SE434742B - Kontinuerligt forfarande for framstellning av nikotinsyra genom hydrolys av nikotinonitril - Google Patents
Kontinuerligt forfarande for framstellning av nikotinsyra genom hydrolys av nikotinonitrilInfo
- Publication number
- SE434742B SE434742B SE7805602A SE7805602A SE434742B SE 434742 B SE434742 B SE 434742B SE 7805602 A SE7805602 A SE 7805602A SE 7805602 A SE7805602 A SE 7805602A SE 434742 B SE434742 B SE 434742B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- reactor
- nicotinonitrile
- ammonia
- line
- nicotinic acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 9
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 claims description 31
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 claims description 31
- GZPHSAQLYPIAIN-UHFFFAOYSA-N 3-pyridinecarbonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CN=C1 GZPHSAQLYPIAIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 claims description 30
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 27
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 24
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 claims 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 24
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 20
- ONJIBHRZSUEBDS-UHFFFAOYSA-N azane;pyridine-3-carboxylic acid Chemical compound [NH4+].[O-]C(=O)C1=CC=CN=C1 ONJIBHRZSUEBDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 13
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 9
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical group O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 8
- WBXZCDIZXWDPBL-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine-2-carbonitrile Chemical compound CC1=CC=CN=C1C#N WBXZCDIZXWDPBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 6
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 6
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 6
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 6
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 description 4
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 235000005152 nicotinamide Nutrition 0.000 description 4
- 239000011570 nicotinamide Substances 0.000 description 4
- 229960003966 nicotinamide Drugs 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- -1 2-methyl Chemical compound 0.000 description 3
- MFEIKQPHQINPRI-UHFFFAOYSA-N 3-Ethylpyridine Chemical compound CCC1=CC=CN=C1 MFEIKQPHQINPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZZKDGABMFBCSRP-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-2-methylpyridine Chemical compound CCC1=CC=CN=C1C ZZKDGABMFBCSRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DFPAKSUCGFBDDF-ZQBYOMGUSA-N [14c]-nicotinamide Chemical compound N[14C](=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylpyridine Chemical class CC1=CC=C(C)N=C1 XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJXRKZJMGVSXPX-UHFFFAOYSA-N 4-ethylpyridine Chemical class CCC1=CC=NC=C1 VJXRKZJMGVSXPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical class CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100298295 Drosophila melanogaster flfl gene Proteins 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000017858 demethylation Effects 0.000 description 1
- 238000010520 demethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000005446 dissolved organic matter Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/803—Processes of preparation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/84—Nitriles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
~_-_-_-.__._-.--« ..._ ._....._.._ï.. ..- _ WÛESÛQ-š Eftersom nikotinsyran skall användas såsom en del av vitamin- B-komplexet är det erforderligt att nikotinsyran har mycket hög renhetsgrad. Framställning av nikotinsyra genom direkt oxidation av alkylpyridiner medför att produkten innehåller oxidationsbiprodukter eller kvävehaltiga föreningar (om oxida- tionen genomföras med användning av salpetersyra) vilka alla måste separeras från syran innan denna användes såsom födoämnestillägg. I kommersiella anläggningar för framställning av nikotinsyra och/eller derivat därav är_ reningssektionen stor och bidrager med en avsevärd del av framställningskostnaden.
Uppfinningen tydliggöres i det följande närmare med hänvis- ning till bifogade ritning. På ritningsfiguren visas ett generellt flödesschema för genomförandet av en integrerad process enligt en utföringsform av uppfinningen.
I det följande beskrives uppfinningen i samband med ett förfarande för framställning av nikotinonitril och nikotinsyra av 2,3-dimetylpyridin. Såsom angivits i det föregående och såsom kommer att visas med följande utföringsexempel är upp- finningen även användbar för framställning av nikotinsyra via nikotinonitril utgående från sådana utgångsmaterial som beta- pikolin, 2-metyl, 5-etylpyridin, samt blandningar av två eller fler av dessa föreningar, liksom av utgångsmaterial I innehållande 2-metyl, 3-cyano eller 2-cyano, 3-metyl-pyridin och blandningar av dessa ämnen.
Lämpliga utgångsmaterial är i allmänhet pyridiner med lägre alkylsubstituenter, dvs. metyl- och/eller etylsubstituenter, exempelvis 2-, 3- och 4-pikoliner, 2,3-, 2,4- och 2,5-dimetyl- pyridíner, 2-, 3- och 4-etylpyridiner, 2-metyl, 5-etylpyridin och metylcyanopyridiner.
I det första steget bringas utgångsmaterialet (exempelvis 2,3- dimetylpyridin) i kontakt med ammoniak i ångfas i närvaro av en buren metalloxid, och i huvudsak i frånvaro av fritt syre, vid temperaturer mellan cirak 300 och 500°C samt företrädesvis 7805602-5 »v|»-: mellan cirka 370 och 454°C. Den burna metalloxidkatalysatorn verkar även för tillföring av syre till reaktionen och reduceras själv under processen samt framställes i enlighet med en metod som innefattar smältning av en metalloxid av åtminstone en metall tillhörande gruppen med atomnumren 21-33, 39-51, 57-71, 72-83, 90-92, på en porös bärare med specifik yta överstigande cirka 50 m2/g och en porositet överstigande cirka 0,4 cm3/g så att metalloxiden föreligger i huvudsak enbart inuti i bärarens porer och katalysatorn uppvisar ett _viktförhållande metalloxidzbärare av från cirka 0,3:l till cirka 3:1. Den föredragna metalloxiden är vanadinpentoxid.
