SE430167B - Polymerformkropp, sett for dess framstellning samt anvendning herav - Google Patents

Polymerformkropp, sett for dess framstellning samt anvendning herav

Info

Publication number
SE430167B
SE430167B SE7901695A SE7901695A SE430167B SE 430167 B SE430167 B SE 430167B SE 7901695 A SE7901695 A SE 7901695A SE 7901695 A SE7901695 A SE 7901695A SE 430167 B SE430167 B SE 430167B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
metal
solution
boiling
shaped body
low
Prior art date
Application number
SE7901695A
Other languages
English (en)
Other versions
SE7901695L (sv
Inventor
W Lange
K Gerlach
Original Assignee
Akzo Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo Nv filed Critical Akzo Nv
Publication of SE7901695L publication Critical patent/SE7901695L/sv
Publication of SE430167B publication Critical patent/SE430167B/sv

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D69/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/14Dynamic membranes
    • B01D69/141Heterogeneous membranes, e.g. containing dispersed material; Mixed matrix membranes
    • B01D69/145Heterogeneous membranes, e.g. containing dispersed material; Mixed matrix membranes containing embedded catalysts
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D69/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/14Dynamic membranes
    • B01D69/141Heterogeneous membranes, e.g. containing dispersed material; Mixed matrix membranes
    • B01D69/147Heterogeneous membranes, e.g. containing dispersed material; Mixed matrix membranes containing embedded adsorbents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D69/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/14Dynamic membranes
    • B01D69/141Heterogeneous membranes, e.g. containing dispersed material; Mixed matrix membranes
    • B01D69/148Organic/inorganic mixed matrix membranes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2927Rod, strand, filament or fiber including structurally defined particulate matter

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • External Artificial Organs (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)

Description

15 20 25 30 35 7901695-2 2 ler ruteniumoxid, beskrivs ett förfarande i US skriften 3 996 141, enligt vilket membranet behandlas patent- samtidigt från den ena sidan med en metallsaltlösning, exempelvis med en ruteniumkloridlösning, och från den andra sidan med en alkalihydroxidlösning. Man erhåller på detta sätt en formkropp, vilken innehåller en inlag- rad metalloxid, exempelvis ruteniumoxid.
Vid efterbearbetningen vid detta kända förfarande har dock ett antal svårigheter visat sig. Särskilt för en kontinuerlig framställning av sådana membran kända förfarandet inte lämpligt. Inlagringen betingad av den relativt lång- är det av oxiden i membranet, samma diffusionen av vätskor i fastkropparna, förlöper sålunda inte tillräckligt snabbt. Den förhållandevis långa uppehâllstiden för membranet i den vattenhaltiga till ett inkräktande i de mekaniska Neon-lösningen' leder egenskaperna, särskilt till en sänkning av hållfast- heten. Vidare måste varje blandning av metallsaltlös- ning och alkalihydroxid förhindras för undvikande av störande oxidutfällningar i metallsaltbadet. Detta är fmycket svårt, särskilt vid ett kontinuerligt genom- Å förande av förfarandet, eftersom det som tätningsyta rjänenae membranet här sätts i rörelse. ' Genom att behandlingsbaden är kopplade efter var- andra uppträder det problem i de efterföljande lutbaden genom medsläpning av metallsaltlösning med hänsyn till en ren och överskådlig processtyrning. Pâ grund av den permanenta lututarmningen i fällningsbadet i ett kon- tinuerligt förfarande är det svårt att upprätthålla erforderliga konstanta fällningsbetingelser över längre p tid för uppnående av homogena metalloxidinlagringar. Ändamålet med föreliggande uppfinning är åstadkom- mandet av formkroppar av polymerer, i vilka metaller och/eller metallföreningar är finfördelat inlagrade.V Framställningen skall vara lämplig för en kontinuerlig_ produktion av sådana formkroppar och inte uppvisa de 7 ovan beskrivna nackdelarna. ' Ändamålet uppnås enligt uppfinningen på sätt, att 10 15 20 25 30 35 7901695-2 3 formkroppar framställas, vilka erhålles genom införande av en reaktionsbenägen metallförening i form av en lösning och utfällande reaktion av metallföreningen med gasformigt fällmedel, med vilket de med metallföreningslösningen in- dränkta formkropparna av en polymer som innehåller metall- föreningslösningen gasbehandlas.
