ２０２ポンド ２７０ポンド
である。 第１表の実施例 第３表の実施例 最高荷重： ４５０ポンド ６００ポンド 平均荷重： ２４７ポンド ３３０ポンド 最低荷重： ４５ポンド ６０ポンド 荷重振幅： ２０２ポンド ２７０ポンド
【００３０】例１ プレポリマー１の調製 イソシアネートＡ（３４１ｇ；２．６０当量）をオーブ
ン中で溶解し（融点〜８５℃）、塔頂（overhead）攪拌
装置、温度計および真空枝管／窒素導入口を具備する三
つ口フラスコに秤量して入れた。該イソシアネートを窒
素下で１００℃に加熱した。ポリオールＡ（１０００
ｇ；１．０当量）をオーブン中で〜８０℃へ予熱し、次
いで該イソシアネートに添加した。この混合物を攪拌
し、１００℃に４時間加熱した。プレポリマー（プレポ
リマー１）の試料を取り出し、標準ｎ−ブチルアミン滴
定を用いてＮＣＯ含有量を滴定した。該プレポリマーの
ＮＣＯ含有量は、４．５７％（理論＝５．０２％）であ
った。
ン中で溶解し（融点〜８５℃）、塔頂（overhead）攪拌
装置、温度計および真空枝管／窒素導入口を具備する三
つ口フラスコに秤量して入れた。該イソシアネートを窒
素下で１００℃に加熱した。ポリオールＡ（１０００
ｇ；１．０当量）をオーブン中で〜８０℃へ予熱し、次
いで該イソシアネートに添加した。この混合物を攪拌
し、１００℃に４時間加熱した。プレポリマー（プレポ
リマー１）の試料を取り出し、標準ｎ−ブチルアミン滴
定を用いてＮＣＯ含有量を滴定した。該プレポリマーの
ＮＣＯ含有量は、４．５７％（理論＝５．０２％）であ
った。
【００３１】例２ エラストマー２の調製（本発明） 上記のプレポリマー（プレポリマー１；１９１ｇ；０．
２０８当量）を真空下（＜２ｍｍＨｇ）にて８０℃に加
熱し、予熱した金属缶（〜８０℃）に流し入れた。鎖延
長剤の１，４−ブタンジオール（８．９ｇ；０．１９８
当量）を、プレポリマーに添加し、Ｔｏｐｃａｔ １９
０が１％のポリオールＡ溶液（６．０ｇ）を添加し、続
いて攪拌した。これで触媒濃度は、キャスティングの全
重量に基づいて３００ｐｐｍになった。得られた混合物
を６０秒間高速で攪拌し、予熱したモールド（１１０
℃）に流し入れた。該モールドは、板を通して開けた穴
（直径１３／１６インチ）を２５個もつ８インチ×８イ
ンチ×１３／１６インチのアルミニウム板を、８インチ
×８インチ×１／８インチの固体アルミニウムプラック
の上に載せたものからなる。このキャスティングを排気
オーブン中で１１０℃３０分間で硬化させた。該ポリマ
ーの円柱を脱型し、１１０℃一晩（１８時間）にて後硬
化させた。この部分を、動的特性の試験前に、周囲温度
にて１月間保管した。
２０８当量）を真空下（＜２ｍｍＨｇ）にて８０℃に加
熱し、予熱した金属缶（〜８０℃）に流し入れた。鎖延
長剤の１，４−ブタンジオール（８．９ｇ；０．１９８
当量）を、プレポリマーに添加し、Ｔｏｐｃａｔ １９
０が１％のポリオールＡ溶液（６．０ｇ）を添加し、続
いて攪拌した。これで触媒濃度は、キャスティングの全
重量に基づいて３００ｐｐｍになった。得られた混合物
を６０秒間高速で攪拌し、予熱したモールド（１１０
℃）に流し入れた。該モールドは、板を通して開けた穴
（直径１３／１６インチ）を２５個もつ８インチ×８イ
ンチ×１３／１６インチのアルミニウム板を、８インチ
×８インチ×１／８インチの固体アルミニウムプラック
の上に載せたものからなる。このキャスティングを排気
オーブン中で１１０℃３０分間で硬化させた。該ポリマ
ーの円柱を脱型し、１１０℃一晩（１８時間）にて後硬
化させた。この部分を、動的特性の試験前に、周囲温度
にて１月間保管した。
【００３２】例３ａ エラストマー３ａの調製（比較例） プレポリマー１（１９１ｇ；０．２０８当量）を、真空
下にて（＜２ｍｍＨｇ）、８０℃に加熱し、予熱した金
属缶（〜８０℃）に流し入れた。鎖延長剤の１，４−ブ
タンジオール（８．９ｇ；０．１９８当量）、およびＣ
ｏｓｃａｔ ８３が１％のポリオールＡ溶液（６．０
ｇ）を該プレポリマーに添加した。これで触媒濃度は、
キャスティングの全重量に基づいて３００ｐｐｍになっ
た。この混合物を、例２に述べたように、６０秒間高速
で攪拌し、予熱したモールド（１１０℃）に流し入れ
た。このキャスティングを、排気オーブン中で１１０℃
３０分間で硬化させた。該ポリマーの円柱を脱型し、１
１０℃一晩（１８時間）にて後硬化させた。この部分
を、動的特性の試験前に、周囲温度にて１月間保管し
た。
下にて（＜２ｍｍＨｇ）、８０℃に加熱し、予熱した金