Föredragna bärare är gamma~aluminiumoxid och kiseldioxid- aluminíumoxid.
Reaktionen genomföres lämpligen i en fluidiserad bädd av katalysatorn. Katalysatorn avlägsnas från reaktorn, strippas från främmande material, bringas i kontakt med en gas innehållande fritt syre, exempelvis luft, i ett separat kärl samt återföres därefter cykliskt till nitrilframställnings- ZODQÛ .
Den önskade nitrilen kan tillvaratagas från de gasformiga reaktionsprodukterna genom störtkylning och efterföljande utvinningssteg, exempelvis destillation. Nitrilprodukten föres till det efterföljande steget för omvandling till nikotinsyra.
Nitrilframställningssteget kan även medföra bildning av mellanprodukter vid reaktionen, exempelvis metylcyanopyridiner eller beta-pikolin (erhållet genom demetylering av 2,3-pyri- din). Sådana produkter kan återvinnas och återföras till nitrilbíldningsreaktorn för omvandling till nikotinonitril.
För bildning av nikotinsyra införes nikotinonitrilen efter separation från övriga reaktionsprodukter i en hydrolysreaktor och hydrolyseras i närvaro av ammoniak och ammoniumsalt såsom katalysator, till ammoniumsalt av nikotinsyra. Hydrolysen genomföres-vid en temperatur mellan cirka 93 och 232°C och 7@@56@2=5 å' |l> under systemets autogena tryck. Ammoniumnikotinatet omvandlas därefter till nikotinsyra genom avdrivning (strippning) av ammoniak med en inert gas, exempelvis vattenånga. Lämpliga an- ordningar anges exempelvis i en amerikansk patentskrift tillhörande Lummus, uppfinnare Morgan C. Sze och Benjamin J, Luberoff med titeln "Hydrolysis Reaktor“.
Hydrolysen och avdrivningen genomföres på ett kontinuerligt sätt, varvid nitrilen och ammoniak (eller ammoniumsalt) kontinuerligt införes i en övre del av en hydrolysreaktor samt vattenånga eller annan inert avdrivningsgas kontinuerligt införes i en lägre del av hydrolysreaktorn, ammoniak (tillsammans med avdrivningsgasen) kontinuerligt tillvaratages såsom från reaktorns övre del avgående produkt samt en produktström innehållande nikotinsyra (eller annan karbonsyra- produkt) kontinuerligt avlägsnas från reaktorns nedre del.
Enligt denna utföringsform är reaktorn i allmänhet anordnad vertikalt.
Enligt en utföringsform genomföres omvandlingen såsom en 2-stegsprocess, varvid nikotinonitrilen hydrolyseras till ammoniumnikotinat och ammoniumnikotinatprodukten därefter om- vandlas till fri syra genom termisk sönderdelning med konti- nuerligt avlägsnade av ammoniak genom användning av avdrivningsgas, exempelvis vattenånga. Den termiska sönder- delningen genomföras vid en temperatur av cirka 93-205°C på lämpligt sätt, t.ek. torrt i inert vätska, genom spruttork- ning, etc.
Hydrolysen genomföras vid cirka 93-232°C och företrädesvis l2l-205°C med en uppehållstid av l-10 timmar och företrädesvis 2-8 timmar samt i synnerhet 2-6 timmar. Det autogena trycket i systemet varierar beroende på ångtrycket och temperaturen samt materialkoncentrationen i utgångsmaterialet men ligger vanligen mellan cirka 7 och 21 ata. Enligt en föredragen utföringsform införes ammoniak i hydrolysreaktorn antingen genom insprutning i till hydrolysen fört utgångsmaterial eller genom separat införing i reaktorn. Hydrolysreaktionen kan även 7805602-5 LH ' förbättras genom cyklisk återföring av ammoniumnikotinat eller genom införing av andra ammoniumsalter i reaktorn eller båda dessa åtgärder. Effekten av ammoniaken kan förbättras genom att man upprätthåller hög ammoniakkoncentration i den övre delen av reaktorn, exempelvis genom insprutning av ytterligare mängd ammoniak i reaktorn eller genom avtappning av en viss del av strippningsgasen (avdrivningsgasen) innan denna når toppen av kolonnen (om avdrivningen och hydrolysen genomföras samtidigt). Tillsats av ammoniak i en mängd av cirka 2-10 mol- procent baserat på det i den totala blandningen ingående vattnet medför en väsentlig ökning av hydrolysreaktions- hastigheten.
Den föredragna avdrivningsgasen är vattenånga, men godtycklig gas som är inert i förhållande till reaktionskomponenterna och materialen i hydrolysanordningen och icke kondenseras under arbetsbetingelserna och arbetstrycket kan användas. Lämpliga gaser är kväve, kolväten, såsom metan och propan, samt fluor- kolväten, exempelvis tillhörande "Freon"-serien.