Företrädesvis framställs de därigenom, att form- .kropparna som innehåller metallföreningslösningen gas- behandlas med lågkokande baser och/eller lågkokande föreningar av elementen i grupp 6 i periodiska systemet. som p01ymerer.kommersådanaifråga,vilkavätes av metallsaltlösningen.Tilldessahöräveni.sigsjälvahydro- foba polymerer, vilka genom lämpliga förfaranden, såsom exempelvis svällning, skumning etc, har gjorts hydro- fila eller åtminstone vätbara. Särskilt när vattenhal- tiga metallsaltlösningar skall användas krävs hydro- fila eller vattenvätbara polymerer. Som lämpliga och lättillgängliga hydrofila eller vattenvätbara polymerer föredrages regenererad cellulosa, polyuretan, cellulosa- estrar, polyvinylalkohol eller polykarbonat, såsom polyeterkarbonat.
Beträffande formkropparna finns det inga princi- piella inskränkningar. Varje av polymerer formad pro- dukt såsom kula, prisma och cylinder, vidare profiler, rör och plattor etc, kan användas vid formkropparna enligt uppfinningen, även när metallsaltlösningen och det gasformiga fällningsmedlet endast kan inverka en- sidigt. Formkropparna enligt uppfinningen kan innehålla ett annat slags skelettämne, exempelvis andra poly- merer med eller utan förstärkning, metalldelar, etc,l som stöd eller mekanisk funktionsförbättring.
Lämpliga metaller och/eller metallföreningar fram- går å ena sidan av den eftersträvade verkan, exempelvis som katalysator, och å andra sidan av fällbarheten genom det gasformiga fällmedlet. Metallsaltlösningarna kan även innehålla flera metallsalter i blandning.
Vilka metallsalter som kan utfällas medelst låg- kokande baser, såsom t ex ammoniak eller aminer, i sina m79o1e9s-2 lO 15 '20 25 3Q 35 4 hydroxider eller oxider respektive med lâgkokande före- ningar med element ur grupp 6 i periodiska systemet, såsom exempelvis H2S,pH2Se, H¿Te, merkaptaner eller selenorganiska föreningar med tillräckligt högt ång- tryck som sulfider respektive selenider eller tellurider, är känt av fackmannen på området. Om metallen är lämplig för bildning av lösliga komplex med ammoniak är i all- mänhet fällning med aminer möjlig. Vid några metaller, såsom mangan, kobolt, nickel, koppar, zink, kadmium och kvicksilver, skall man beakta att ammoniak inte används i överskott. Genom behandling med trimetylamin erhåller man här genast hydroxiden respektive oxiden.
Likasåïomsättes palladium och platina inte med ammoniak men _däremot med trimetylamin på det önskade sättet.
Eventuellt kan man lätt fastställa genom provrörsförsök pom oxider eller hydroxider bildas och.utfaller med en bestämd lågkokande bas.
Med lågkokande menas sådana material eller material- blandningar, vars ångtryck vid de i_förfarandet använda temperaturerna är tillräckligt högt, så att de kommer ifråga för en behandling av formkroppar i gasformigt tillstånd. I allmänhet skall kokpunkten vid normaltryck ligga under vattnets kokpunkt vid normaltryck. Företrädes- vis skall den även ligga under rumstemperatur. Med baser i uppfinningens mening menas sådana reagerande ämnen, som omvandlar metallsalter vid reaktionen till oxider respektive hydroxider. Element ur grupp 6 i det perio- diska systemet är syre, svavel, selen, tellur och polo- nium, varvid polonium i allmänhet inte har någon betydel- se för uppfinningen på grund av sin dåliga förekomst ochsinradióaktivitet. ' Omsättningen av den i membranet indiffunderande metallsaltlösningen med lågkokande föreningar av element ur grupp 6 i periodiska systemet, t ex svavelväte, genom- föres analogt med den med lågkokande baser, såsom t ex med ammoniak eller aminer, varvid i fallet med svavel- väte man även kan problemfritt använda överskottsmängder av fällningsmedel, eftersom sulfider av de med Svavel- 10 15 20 25 30 35 7901695-2 5 väte utfällbara metallerna inte är lösliga i svavel- väteöverskott.