属缶（〜８０℃）に流し入れた。鎖延長剤の１，４−ブ
タンジオール（８．９ｇ；０．１９８当量）、およびＣ
ｏｓｃａｔ ８３が１％のポリオールＡ溶液（６．０
ｇ）を該プレポリマーに添加した。これで触媒濃度は、
キャスティングの全重量に基づいて３００ｐｐｍになっ
た。この混合物を、例２に述べたように、６０秒間高速
で攪拌し、予熱したモールド（１１０℃）に流し入れ
た。このキャスティングを、排気オーブン中で１１０℃
３０分間で硬化させた。該ポリマーの円柱を脱型し、１
１０℃一晩（１８時間）にて後硬化させた。この部分
を、動的特性の試験前に、周囲温度にて１月間保管し
た。
【００３３】例３ｂ エラストマー３ｂの調製（比較例） プレポリマー１（１９１ｇ；０．２０８当量）を、真空
下にて（＜２ｍｍＨｇ）、８０℃に加熱し、予熱した金
属缶（〜８０℃）に流し入れた。鎖延長剤の１，４−ブ
タンジオール（８．９ｇ；０．１９８当量）を添加し、
続いてＦｏｍｒｅｚ ＵＬ−６が１％のポリオールＡ溶
液（６．０ｇ）を添加し、この混合物を攪拌した。これ
で触媒濃度は、キャスティングの全重量に基づいて３０
０ｐｐｍになった。この混合物を、例２に述べたよう
に、６０秒間高速で攪拌し、予熱したモールド（１１０
℃）に流し入れた。このキャスティングを排気オーブン
中で１１０℃３０分間で硬化させた。該ポリマーの円柱
を脱型し、１１０℃一晩（１８時間）にて後硬化させ
た。この部分を、動的特性の試験前に、周囲温度にて１
月間保管した。例２および３で調製したエラストマーの
動的疲労特性の試験結果を第１表にまとめて示す。
下にて（＜２ｍｍＨｇ）、８０℃に加熱し、予熱した金
属缶（〜８０℃）に流し入れた。鎖延長剤の１，４−ブ
タンジオール（８．９ｇ；０．１９８当量）を添加し、
続いてＦｏｍｒｅｚ ＵＬ−６が１％のポリオールＡ溶
液（６．０ｇ）を添加し、この混合物を攪拌した。これ
で触媒濃度は、キャスティングの全重量に基づいて３０
０ｐｐｍになった。この混合物を、例２に述べたよう
に、６０秒間高速で攪拌し、予熱したモールド（１１０
℃）に流し入れた。このキャスティングを排気オーブン
中で１１０℃３０分間で硬化させた。該ポリマーの円柱
を脱型し、１１０℃一晩（１８時間）にて後硬化させ
た。この部分を、動的特性の試験前に、周囲温度にて１
月間保管した。例２および３で調製したエラストマーの
動的疲労特性の試験結果を第１表にまとめて示す。
【００３４】
【表２】 １ 周期的に４５０ポンドの荷重をかける ２ 試料は、４５０ポンド荷重試験の間に破損せず
【００３５】例４ プレポリマー２の調製 イソシアネートＡ（７５５．６ｇ；５．７６当量）をオ
ーブン中で溶解し（融点〜８５℃）、塔頂攪拌装置、温
度計および真空枝管／窒素導入口を具備する三つ口フラ
スコに秤量して入れた。該イソシアネートを窒素下で１
００℃に加熱した。ポリオールＡ（１６４４ｇ；１．６
４当量）をオーブン中で〜８０℃へ予熱し、次いで該イ
ソシアネートに添加した。この混合物を攪拌し、１００
℃に３．５時間加熱した。プレポリマー（プレポリマー
２）の試料を取り出し、標準ｎ−ブチルアミン滴定を用
いてＮＣＯ含有量を滴定した。該プレポリマーのＮＣＯ
含有量は、６．７８％（理論＝７．２０％）であった。
ーブン中で溶解し（融点〜８５℃）、塔頂攪拌装置、温
度計および真空枝管／窒素導入口を具備する三つ口フラ
スコに秤量して入れた。該イソシアネートを窒素下で１
００℃に加熱した。ポリオールＡ（１６４４ｇ；１．６
４当量）をオーブン中で〜８０℃へ予熱し、次いで該イ
ソシアネートに添加した。この混合物を攪拌し、１００
℃に３．５時間加熱した。プレポリマー（プレポリマー
２）の試料を取り出し、標準ｎ−ブチルアミン滴定を用
いてＮＣＯ含有量を滴定した。該プレポリマーのＮＣＯ
含有量は、６．７８％（理論＝７．２０％）であった。
【００３６】例５ａ エラストマー５ａの調製（本発明） 例４から得られたプレポリマー２（１８７ｇ；０．３０
２当量）を真空下（＜２ｍｍＨｇ）にて８０℃に加熱
し、予熱した金属缶（〜８０℃）に流し入れた。鎖延長
剤の１，４−ブタンジオール（１２．９ｇ；０．２８８
当量）を、プレポリマーに添加し、Ｔｏｐｃａｔ １９
０が１％のポリオールＡ溶液（２．０ｇ）を添加し、続
いて攪拌した。これで触媒濃度は、キャスティングの全
重量に基づいて１００ｐｐｍになった。該混合物を、例
２で述べたように６０秒間高速で攪拌し、予熱したモー
ルド（１１０℃）に流し入れた。このキャスティングを
排気オーブン中で１１０℃３０分間で硬化させた。該ポ