Nikotinsyraprodukten tillvaratages vid den föredragna utföringsformen av uppfinningen genom kylning av hydrolyspro- dukterna så att den fria syran utfälles. Syran renas därefter genom filtrering, tvättning, centrifugering och/eller liknande metoder. Tillvaratagna moderlutvätskor innehållande ammonium- nikotinat och mellanhydrolysprodukter, exempelvis nikotinamid, kan återföras cykliskt till hydrolyssteget.
På figuren visas ett generellt flödesdiagram avseende genom- förandet av uppfinningen i en utföringsform innefattande en integrerad process för framställning av nikotinsyra utgående från en lägre alkylpyridin såsom utgångsmaterial (exempelvis 2,3-dimetylpyridin). Detta exempel är icke avsett att begränsa uppfinningens omfång eftersom uppfinningen kan innefatta framställning av nikotinsyra från andra utgångsmaterial, däribland nikotinonitril framställd med andra metoder än de som beskrives i föreliggande beskrivning. 78@56Û2=5 Såsom visas på figuren införes en alkylpyridin, exempelvis 2,3-dimetylpyridin, i systemet genom en ledning l. Till utgångsmaterialet i ledningen l sättes en cykliskt återförd ström genom en ledning 3 härrörande från källor som beskrives i det följande. Ammoniak tillsättes genom ledningar 5 och 7, och den sammanförda strömmen införes genom en ledning 9 i en ammonolysreaktor 20, som innehåller en smält vanadinoxid- katalysator framställd på känt sätt. Förbrukad katalysator avlägsnas från reaktorn genom en ledning ll och strippas på flyktigt material i en katalysatorstrippningsanordning 22 med vattenånga, som införes genom en ledning 13. Den strippade eller avdrivningsbehandlade katalysatorn avlägsnas därefter från katalysatorstrippningsanordningen 22 genom en ledning 17, i Vilken katalysatorn transporteras med en ström av upphettad luft genom en ledning 15 till ett regenereringskärl 24, i vilket katalysatorn återoxideras, Katalysatorn återföres' därefter till reaktorn 20 genom en ledning l9. De gasformiga reaktionsprodukterna avlägsnas genom en ledning 21 och införes tillsammans med det flyktiga materialet från strippningsanord- ningen 22 (som bortföres genom en ledning 23) i ett störtkyl- ningstorn 30, i vilket gaserna störtkyles med en ström av störtkylningsvätska, såsom anges i det följande, vilken införes genom en ledning 35. Störtkylningsprodukten avlägsnas från bottnen av störtkylningstornet 30 genom en ledning 31 och föres till en separator 32, i vilken ett organiskt skikt och ett vattenskikt separeras. Vattenskiktet, som innehåller upplöst ammoniak, koldioxid och andra reaktionsprodukter, föres genom en ledning 33 till en extraktionsanordning 42, i vilken kvarvarande mängder avreaktionsprodukterna avlägsnas genom motströmsextraktion med en ström av i huvudsak samma sammansättning som störtkylningsvätskan. En vattenström, som huvudsakligen utgöres av strggmingsvattenånga, som använts i kärlet 22, samt vatten som bildats under ammonolysreaktionen föres tillsammans med det från störtkylningstornets övre del genom en ledning 37 bortgående materialet, in i en renings- sektion 34. Från reningssektionen erhålles bland annat en avfalls- eller renspolningström 39 och en ström innehållande huvudsakligen ammoniak, som kan återföras till 7805602-5 utgångsmaterialet genom en ledning 7. En gasformig återstod av det från störtkylningstornet bortgäende gasformiga materialet föres vidare genom en ledning 40. Denna ström kan, om den icke innehåller föroreningar, utan risk utsläppas i atmosfären. Om denna ström innehåller vätecyanid kan man emellertid icke utsläppa den i atmosfären utan gasströmmen förenas lämpligen med luft i en ledning 15 så att vätecyaniden kan förstöras genom förbränning i regeneratorn 24.
Det organiska skiktet från separatorn 32 avlägsnas genom en ledning 41 och införes tillsammans med extraktet i ledningen 44 i en destillationssektion, som generellt betecknas 50, vilken kan utgöras av en eller fler destillationskolonner och därmed förenade anordningar, Tre destillationsprodukter tillvaratas. En lätt fraktion innehållande huvudsakligen beta- pikolin och oomvandlad 2,3-dimetylpyridin, kan återföras till ammonolysreaktorn 20 genom ledningar 5l och 3. Restfraktionen, som innehåller huvudsakligen metylcyanopyridiner, kan även återföras till ammonolysreaktorn genom en ledning 53 samt 3.
Destillationen kan genomföras så att mellanfraktionen innehåller praktiskt taget ren nikotinonitril. Enligt en före- dragen utföringsform innefattar destillationssektionen 52 enheter, en lätt organisk destillationsenhet och en nikotino- nitrildestillator. Den lätta organiska enheten användes för separering av beta~pikolin, 2,3~dimetylpyridin och små mängder pyridin från nikotinonitril och metylcyanopyridiner. En andra enhet, som lämpligen drives under vakuum, användes för separering av i huvudsak ren nikotinonitril från metylcyano- pyridiner, som kan återföras till reaktorn 20. Störtkylnings- vätska tillvaratages även från denna destillationssektion och återföres genom ledningen 35 till störtkylningstornet 30.