Man kan även göra så, att man först utfäller metall- oxider eller -hydroxider i formkroppen på det ovan be- skrivna sättet och därefter överför dessa genom behand- ling med gasformigtsvavelväte i de motsvarande sulfiderna.
Vid många metallföreningar är ett sådant tvåstegsför- farande även nödvändigt, nämligen vid sådana, vid vilka en utfällning av sulfiden endast äger rum i det alka- liska området. Som exempel på detta kan man betrakta ut- fällningen av järnsulfid. Eftersom järnkloridlösningen reagerar surt, leder en direkt behandling av järnkloriden_ med gasformigt svavelväte inte till utfällning av järn- sulfid. I stället lagrar man in svavel i formkroppen, vilket härstammar från den delvisa sönderdelningen av svavelväte i surt medium. När man däremot behandlar en med en järnkloridlösning indränkt formkropp först med gasformig ammoniak och därefter med gasformigt svavel- väte, urskiljer man först utfällningenavjärnhydroxid genom en mjölkvit färg och den efterföljande omvand- lingen till den grönsvarta järnsulfiden.
På liknande sätt kan exempelvis ur 8:e gruppen av övergångselement utfällas sulfiderna av metallerna Pd, Pt och Ru genom gasbehandling av den metallsalthaltiga formkroppen med svavelväte. Vid användning av vatten- haltiga metallsaltlösningar för indränkning av form- kroppen och vid överskott av svavelväte erhåller man därvid en allt efter reaktionsbetingelserna mer eller mindre starkt utpräglad metallspegel i formkroppen för- utom sulfidutfällningen på grund av svavelvätets reduk- tionsförmåga. Skulle denna vara oönskad, kan den und- vikas om en alkoholisk, särskilt etanolisk,lösning an- vänds i stället för den vattenhaltiga metallsaltlös- ningen. Å andra sidan kan man, om en utfällning av metallen önskas, tillfoga en reduktion, exempelvis med väte eller annat reduktionsmedel, som sista steg.
Den ovan närmare beskrivna tvåstegsbehandlingen - först med ammoniak eller aminer och därefter med svavel- 10 15 20 25 30 35 7901695-2 6 väte - kan företrädesvis användas för framställning av ruteniumsulfidhaltiga membran, vilka är lika lämpliga som ruteniumoxidhaltiga membran för sönderdelning av väteperoxid till molekylärt syre och vatten.
I I Enligt uppfinningen kan man behandla de med me- tallsalter indränkta formkropparna även med en hland- ning av ammoniak eller amin och svavelväte. I I Bortsett från att man genom arbetssättet enligt 'uppfinningen kan framställa formkroppar med viss ljus- genomsläpplighet och därmed även viss färg allt efter den inlagrade oxiden, hydroxiden eller sulfiden etc, kan uppfinningen även utnyttjas för utvinning av metaller, metalloxider eller -sulfider etc, vilka har en väsentligt mindre kornstorlek än som annars uppnås, i det att man avlägsnar polymerämnet efter utfällningen av oxid eller sulfid genom upplösning.
Formkropparna uppvisar en homogen finfördelning av de inlagrade metallerna och/eller metallföreningarna, varvid partikelstorleken ligger inom omrâdet 0,005]nn- - 0,05 pm, företrädesvis inom omrâdet 0,005 m - 0,01 pm. dEtt viktigt användningsområde för produkterna en- ligt uppfinningen är katalytiska membran och särskilt ' membran, vilka kan finna användning i konstgjorda organ, såsom konstgjorda lungor. Dessa membran innehåller före- trädesvis mangandioxid, kolloidalt silver eller gelati- nerat järn, platina, silver och guld och särskilt rute- niumoxid och ruteniumsulfid.
Om formkropparna enligt uppfinningen skall användas som membran för syreöverföring i blodet, uppgår livs-' längderna till desaktivering till cirka 3 h. Dessa livslängder kan dock väsentligt, nämligen upp till 20-24 h, höjas framställningen_tillsätter en osubstituerad och/eller substituerad fenol i en mängd av 5-20 vikt%, beräknat på metallen i metallsaltlösningen.