リマーの円柱を脱型し、１１０℃一晩（１８時間）にて
後硬化させた。この部分を、動的特性の試験前に、周囲
温度にて１月間保管した。エラストマー５ｂ、５ｃおよ
び５ｄを、使用触媒を変更しながら、エラストマー５ａ
を調製するのに使用した同様手順により調製した。これ
らの例を第２表にまとめた。
２当量）を真空下（＜２ｍｍＨｇ）にて８０℃に加熱
し、予熱した金属缶（〜８０℃）に流し入れた。鎖延長
剤の１，４−ブタンジオール（１２．９ｇ；０．２８８
当量）を、プレポリマーに添加し、Ｔｏｐｃａｔ １９
０が１％のポリオールＡ溶液（２．０ｇ）を添加し、続
いて攪拌した。これで触媒濃度は、キャスティングの全
重量に基づいて１００ｐｐｍになった。該混合物を、例
２で述べたように６０秒間高速で攪拌し、予熱したモー
ルド（１１０℃）に流し入れた。このキャスティングを
排気オーブン中で１１０℃３０分間で硬化させた。該ポ
リマーの円柱を脱型し、１１０℃一晩（１８時間）にて
後硬化させた。この部分を、動的特性の試験前に、周囲
温度にて１月間保管した。エラストマー５ｂ、５ｃおよ
び５ｄを、使用触媒を変更しながら、エラストマー５ａ
を調製するのに使用した同様手順により調製した。これ
らの例を第２表にまとめた。
【００３７】
【表３】
【００３８】例６ａ エラストマー６ａの調製（比較例） 例４から得られたプレポリマー２（１８７ｇ；０．３０
２当量）を真空下にて（＜２ｍｍＨｇ）、８０℃に加熱
し、予熱した金属缶（〜８０℃）に流し入れた。鎖延長
剤の１，４−ブタンジオール（１２．９ｇ；０．２８８
当量）を添加し、Ｄａｂｃｏ Ｔ−１２が１％のポリオ
ールＡ溶液（２．０ｇ）を添加し、この混合物を攪拌し
た。これで触媒濃度は、キャスティングの全重量に基づ
いて１００ｐｐｍになった。この混合物を、例２に述べ
たように、６０秒間高速で攪拌し、予熱（１１０℃）し
たモールドに流し入れた。このキャスティングを排気オ
ーブン中で１１０℃３０分間で硬化させた。該ポリマー
の円柱を脱型し、１１０℃一晩（１８時間）にて後硬化
させた。この部分を、動的特性の試験前に、周囲温度に
て１月間保管した。
２当量）を真空下にて（＜２ｍｍＨｇ）、８０℃に加熱
し、予熱した金属缶（〜８０℃）に流し入れた。鎖延長
剤の１，４−ブタンジオール（１２．９ｇ；０．２８８
当量）を添加し、Ｄａｂｃｏ Ｔ−１２が１％のポリオ
ールＡ溶液（２．０ｇ）を添加し、この混合物を攪拌し
た。これで触媒濃度は、キャスティングの全重量に基づ
いて１００ｐｐｍになった。この混合物を、例２に述べ
たように、６０秒間高速で攪拌し、予熱（１１０℃）し
たモールドに流し入れた。このキャスティングを排気オ
ーブン中で１１０℃３０分間で硬化させた。該ポリマー
の円柱を脱型し、１１０℃一晩（１８時間）にて後硬化
させた。この部分を、動的特性の試験前に、周囲温度に
て１月間保管した。
【００３９】例６ｂ エラストマー６ｂの調製（比較例） 例４から得られたプレポリマー２（１８７ｇ；０．３０
２当量）を、真空下にて（＜２ｍｍＨｇ）、８０℃に加
熱し、予熱した金属缶（〜８０℃）に流し入れた。鎖延
長剤の１，４−ブタンジオール（１２．９ｇ；０．２８
８当量）を添加し、Ｆｏｍｒｅｚ ＵＬ−６が１％のポ
リオールＡ溶液（２．０ｇ）を添加し、この混合物を攪
拌した。これで触媒濃度は、キャスティングの全重量に
基づいて１００ｐｐｍになった。この混合物を、例２に
述べたように、６０秒間高速で攪拌し、予熱したモール
ド（１１０℃）に流し入れた。このキャスティングを排
気オーブン中で１１０℃３０分間で硬化させた。該ポリ
マーの円柱を脱型し、１１０℃一晩（１８時間）にて後
硬化させた。この部分を、動的特性の試験前に、周囲温
度にて１月間保管した。例５および６で調製したエラス
トマーの動的疲労試験の結果を第３表にまとめて示す。
２当量）を、真空下にて（＜２ｍｍＨｇ）、８０℃に加
熱し、予熱した金属缶（〜８０℃）に流し入れた。鎖延
長剤の１，４−ブタンジオール（１２．９ｇ；０．２８
８当量）を添加し、Ｆｏｍｒｅｚ ＵＬ−６が１％のポ
リオールＡ溶液（２．０ｇ）を添加し、この混合物を攪
拌した。これで触媒濃度は、キャスティングの全重量に
基づいて１００ｐｐｍになった。この混合物を、例２に
述べたように、６０秒間高速で攪拌し、予熱したモール
ド（１１０℃）に流し入れた。このキャスティングを排
気オーブン中で１１０℃３０分間で硬化させた。該ポリ
マーの円柱を脱型し、１１０℃一晩（１８時間）にて後