Tillsats-störtkylníngsvätska kan införas genom ledningen 43.
En del av vätskan i ledningen 35 avtappas genom en ledning 45 för användning i extraktionsanordningen 42.
Nikotinonitril avlägsnas från destillationssektionen genom en ledning 55 och införes i en blandningstank 60, i vilken denna 1 produkt blandas med ammoniak (som införes genom en ledning 57) mnsënæs och en återförd vattenlösning av ammoniumnikotinat samt andra mellanhydrolysprodukter, som införes i en ledning 59. De sammanförda utgångsmaterialen föres genom en ledning 61 till den övre delen av en hydrolysreaktor 70. Vattenånga inblåses i utgångsmaterialledningen genom en ledning 63 och vattenånga införes även genom en ledning 65 i en lägre del av reaktorn 70 för att verka såsom avdrivningsgas (strippningsgas). I reaktorn underkastas det genom ledning 61 tillförda utgångs- materialet samtidig hydrolys och ångstrippning, Den från den övre delen bortgående produkten, som huvudsakligen innehåller ammoniak och stríppningsgas, avlägsnas genom ledningarna 67 och 69. Ammoniaken kan föras till en ammoniakdestillator, renas och delvis återföras till ledningen 57. Återstoden återföres till reaktorn 20 genom ledningen 7. Nikotinsyra är flyktig och en viss del kan föras ut i det från den övre delen av reaktorn bortgående materialet. Denna del kan tillvaratas i en återflödeskondensor 68 och återföras till reaktorn genom en ledning 7l. En produktström avlägsnas från den nedre delen av reaktorn genom en ledning 73. Produktströmmen införes i reningssektionen 72, i vilken nikotinsyran tíllvaratages med konventionella steg, exempelvis kylning av produkten för utfällning av syran, följt av centrifugering, filtrering, torkning, etc. Nikotinsyraprodukten tillvaratages från reningssektionen genom en ledning 75. Ett filtrat eller en moderlut kan avlägsnas genom ledningen 59 och återföras till blandningstanken 60. Filtratet eller moderluten kan användas för hydrolys och innehåller hydrolysmellanprodukter, exempel- vis níkotinamid och ammoniumnikotinat, som antingen kan hydrolyseras till ytterligare mängd nikotinsyra eller, ifråga om ammoniumnikotinat, även kan utnyttjas för att katalysera hydrolysreaktionen.
Såsom beskrivits i det föregående genomföres hydrolyser i en vertikalt anordnad reaktor med samtidig hydrolys och ång- strippning. Såsom nämnts i det föregående kan emellertid hydrolysen även genomföras i en anordning av den typ som beskrives i den förut nämnda amerikanska oatentskriften tillhörande Lummus. I sådant fall genomföres hydrolysen och 7805602-5 kf ångstrippningen i separata sektioner av reaktorn, Den totala processen förändras emellertid icke.
Den störtkylningsvätska som användes i störtkylningstornet 30 och extraktionsanordningen 42 utgöres av ett lämpligt organiskt lösningsmedel med kokpunkt understígande kokpunkten för pyridin och som är inert i förhållande till reaktions- komponenterna och produkterna. Särskilt lämpliga är toluen och bensen. Alternativt kan en del av vattenskiktet från separatorn 32, som föres genom ledningen 33, avskiljas och återföras för användning såsom störtkylningsvätska. I praktiken utgöres denna ström av en utspädd vattenlösning av ammoniumkarbonat plus en ringa mängd upplösta organiska ämnen.
I sådant fall erfordras icke extraktionsanordningen 42 eftersom denna kvarvarande del av vattenskiktet lämpligast behandlas i reningssektionen 34, och en återföringsström av organiskt material innehållande icke reagerat utgångsmaterial plus biprodukter tillvaratages och återföres till reaktorn genom ledningen 3.