Liknande livslängder* till 'desaktivering erhålles om man till metallsaltlösningen vid vid membranen enligt uppfinningen för syreöverföring i blod, om i stället för fenolen till metallsaltlös-_ . ....__ :.:.__. ._ 10 15 '20 25 30 35 79101695-2 7 ningen sättes borsyra i en mängd av 5-20 vikt%, be- räknat pâ metallen i metallsaltlösningen. Även här lig- ger livslängderna tydligt över 20 h. Ändamålet med uppfinningen är därför även kataly- tiska membran, vid vilkas framställning man indränker en lämplig formkropp - plan- eller slangfolie eller hâlfiber - exempelvis av en hydrofil eller vattenvät- bar polymer med en vattenhaltig eller alkoholisk lös- ning av ruteniumklorid och därefter gasbehandlarantingen med - för bildning av ruteniumoxid - ammoniak eller svavelväte-ammoniakblandning - för bildning av rutenium- sulfid. _ Fördelarna med förfarandet enligt uppfinningen gäl- ler naturligtvis allmänt och inte endast vid betraktande av framställningen'av membran som innehåller ruteniumoxid eller ruteniumsulfid.
De erhållna membranen undersöktes under elektron- mikroskop och därvid fastställdes, att de inlagrade före- ningarna är inlagrade i mycket jämn fördelning med mycket ringa kornstorlek och därmed motsvarande större aktiv yta i formkropparna symmetriskt i förhållande till mem- branets mitt.
Membranen, vilka framställdes enligt US patentskrif- ten 3 996 141, visar under elektronmikroskopet en helt annan bild. Medan membranytans kantbredd är fullständigt fri från inlagrade metallföreningar, kan man vid en fjärdedel till en tredjedel av väggtjockleken urskilja ett band med inlagrade metallföreningspartiklar, efter- som partiklarna ligger mycket tätt intill varandra och delvis bildar större agglomerat. Kornstorleken fluktu- erar i väsentlig utsträckning och kan dessutom inte be- stämmas därigenom att den bildar en frân underlaget då- ligt avtecknande slöja eller ett kompakt homogent skikt. Även vid andra metaller, metalloxider, -hydroxider eller -sulfider, -selenider etc, vilka är katalytískt lverksamma, är det beträffande storleken på ytan och akti- viteten för katalysatorämnet vanligen fördelaktigt om de â ena sidan är finskaliga och å andra sidan emellertid 10 15 20 25 30 35 7901695-2”i. 8 är "fixerade". Exempelvis kan formkroppar som innehåller katalysatorer, såsom trådar eller trådskivor, band, folier, rör, profiler eller liknande användas i stället l för katalysatorpulver. Sådana katalysatorer av form- kroppar enligt uppfinningen har en särskilt hög yta- area, men har dock inte den vid pulver kända svårigheten med sammanbakning eller omkringvirvlingen. iFramställningen_av formkropparna enligt uppfinningen är möjlig med relativt ringa kostnader. Man leder en“ formkropp, exempelvis en planfolie eller planlagd slang- folie,genom ett vattenhaltigt alkoholiskt metallsaltbad eller leder den via ett för genomdränkningen tillräck- ligt antal galetter, vilka doppar ned i ett metallsalt- I haltigt bad.
Mängden metallsalt, som införes i formkropparna, är beroende av livslängden. Denna kan inställas genom reglering av avdragshastigheten för formkropparna, sär- skilt genom reglering av hastigheten hos avdragnings- organen, såsom galetter och spolningsvalsar. Det är självklart att en anpassning av förfarandebetingelserna till det ifrågavarande polymermaterialet och formkrop- pens form är nödvändig. Efter införandet av metall- saltlösningen stryker_ man av överskottet av vätska och låter formkroppen därefter genmgå en kammare, i vilken gasbehandlingen med gasformigt fällningsmedel genomföres. de Förfarandet belyses med hjälp av figurerna 1 och 2 i detalj. Fig l visar ett flödesschezna för framställningen' av en formkropp enligt uppfinningen i plan- eller slang- folieform (exempel l). Fig 2 visar ett flödesschema för framställningen av en formkropp enligt uppfinningen i form av en ihålig tråd (exempel 21. _ EXEMPEL 1 Fig l visar framställningen av katalytiska membran innehållande en ruteniumoxid. En planfolie l av regene- rerad cellulosa, framställd enligt cuoxamförfarandet, leds först genom ett befuktningsbad 2 och därefter via ett system av galetter 5, vilka löper i en Vanna 4, som innehåller en vattenhaltig ruteniumkloridlösning. Den 10 15 20 25 30 35 7901695-2 9 genomströmmande planfoliens spänning hålls konstant genom en valsanordning med dansande valsar 3.