硬化させた。この部分を、動的特性の試験前に、周囲温
度にて１月間保管した。例５および６で調製したエラス
トマーの動的疲労試験の結果を第３表にまとめて示す。
【００４０】
【表４】 １ 周期的に６００ポンドの荷重をかける ２ 試料は、６００ポンド荷重試験の間に破損せず
【００４１】例２、５ａ、５ｂ、５ｃおよび５ｄは、本
発明のポリマーおよび触媒を用いて調製したものであ
る。比較例３、３ａ、３ｂならびに６ａおよび６ｂは、
使用触媒の変更のみにより、動的特性が損なわれること
を示す。
発明のポリマーおよび触媒を用いて調製したものであ
る。比較例３、３ａ、３ｂならびに６ａおよび６ｂは、
使用触媒の変更のみにより、動的特性が損なわれること
を示す。
【００４２】以上、この発明を例示の目的で詳細に説明
したが、この説明は単にその説明のためと理解され、特
許請求の範囲に限定されるものを除いて、種々の変更態
様が本発明の精神および範囲を逸脱することなく、本発
明において当業者によりなされ得ると解釈されるべきで
ある。
したが、この説明は単にその説明のためと理解され、特
許請求の範囲に限定されるものを除いて、種々の変更態
様が本発明の精神および範囲を逸脱することなく、本発
明において当業者によりなされ得ると解釈されるべきで
ある。
【００４３】本発明の実施態様を以下に述べる： １．ａ）３〜１５％ＮＣＯのイソシアネート基含有量を
有するイソシアネートプレポリマーであって、 １）少なくとも９０重量％のトランス，トランス−異性
体を含有する４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシ
ルメタン、および ２）約２〜４個のヒドロキシル基を含有し、かつ４００
〜４０００の分子量を有するポリエーテルの反応生成物
からなる該イソシアネートプレポリマー； ｂ）２個のヒドロキシル基を含有し、６２〜４００の分
子量を有する鎖延長剤；ならびに ｃ） i) 約６０℃以上の融点を有する固体遅延作用
触媒、 ii) アルキルメルカプチド配位子を含有し、室温で液体
のアルキル置換有機錫触媒、および iii)硫黄架橋基を含有し、室温で液体のアルキル置換有
機錫触媒からなる群から選ばれる触媒からなる光安定性
エラストマー。
有するイソシアネートプレポリマーであって、 １）少なくとも９０重量％のトランス，トランス−異性
体を含有する４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシ
ルメタン、および ２）約２〜４個のヒドロキシル基を含有し、かつ４００
〜４０００の分子量を有するポリエーテルの反応生成物
からなる該イソシアネートプレポリマー； ｂ）２個のヒドロキシル基を含有し、６２〜４００の分
子量を有する鎖延長剤；ならびに ｃ） i) 約６０℃以上の融点を有する固体遅延作用
触媒、 ii) アルキルメルカプチド配位子を含有し、室温で液体
のアルキル置換有機錫触媒、および iii)硫黄架橋基を含有し、室温で液体のアルキル置換有
機錫触媒からなる群から選ばれる触媒からなる光安定性
エラストマー。
【００４４】２．前記触媒が、i)約６０℃以上約１３０
℃以下の融点を有する固体遅延作用触媒である、上記第
１項に記載の光安定性エラストマー。 ３．前記ｃ）ii) アルキルメルカプチド配位子を含有す
るアルキル置換有機錫触媒が、ジブチル錫ジメルカプチ
ドまたはジオクチル錫ジメルカプチドである、上記第１
項に記載の光安定性エラストマー。
℃以下の融点を有する固体遅延作用触媒である、上記第
１項に記載の光安定性エラストマー。 ３．前記ｃ）ii) アルキルメルカプチド配位子を含有す
るアルキル置換有機錫触媒が、ジブチル錫ジメルカプチ
ドまたはジオクチル錫ジメルカプチドである、上記第１
項に記載の光安定性エラストマー。
【００４５】４．前記ｃ）iii)硫黄架橋基を含有するア
ルキル置換有機錫触媒が、一般構造式：
ルキル置換有機錫触媒が、一般構造式：
【化３】 （ここで、Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 およびＲ4 は、同一でも相違し
てもよく、それぞれが１〜２０個の炭素原子を含有する
線状または分岐状のアルキルまたはシクロアルキル基を
表す）に相当する化合物である、上記第１項に記載の光
安定性エラストマー。 ５．構造式（II）のＲ1 Ｒ2 Ｒ3 およびＲ4 は、同一で
も相違してもよく、それぞれが１〜８個の炭素原子を含
有する線状または分岐状のアルキル基である、上記第４