Uppfinningen tydliggöres i det följande närmare med utföringsexempel. 7®Û56Û2=5 10 Tabell 1 Katalysator "Aerocat" (American Cyanamíd) såsom bärare. vikt-% V205 = 40 Cirkulationshastíghet, g/min. cirka 100 Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Processbetingelser Temperatur, °C Reaktor ' 441 ' 413 427 Katalysatorstrippare 455 413' _ 427 Katalysatorgenerator 471 488 488 Reaktorutgångsmaterial, mol-%(a) 2,3-lutiain 4,s4_ 7,5 6,3 beta-pikolin f0,527 - ~ metylcyanopyrídin 0,404 - - pyridin 0,012 - - nikotinonitril 0,020 2- - ammoniak 51,5 20,5 21,9 kväve 43,0 72,0 ~ argon - - 71,8 Organiskt utgångsmaterial (totalt) I g~mo1 9,92 1,94 3,08 Försökstid, h 14,5 2,0 4,0 valymhastighet, h'1(b) LHSV - 0,19 0,22 0,18 GHSV 559 580 548 7805602-5 uoummæflmamx m com mm umnwmmm Aøfluwfimmumwv ^oomv A.wofifiN\pu@unwum Hoi + Oxflc HOEM xmflcošëmmwcmmuz >m ucwuüum cwønm> wwflnwmflfimänøz EU oom Gmëæfl0>n0umw>fimumMn0uxmmn mm Umuwmmm Anv M .UWUH w0HOM GHONNH lmmmmmn Hfiflæ .comum umfifiw w>m>x mmmcflwcø mmnmw cmnmmmfluum Hflflü ^mv >wO_@ mw@_@ QH_@ Amy nfpmu wx\oxfl= mx Am. w@>n»:mwflpE>Ho> m.o cm mgøcfla | 1 ^wv wnfincmnnhmwxmflcqßam ~_wfi M.m~ m.mH nmvflwofiox @.m m.m @.o ¶ . mfiwflwwm w_Nw oäfiæ ahmw uuæmnmwm + fiflh@fico:fi~oMHz , AUV Müwäbfiflfiwfiwm øumm øbmw wäßm Nov @mHHwm@>ao:flwflu:q Màüm Hwmm ß«mw NIHOE ~@EwGv5HwEOwCMwMßHMflM®UfiÉ M .xm N ,xm H üwm w>_~ æcåm ~ß.H wm_H omww ~m~m - hmmm mm m Hmnw | w«cm>Uwuw> @ßm_Q fiwmåø wmaåc 1 ^g>xw cflwflusflv Hwwfixoflox mHm.o NmN~@ mwäo wm.H @~ß_@ :fløfl~>mo=m>uH>»wz ~mw.Q o@m.o ømšfi mmhm @m@_@ =flHoxflm|m@wm w>o~o mmø_Q wmoäø wm@~Q Hwoho cflwHH>m m~.H @~«_o o~.« wN_m >mo_o Hfiupficøcfipoxflz w~fi.@ wøšm @@~.@ wm_H ^oo.wV mßfikø wH.m Hoa|m _uHwHßzH|m.w mflfiuwcw un :H pa uH »pwemmø us :H Auv Am.
AUV Aov fiMHHÜUßE PMMHCÜÜHO HÛM mflßfiflflfiflflhwüflï ^.m@HOwv H Hfiwßwß ?805602=5 12 Exempel l-4 anger framställning av nikotinonitril som därefter reagerar till nikotinsyra enligt exempel 5 och 6.
Exempel l-3 En gasformig blandning av det slag som anges i föregående tabell l fördes genom en reaktor med fluidiserad bädd innehållande 300 g smält katalysator innehållande 40 viktprocent vanadinpentoxid buren på kiseldioxid~aluminiumoxid_ Katalysatorn cirkulerades kontinuerligt mellan reaktorn, strippningsanordningen och regeneratorn i en mängd av cirka 100 g/minut. Katalysatorn bereddes genom mekanisk blandning av vanadinpentoxid med ett i handeln tillgängligt kiseldioxid-aluminium- oxidmaterial (en fluíd-krackningskatalysator med sammansättningen 87 % SiO2, 13 % Al2O3, med en porvolym av 0,75 cm3/g, specifik yta av 200 m2 oc medelpartikelstorlek av 60 pm, som föres i handeln under beteckningen AEROCAT. Blandningen behandlades under 5 timmars tid vid 700°C, och under denna behandlingstid smälte vanadinpentoxiden och sögs in i bärarens porer.
Reaktionstrycket hölls vid l at¿ temperatur och övriga betingelser anges i tabell l. Reaktionsprodukterna stört- kyldes i två steg med toluen vid cirka 25°C, och ammoniaken uppfångades därefter i en syrafälla. Mellanprodukter och icke reagerat utgångsmaterial återfördes till reaktorn, såsom visas.
Exempel 4 Ett utgångsmaterial innehållande 2~metyl, 5-etylpyridin bringades i en anordning liknande den i exemplen l-3 angivna i kontakt med samma katalysator (300 g) som anges i detta exempel. Reaktorn och katalysatorstrippningsanordningen arbetade vid temperaturen 432°C. Katalystorregeneratorn arbetade vid 488°C. Gascírkulationshastigheten uppgick till cirka l00 g/minut. Resultaten av arbetsbetingelserna anges i tabell 2. 7805602-5 13 Tabell 2 Reaktorutgångsmateríal, mol-% Metyletylpyridin 4,0 Lättänd-material 0,24 Tungänd-material 0,06 NH3 27,3 N2 68,4 Organiskt utgångsmateria] (totalt) 3,73 g/mol Försökstid, h 8,8 volymhasrignec, (a) rfl LHSV 0,12 GHSV 439 Organiskt materialbalans, g-møl In Ut Uppmätt _“_fl U 3.