Det vid planfolien vidhäftande lösningsöverskottet avdrages därefter via en mot banriktningen roterande skummaterialvals. Därefter införes planfolien i gasbe- handlingskammaren 7,i vilken den med ruteniumklorid- lösning behandlade planfolien, exempelvis med en kon- tinuerlig ström av 500 liter/h ammoniak (under normal- betingelser 20°C, 1 bar) gasbehandlas. Efter utgången ur gasbehandlingskammaren spolas planfolien i ett vat- tenbad 8, för att avlägsna den vid fällningsreaktionen bildade ammoniumkloriden liksom överskott av ammoniak så fullständigt som möjligt. Därefter avtorkas plan- folien med en skummaterialvals 9, och lindas upp med en vanlig lindningsanordning 10. _ Mängden ruteniumsalt och därmed även ruteniumoxid,_ vilken införes på detta sätt i folien, kan påverkas genom olika faktorer. Sålunda är koncentrationen av den inlagrade ruteniumoxidmängden naturligtvis beroende av badets saltkoncentration. Man kan dock få inflytande på ruteniumoxidkoncentrationen i folien även genom galetthastigheten a ena sida och genomloppshastigten för folien a dock foliens förmåga att uppta ruteniumsaltet som sådant andra sidan. I första hand spelar en roll.
Om planfoliens tjocklek uppgår till 50_pm och om denna förs med en genomloppshastighet'av 0,5 m/min genom en anordning, såsom den som visas i fig l, erhåller man ett membran, vilket innehåller 9,3 vikt% rutenium, beräknat på den torkade fcliens vikt, när ruteniumklorid- lösningens koncentration är 125 g/liter rutenium, om- loppsnastigheten för galetten är 6 m/min, badtemperaturen uppgår till 20°C och 500 liter/h ammoniak (under normal- betingelser) leds genom gasbehandlingskammaren.
Om ett på det beskrivna sättet erhållet rutenium- oxidinnehållande membran i anslutning till gasbehand- lingen med ammoniak leds genom en andra gasbehandlings- kammare, genom vilken en ström av 300 liter/h svavelväte I 710 15 20 25 30 35 'jande värden: a79o169s~2 10 . (under normalbetingelser) leds, erhålles en fullständig omvandling av ruteniumoxiden till ruteniumsulfid. Genom överföringen av ruteniumoxiden till den motsvarande sulfiden förblir ruteniummängden i membranet oförändrad.
På så sätt erhållna membran kan användas i konst- gjorda lungor. Förutsättningen för en sådan användning är att en väteperoxidsönderdelning av minst 99,95 % uppnås och syreproduktionen vid användning av en 0,25 % väteperoxidlösning måste uppgå till minst l70 ml/min.m?.
Vid de enligt uppfinningen framställda membranen kan- dessa krav utan vidare uppfyllas. Med ovan beskrivna membran, vilka innehåller ruteniumoxid, erhålles föl- Väteperoxidsönderfall 99,98 %, a Syreproduktion 287 ml/min.m2.
Efter omvandling av ruteniumoxiden till den mot- svarande sulfiden uppgick syreproduktionen till 274 ml/- min.m? och väteperoxidsönderfallet till 99,98 %.
I Optimala resultat erhålles om membranen innehåller 0,4-1,8 g/m2 rutenium.
EXEMPEL 2 På analogt sätt kan även motsvarande formkroppar i form av en ihålig tråd framställas. Detta beskrivs En ihålig tråd (l') av »regenererad cellulosa, framställd enligt cuoxam-förfa- närmare med ledning av fig 2: randet, vars hålrum är fyllt med isopropylmyristat, gleds genom ett befuktningsbad (2') och därefter genom ett rör (3') i vilket befinner sig en vattenlösning av ruteniumklorid. Efter utgången ur badet avstryks den vidhäftande överskjutande mängden metallsaltlösning genom skummaterialsvampar (4'). Därefter löper den ihåliga tråden in i gasbehandlingskammaren (5'), i vil- ken en konstant ström av 20 liter/h ammoniak eller svavelväte leds. Efter utgången ur gasbehandlingskam- maren spolas den ihåliga tråden i ett vattenbad (6') och lindas slutligen i en vanlig lindningsanordning (7').