項に記載の光安定性エラストマー。 ６．構造式（II）のＲ1 Ｒ2 Ｒ3 およびＲ4 は、ｎ−ブ
チル基である、上記第４項に記載の光安定性エラストマ
ー。
てもよく、それぞれが１〜２０個の炭素原子を含有する
線状または分岐状のアルキルまたはシクロアルキル基を
表す）に相当する化合物である、上記第１項に記載の光
安定性エラストマー。 ５．構造式（II）のＲ1 Ｒ2 Ｒ3 およびＲ4 は、同一で
も相違してもよく、それぞれが１〜８個の炭素原子を含
有する線状または分岐状のアルキル基である、上記第４
項に記載の光安定性エラストマー。 ６．構造式（II）のＲ1 Ｒ2 Ｒ3 およびＲ4 は、ｎ−ブ
チル基である、上記第４項に記載の光安定性エラストマ
ー。
【００４６】７．ａ）３〜１５％ＮＣＯのイソシアネー
ト基含有量を有するイソシアネートプレポリマーであっ
て、 １）少なくとも９０重量％のトランス，トランス−異性
体を含有する４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシ
ルメタン、および ２）約２〜４個のヒドロキシル基を含有し、かつ４００
〜４０００の分子量を有するポリエーテルの反応生成物
からなる該イソシアネートプレポリマー； ｂ）２個のヒドロキシル基を含有し、６２〜４００の分
子量を有する鎖延長剤；ならびに ｃ） i) 約６０℃以上の融点を有する固体遅延作用
触媒、 ii) アルキルメルカプチド配位子を含有し、室温で液体
のアルキル置換有機錫触媒、および iii)硫黄架橋基を含有し、室温で液体のアルキル置換有
機錫触媒からなる群から選ばれる触媒を反応させること
からなる光安定性エラストマーの製造方法。
ト基含有量を有するイソシアネートプレポリマーであっ
て、 １）少なくとも９０重量％のトランス，トランス−異性
体を含有する４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシ
ルメタン、および ２）約２〜４個のヒドロキシル基を含有し、かつ４００
〜４０００の分子量を有するポリエーテルの反応生成物
からなる該イソシアネートプレポリマー； ｂ）２個のヒドロキシル基を含有し、６２〜４００の分
子量を有する鎖延長剤；ならびに ｃ） i) 約６０℃以上の融点を有する固体遅延作用
触媒、 ii) アルキルメルカプチド配位子を含有し、室温で液体
のアルキル置換有機錫触媒、および iii)硫黄架橋基を含有し、室温で液体のアルキル置換有
機錫触媒からなる群から選ばれる触媒を反応させること
からなる光安定性エラストマーの製造方法。
【００４７】８．前記触媒が、i)約６０℃以上約１３０
℃以下の融点を有する固体遅延作用触媒である、上記第
７項に記載の方法。 ９．前記ｃ）ii) アルキルメルカプチド配位子を含有す
るアルキル置換有機錫触媒が、ジブチル錫ジメルカプチ
ドまたはジオクチル錫ジメルカプチドである、上記第７
項に記載の方法。
℃以下の融点を有する固体遅延作用触媒である、上記第
７項に記載の方法。 ９．前記ｃ）ii) アルキルメルカプチド配位子を含有す
るアルキル置換有機錫触媒が、ジブチル錫ジメルカプチ
ドまたはジオクチル錫ジメルカプチドである、上記第７
項に記載の方法。
【００４８】１０．前記ｃ）iii)硫黄架橋基を含有アル
キル置換有機錫触媒が、一般構造式：
キル置換有機錫触媒が、一般構造式：
【化４】 （ここで、Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 およびＲ4 は、同一でも相違し
てもよく、それぞれが１〜２０の炭素原子を含有する線
状または分岐状のアルキルまたはシクロアルキル基を表
す）に相当する化合物である、上記第７項に記載の方
法。 １１．構造式（II）のＲ1 Ｒ2 Ｒ3 およびＲ4 は、同一
でも相違してもよく、それぞれが１〜８個の炭素原子を
含有する線状または分岐状のアルキル基である、上記第
１０項に記載の方法。 １２．構造式（II）のＲ1 Ｒ2 Ｒ3 およびＲ4 は、ｎ−
ブチル基である、請求項１０に記載の方法。
てもよく、それぞれが１〜２０の炭素原子を含有する線
状または分岐状のアルキルまたはシクロアルキル基を表
す）に相当する化合物である、上記第７項に記載の方
法。 １１．構造式（II）のＲ1 Ｒ2 Ｒ3 およびＲ4 は、同一
でも相違してもよく、それぞれが１〜８個の炭素原子を
含有する線状または分岐状のアルキル基である、上記第
１０項に記載の方法。 １２．構造式（II）のＲ1 Ｒ2 Ｒ3 およびＲ4 は、ｎ−