Metyletylpyridin 3,47 0,198 (3,27) Nikotinonitril - 2,10 2,10 Pyridin - 0,103 0,103 Lättänaflnaterial 3 0,208 0,209 0,081 Tungänd-material 0,049 0,148 0,099 Koloxider ~ _ 0,590 3,73 3,43 Materialbalansomslutning, mal-% 91,9 Metyletylpyridinomvandling (b) 94,2 Selektivitet (b) Nikotinonitril + återfört 76,6 Pyridin 3,5 Koloxider - 19,9 Volymutbyte, kg niko/kg kat-h (c) 0,052 (a) Baserad på reaktorkatalystorvolymen 500 cm3 (b) Normaliserade värden (c) (mol niko + mol återfört/2 (104) (S00) (försökstid) ïïëšüšóflßš Exempel S En blandning av 30 viktprocent nikotinonitril framställd på det i exemplen 1-3 angivna sättet hydrolyserades i 4M vattenlösning av ammoniak vid l7l°C och 12,3 atö under 4 timmars tid. Reaktionsprodukten, en vattenlösning av ammonium- nikotinat (motsvarande cirka 100 % av den beskickade nikotino- nitrilen) och nikotinamid (motsvarande 15,9 viktprocent av den beskickade nikotinonitrilen) avdrevs med vattenånga vid l7l°C.
Nikotinsyra tillvaratogs genom kylning av den avdrivningsbe- -handlade lösningen, filtrering och rekristallisering ur vatten samt visade sig vid undersökning (i torrt tillstånd) innehålla 100 % nikotinsyra. Utbytet av nikotinsyra var 57,9 molprocent baserat på beskickad nikotinonitríl, med 26,2 molprocent kvar- stannande i lösning såsom ammoniumnikotinat. Det upplösta ammoniumnikotinatet och nikotinamiden återfördes i kretslopp till hydrolysringsanordningen med färsk nikotinonitril och vattenlösning av ammoniak och gav ett utbyte av l00 % per passage.
Exempel 6 En blandning av 17 viktprocent nikotinonitril framställd på det i exempel 4 angivna sättet i en 4M ammoniaklösning i vatten hydrolyserades vid l7l°C under 4 timmars tid.
Reaktionsprodukten, som utgjordes av en vattenlösning av ammoniumnikotinat (motsvarande cirka 90 molprocent av den be- skickade nikotinonitrilen) och nikotinamid, avdrevs partiellt med en blandning av vattenånga och kvävgas vid l at och l00°C. 7 vid kylning av den avdrivningsbehandlade lösningen avskildes ren vit nikotinsyraprodukt, som representerade cirka 20 mol- procent utbyte baserat på den beskickade nikotinonitrilen. Återstoden ingick i filtratet såsom upplöst ammoniumnikotinat.
Exempel 7 Framställning av nikotinsyra av nikotinonitril genomfördes i en försöksanläggning för kontinuerlig hjdrolys såsom framgår av följande eganpel. 7895602-5 l5 Färsk nikctinonitril, vatten och 4M ammoniak samt det i kretslopp återförda filtratet från kristalliseringsanordningen (totalt utgångsmaterialmängd motsvarande 30 viktprocent nikotinonitril) pumpades i de mängaï som anges i tabell 3 till hydrolyseringsanordningen, som hade en ytterdiameter av 7,6 cm och en längd av 86,4 cm. Värme tillfördes externt. Hydrolyse- ringsanordningen hölls vid en inloppstemperatur av l80°C och en temperatur vid toppen av l9l°C. Uppehållstiden var 5,5 timmar och omvandlingen av nikotinonitril var fullständig.
Den från hydrolyseringsanordningen bortströmmande produkten pumpades till den övre delen av en fylld kolonn med diametern 2,5 cm och längden 267 cm, vilken verkade såsom avdrivnings~ anordning och i vilken den bortströmmande produkten bringades i kontakt med vattenånga i den lägre delen av anordningen. Den från avdrivningsanordningens övre del bortgående produkten innehöll ammoniak och vatten, som kontinuerligt avlägsnades från anordningen. Avdrivningsanordningens bottenprodukt innehöll vatten, nikotinsyra, nikotinamid och viss mängd ammoniumnikotinat. Inga ytterligare produkter erhölls.
Nikotinsyra erhölls ur lösning av syran genom hastig kylning till 0°C, centrifugering, tvättning av centrifugatkakan med vatten vid mindre än 4,4°C och därefter torkning. Nikotinsyran_ erhölls i utbytet 100 % baserat på det nytillförda nikotino- nitrilutgångsmaterialet såsom visas i tabell 3. Filtratet och tvättvattnen innehållande viss mängd nikotinsyra samt ammoniumnikotinatet återfördes i-kretslopp till hydrolyse- ringsanordningen för eliminering av produktförluster. ?s@§§@2~s 16 Tabell 3 Utgångs- Nikotino~ Nikotin- Ammonium- Nikotin- material- nitril amid nikotinat syra mängd Nikotinonitril 2,4 0 0 0 Avdrivningsanord- ningsbottenpro- dukt 0 2,7 4,5 10,0 _I kretslopp återfört filtrat och tvättvatten 0 2,7 4,5 7,2 Nikotinsyra- 7 produkt 0 0 0 2,8 (l00%)
Claims (2)
1. 7805602-5 rr PATENTKRAV l. Kontinuerligt förfarande för framställning av nikotinsyra genom hydrolys av nikotinonitril i närvaro av ammoniak eller ett ammoniumsalt, k ä n n e t e c k n a t därav, att nikotinonitrilen och vattenlösningen av ammoniak eller ammoniumsalt införes i en hydrolysreaktor och att vattenånga eller någon annan strippningsgas kontinuerligt införes i den nedre delen av hydrolysreaktorn för åstad- kommande av kontinuerlig eliminering av ammoniak från reaktorn samt att den nikotinsyrahaltiga strömmen kontinuerligt avlägsnas från den nedre delen av reaktorn.