ブチル基である、請求項１０に記載の方法。
【００４９】１３．ａ）３〜１５％ＮＣＯのイソシアネ
ート基含有量を有するイソシアネートプレポリマーであ
って、 １）少なくとも９０重量％のトランス，トランス−異性
体を含有する４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシ
ルメタン、および ２）約２〜４個のヒドロキシル基を含有し、かつ４００
〜４０００の分子量を有するポリエーテルの反応生成物
からなる該イソシアネートプレポリマー； ｂ）２個のヒドロキシル基を含有し、６２〜４００の分
子量を有する鎖延長剤；ならびに ｃ）少なくとも６０℃の活性化温度を有し、室温で液体
の遅延作用触媒からなる光安定性エラストマー。
ート基含有量を有するイソシアネートプレポリマーであ
って、 １）少なくとも９０重量％のトランス，トランス−異性
体を含有する４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシ
ルメタン、および ２）約２〜４個のヒドロキシル基を含有し、かつ４００
〜４０００の分子量を有するポリエーテルの反応生成物
からなる該イソシアネートプレポリマー； ｂ）２個のヒドロキシル基を含有し、６２〜４００の分
子量を有する鎖延長剤；ならびに ｃ）少なくとも６０℃の活性化温度を有し、室温で液体
の遅延作用触媒からなる光安定性エラストマー。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カール・ダブリユー．・ハイダー アメリカ合衆国ウエストヴアージニア州 26155ニユー・マーテインズヴイル、アー ルアール ２ ボツクス 23エー (72)発明者 カール・サーマン アメリカ合衆国ペンシルヴアニア州16066 クランベリー・タウンシツプ、クリケツ トウツド・コート 209
Claims (2)
- 【請求項１】ａ）３〜１５％ＮＣＯのイソシアネート基
含有量を有するイソシアネートプレポリマーであって、 １）少なくとも９０重量％のトランス，トランス−異性
体を含有する４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシ
ルメタン、および ２）約２〜４個のヒドロキシル基を含有し、かつ４００
〜４０００の分子量を有するポリエーテルの反応生成物
からなる該イソシアネートプレポリマー； ｂ）２個のヒドロキシル基を含有し、６２〜４００の分
子量を有する鎖延長剤；ならびに ｃ） i) 約６０℃以上の融点を有する固体遅延作用
触媒、 ii) アルキルメルカプチド配位子を含有し、室温で液体
のアルキル置換有機錫触媒、および iii)硫黄架橋基を含有し、室温で液体のアルキル置換有
機錫触媒からなる群から選ばれる触媒からなる光安定性
エラストマー。 - 【請求項２】ａ）３〜１５％ＮＣＯのイソシアネート基
含有量を有するイソシアネートプレポリマーであって、 １）少なくとも９０重量％のトランス，トランス−異性
体を含有する４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシ
ルメタン、および ２）約２〜４個のヒドロキシル基を含有し、かつ４００
〜４０００の分子量を有するポリエーテルの反応生成物
からなる該イソシアネートプレポリマー； ｂ）２個のヒドロキシル基を含有し、６２〜４００の分
子量を有する鎖延長剤；ならびに ｃ） i) 約６０℃以上の融点を有する固体遅延作用
触媒、 ii) アルキルメルカプチド配位子を含有し、室温で液体
のアルキル置換有機錫触媒、および iii)硫黄架橋基を含有し、室温で液体のアルキル置換有
機錫触媒からなる群から選ばれる触媒を反応させること
からなる光安定性エラストマーの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/662,402 US5714562A (en) | 1996-06-12 | 1996-06-12 | Light stable elastomers having good dynamic properties |
| US08/662,402 | 1996-06-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1060072A true JPH1060072A (ja) | 1998-03-03 |
Family
ID=24657569