2. Förfarande enligt patentkrav l, k ä n n e t e c k - n a t därav, att vattenånga användes såsom strippningsmedel.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US41599173A | 1973-11-15 | 1973-11-15 | |
US463882A US3929811A (en) | 1973-11-15 | 1974-04-25 | Production of pyridine nitriles and carboxylic acids |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE7805602L SE7805602L (sv) | 1978-05-16 |
SE434742B true SE434742B (sv) | 1984-08-13 |
Family
ID=27023194
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7411595A SE420312B (sv) | 1973-11-15 | 1974-09-13 | Forfarande for framstellning av pyridinnitril |
SE7805602A SE434742B (sv) | 1973-11-15 | 1978-05-16 | Kontinuerligt forfarande for framstellning av nikotinsyra genom hydrolys av nikotinonitril |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7411595A SE420312B (sv) | 1973-11-15 | 1974-09-13 | Forfarande for framstellning av pyridinnitril |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3929811A (sv) |
JP (2) | JPS5437142B2 (sv) |
CA (2) | CA1027572A (sv) |
CH (2) | CH605768A5 (sv) |
DE (1) | DE2435134C2 (sv) |
DK (2) | DK152673C (sv) |
FR (2) | FR2251557B1 (sv) |
GB (1) | GB1474462A (sv) |
IT (2) | IT1048288B (sv) |
NL (1) | NL172153C (sv) |
RO (2) | RO68897A (sv) |
SE (2) | SE420312B (sv) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3970659A (en) * | 1975-11-18 | 1976-07-20 | Merck & Co., Inc. | Preparation of cyanopyridines |
US4057552A (en) * | 1976-07-01 | 1977-11-08 | The Lummus Company | Production of cyanopyridines from piperidines |
US4051140A (en) * | 1976-07-01 | 1977-09-27 | The Lummus Company | Preparation of pyridines and nicotinonitrile from piperidines |
DE3128956A1 (de) * | 1981-07-22 | 1983-02-10 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur gewinnung von 3-cyanpyridin |
DE3614019A1 (de) * | 1986-04-25 | 1987-11-05 | Degussa | Verfahren zur herstellung grobkristalliner nicotinsaeure hoher reinheit |
CA2253615C (en) * | 1997-11-25 | 2008-09-23 | Lonza Ag | Process for preparing nicotinic acid |
WO2010121243A1 (en) * | 2009-04-17 | 2010-10-21 | University Of Arizona | Compounds, pharmaceutical compositions and methods of use of 2-aryl pyridylazoles |
EP2319833A1 (en) * | 2009-10-16 | 2011-05-11 | Lonza Ltd. | Methods and devices for the production of aqueous solutions of cyanopyridines |
EP2319834A1 (en) * | 2009-10-16 | 2011-05-11 | Lonza Ltd. | Methods and devices for the production of aqueous solutions of cyanopyridines |
CN104356061A (zh) * | 2014-10-23 | 2015-02-18 | 河南省科学院高新技术研究中心 | 一种2-氰基吡啶高效吸收方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2839535A (en) * | 1958-06-17 | Process for the manufacture of nitriles | ||
US2510605A (en) * | 1946-04-06 | 1950-06-06 | Allied Chem & Dye Corp | Production of nitriles |
US2592123A (en) * | 1948-09-28 | 1952-04-08 | Socony Vacuum Oil Co Inc | Production of pyridine nitriles |
DE1067435B (de) * | 1954-12-09 | 1959-10-22 | The Distillers Company Limited, Edinburgh (Großbritannien) | Verfahren zur Herstellung von Cyanpyridinen |
GB777746A (en) * | 1954-12-09 | 1957-06-26 | Distillers Co Yeast Ltd | Process for the production of cyanopyridines |
US2838558A (en) * | 1955-09-27 | 1958-06-10 | Distillers Co Yeast Ltd | Catalytic production of aromatic nitriles and imides |
FR1454476A (fr) * | 1965-08-23 | 1966-02-11 | Rhone Poulenc Sa | Procédé de préparation de nitriles aromatiques ou hétérocycliques |
US3804156A (en) * | 1972-01-31 | 1974-04-16 | G Mcdonough | Air distribution and control system |
US3803204A (en) * | 1972-03-27 | 1974-04-09 | Standard Oil Co | Preparation of aromatic nitriles |
US3812171A (en) * | 1972-06-29 | 1974-05-21 | Sun Research Development | Production of nitriles by ammoxidation |
-
1974
- 1974-04-25 US US463882A patent/US3929811A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-06-27 CA CA203,563A patent/CA1027572A/en not_active Expired