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9166657A Pending JPH1060072A (ja) | 1996-06-12 | 1997-06-10 | 良好な動的性質を有する光安定性エラストマー |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5714562A (ja) |
| EP (1) | EP0812865A3 (ja) |
| JP (1) | JPH1060072A (ja) |
| KR (1) | KR980002096A (ja) |
| CA (1) | CA2206146A1 (ja) |
| MX (1) | MX9704332A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016514177A (ja) * | 2013-02-26 | 2016-05-19 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | ハロゲン化オレフィン発泡剤を含むポリウレタンフォームプレミックス及びそれから製造されるフォーム |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6020283A (en) * | 1998-12-02 | 2000-02-01 | Bayer Corporation | Process for the production of delayed action tin catalysts |
| US6140381A (en) * | 1998-12-02 | 2000-10-31 | Bayer Corporation | Delayed action catalysts for carpet backing and air frothed foam |
| US6562932B1 (en) | 2001-10-12 | 2003-05-13 | Bayer Corporation | Light stable one-shot urethane-urea elastomers |
| JP5854701B2 (ja) * | 2011-08-24 | 2016-02-09 | ダンロップスポーツ株式会社 | ゴルフボール用ポリウレタン組成物およびゴルフボール |
| JP5854702B2 (ja) * | 2011-08-24 | 2016-02-09 | ダンロップスポーツ株式会社 | ゴルフボール用ポリウレタン組成物およびゴルフボール |
| US9994666B2 (en) | 2013-12-17 | 2018-06-12 | Covestro Llc | Polyurethane/polyureas |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA971184A (en) * | 1967-09-26 | 1975-07-15 | Carl F. Irwin | Aliphatic isocyanate compositions |
| US3897401A (en) * | 1974-03-25 | 1975-07-29 | Goodyear Tire & Rubber | Liquid polyurethane reaction mixture |
| US4523005A (en) * | 1981-10-30 | 1985-06-11 | Thermedics, Inc. | Extrudable polyurethane for prosthetic devices prepared from a diisocyanate, a polytetramethylene ether polyol, and 1,4-butane diol |
| US4447950A (en) * | 1982-04-02 | 1984-05-15 | Mizelle Ned W | Pocket knife |
| US4579876A (en) * | 1984-02-21 | 1986-04-01 | Mobay Chemical Corporation | Polyols for the production of rigid polyurethane foams |
| US4621113A (en) * | 1985-10-07 | 1986-11-04 | The Dow Chemical Company | Repeating block, oligomer-free, polyphase, thermoformable polyurethanes and method of preparation thereof |
| US4822827A (en) * | 1987-12-17 | 1989-04-18 | The Dow Chemical Company | Thermoplastic polyurethanes with high glass transition temperatures |
| US5198521A (en) * | 1988-08-29 | 1993-03-30 | Armstrong World Industries, Inc. | Conductive polyurethane-urea/polyethylene oxide polymer |
| US5057543A (en) * | 1989-08-25 | 1991-10-15 | The Dow Chemical Company | Blends of alkylene glycols and relatively high equivalent weight active hydrogen compounds containing additives |
| DE69205471T2 (de) * | 1991-04-05 | 1996-03-21 | Bayer Ag | Auf Bis-(4-isocyanatocyclohexyl)-Methan, das mit Trans, Trans-Isomer angereichert ist, basierende wässrige Polyurethanharnstoffdispersionen und die daraus hergestellte Beschichtungen oder Filme. |
| US5208315A (en) * | 1991-10-08 | 1993-05-04 | Miles Inc. | Elastomers based on 4,4'-diisocyanato dicyclohexylmethane enriched in the trans, trans isomer which contain essentially no chain extenders |
-
1996
- 1996-06-12 US US08/662,402 patent/US5714562A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-05-26 CA CA002206146A patent/CA2206146A1/en not_active Abandoned
- 1997-05-30 EP EP97108676A patent/EP0812865A3/en not_active Withdrawn
- 1997-06-10 JP JP9166657A patent/JPH1060072A/ja active Pending
- 1997-06-11 MX MX9704332A patent/MX9704332A/es unknown
- 1997-06-11 KR KR1019970024147A patent/KR980002096A/ko not_active Application Discontinuation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016514177A (ja) * | 2013-02-26 | 2016-05-19 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | ハロゲン化オレフィン発泡剤を含むポリウレタンフォームプレミックス及びそれから製造されるフォーム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5714562A (en) | 1998-02-03 |
| MX9704332A (es) | 1997-12-31 |
| CA2206146A1 (en) | 1997-12-12 |
| EP0812865A3 (en) | 1998-05-20 |
| KR980002096A (ko) | 1998-03-30 |
| EP0812865A2 (en) | 1997-12-17 |
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