- 1974-06-28 CH CH897174A patent/CH605768A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-07-22 DE DE2435134A patent/DE2435134C2/de not_active Expired
- 1974-07-29 GB GB3670176A patent/GB1474462A/en not_active Expired
- 1974-08-02 DK DK414574A patent/DK152673C/da not_active IP Right Cessation
- 1974-08-22 JP JP9697174A patent/JPS5437142B2/ja not_active Expired
- 1974-09-09 IT IT52939/74A patent/IT1048288B/it active
- 1974-09-12 RO RO7485640A patent/RO68897A/ro unknown
- 1974-09-12 RO RO7479964A patent/RO66321A/ro unknown
- 1974-09-13 SE SE7411595A patent/SE420312B/sv not_active IP Right Cessation
- 1974-10-17 FR FR7434941A patent/FR2251557B1/fr not_active Expired
- 1974-11-15 NL NLAANVRAGE7414943,A patent/NL172153C/xx not_active IP Right Cessation
-
1976
- 1976-03-04 FR FR7606177A patent/FR2291194A1/fr active Granted
- 1976-04-15 JP JP51043516A patent/JPS5840543B2/ja not_active Expired
-
1977
- 1977-04-05 CA CA275,568A patent/CA1027573A/en not_active Expired
- 1977-10-13 DK DK456077A patent/DK150480C/da active
-
1978
- 1978-01-01 CH CH1633877A patent/CH632249A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-05-16 SE SE7805602A patent/SE434742B/sv not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-11-15 IT IT7950833A patent/IT7950833A0/it unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS53111073A (en) | 1978-09-28 |
NL7414943A (nl) | 1975-05-20 |
DK456077A (da) | 1977-10-13 |
NL172153C (nl) | 1983-07-18 |
CA1027572A (en) | 1978-03-07 |
RO68897A (ro) | 1980-12-30 |
FR2251557B1 (sv) | 1978-11-24 |
CH605768A5 (sv) | 1978-10-13 |
DK414574A (sv) | 1975-07-14 |
CH632249A5 (de) | 1982-09-30 |
DK150480C (da) | 1987-11-02 |
DK152673B (da) | 1988-04-11 |
DE2435134C2 (de) | 1985-09-05 |
US3929811A (en) | 1975-12-30 |
GB1474462A (en) | 1977-05-25 |
CA1027573A (en) | 1978-03-07 |
NL172153B (nl) | 1983-02-16 |
JPS5083374A (sv) | 1975-07-05 |
IT7950833A0 (it) | 1979-11-15 |
JPS5840543B2 (ja) | 1983-09-06 |
IT1048288B (it) | 1980-11-20 |
FR2251557A1 (sv) | 1975-06-13 |
SE7805602L (sv) | 1978-05-16 |
DE2435134A1 (de) | 1975-05-22 |
RO66321A (ro) | 1980-01-15 |
SE420312B (sv) | 1981-09-28 |
DK150480B (da) | 1987-03-09 |
JPS5437142B2 (sv) | 1979-11-13 |
FR2291194A1 (fr) | 1976-06-11 |
FR2291194B1 (sv) | 1979-02-02 |
DK152673C (da) | 1988-09-12 |
SE7411595L (sv) | 1975-05-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4215051A (en) | Formation, purification and recovery of phthalic anhydride | |
SE434742B (sv) | Kontinuerligt forfarande for framstellning av nikotinsyra genom hydrolys av nikotinonitril | |
US12017981B2 (en) | Method for preparing acetaldehyde from acetylene under catalysis of ZAPO molecular sieve | |
SU1424734A3 (ru) | Способ удалени побочных продуктов реакции при получении меламина из мочевины | |
CN102399183A (zh) | 一种制备吡啶羧酸的方法 | |
RU2019103844A (ru) | Способ получения этиленоксида | |
US2749351A (en) | Process for the production of pyridine aldehydes and pyridoines | |
CN113557225A (zh) | 腈化合物的制造方法 | |
CN101337923B (zh) | 一种粗吡啶的提纯方法 | |
CN115175897B (zh) | 纯化苯二甲腈类的制造方法及苯二甲腈类的纯化方法 | |
EA020358B1 (ru) | Способ и устройство для получения цианопиридинов | |
US3551482A (en) | Cyclohexane oxidation products recovery | |
JP5303463B2 (ja) | シアノピリジンを含有する気体反応生成物を急冷するためのプロセス | |
JPS5858344B2 (ja) | ニトリル製造におけるシアン化物副生成物の処理法 | |
CN100532361C (zh) | 3-氰基吡啶吸收方法 | |
US4234494A (en) | Formation, purification and recovery of phthalic anhydride | |
US2798071A (en) | Process for the production of quinoline | |
JP2010500369A5 (sv) | ||
JPS5817464B2 (ja) | ニコチン酸アミドの製造方法 | |
US3321603A (en) | Recovery of urea from off-gases from the synthesis of melamine from urea in the gas phase which have been freed from melamine | |
NO120073B (sv) | ||
US3732275A (en) | Separating phthalonitriles from reaction gases containing the same | |
JPH03181440A (ja) | アクリル酸の蒸留精製方法 | |
CN114085132B (zh) | 一种2,6-二羟基甲苯的制备方法 | |
JPH0584318B2 (sv) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7805602-5 Effective date: 19880622 Format of ref document f/p: F |