Om ihåliga trådar med en tråddiameter av 0,3 m och en väggtjocklek av 0,03 mm leds genom en 20 % ruteniumklo- 10 15 20 25 30- 35 7901695-2 ll ridlösning med en trådgenomloppshastighet av 1 m/min, så innehåller dessa efter en uppehâllstid av 1 min i ruteniumkloridlösningen och en uppehållstid av 30 s i gasbehandlingskammaren cirka 8 vikt% rutenium, beräknat på trådens torrvikt, inlagrat i membranväggen. Även dessa katalytiska membran är lämpade för an- vändning i konstgjorda lungor, eftersom ett tillräck- ligt väteperoxidsönderfall och en tillräcklig syre- produktion är garanterad, EXEMPEL 3 _ Även för ett ytterligare ändamål kan de enligt upp- finningen framställda formkropparna med gott resultat användas, nämligen för hemodialys i konstgjorda njurar.
Om nämligen enligt uppfinningen utfälles aluminiumhydr- oxid eller zirkonoxidhydrat i formkroppar, vilka är lämpliga som membran, exempelvis ihåliga trådar, upp- visar de erhållna membranen förutom de kända egenskaper- na (frånskiljande av metabolit) en ytterligare fördel- aktig adsorption av fosfat.
Framställningen av ett sådant membran kan försiggâ på ett sätt som är analogt med den beskrivna metoden, om istället för en ruteniumkloridlösning används en' vattenlösning av aluminiumoxalat eller en zirkonoxalat- lösning, varvid koncentrationen exempelvis uppgår till 62,5 g/liter. Gasbehandlingen genomförs med ammoniak under samma betingelser som beskrivits tidigare. Efter torkningen av den ihåliga tråden vid rumstemperatur fastställs en halt av 1,5 vikt% aluminium respektive 1,8 vikt% zirkonoxid. I försök under dialysbetingelser fastställdes, att en praktiskt taget fullständig om- sättning av den inlagrade aluminiumhydroxiden till aluminiumfosfat uppnåtts.
EXEMPEIJ 4 Såsom redan nämnts, är formkropparna enligt uppfin- ningen mycket lämpliga som katalysatorer, om de inne- håller motsvarande katalytiskt verksamma metaller och/- eller metallföreningar. Om exempelvis hydrofila poly- estertrådar, såsom de som beskrivs i den tyska patent- 'ansökan ._ . 12 _ P 21 ss 341.9, behandlas med en lösning av kop- parsulfat (SO g/liter) och efter avstrykning.av över- _skottet_av lösning gasbehandlas med hydrazinånga, er- ;man trådar, vilka innehåller-metalliak kappa: i mycket fin fördelning och avger en för avlägsnande av syrerestmängder ur inertgaser utmärkt katalysator.
-Den används företrädesvis som fibervadd och kan regene- .reras på vanligt sätt. Med hjälp av en sådan formkropp 9 enligt uppfinningen kan kväve med en resthalt av 10 1000 ppm syre bekvämt renas till en syrehalt av mindre. än 1 ppm. . 9 _ .Ovanstående exempel_visar endast några aspekte 9» av de talrika användningsmöjligheterna hos uppfinningen. 15 Formkroppar enligt föreliggande uppfinning är utmärkt användbara som reaktions- eller förrådsyta, om de ut- formas i form av behållare, exempelvis flaskor, av poly- mener, i vars väggar metall och/eller metallföreningar* "är'inlagrade, vilka verkar katalytiskt eller stabilise- 20 25 grande på de i behållaren befintliga materialen. Sålunda förhindrar exempelvis aluminiumhydroxid i finfördelning bildningen av eterperoxider.
EXEMPEL 5 'i Enligt exempel (l) ledsen planfolie l av regenererad cellulosa, framställd enligt cuoxamförfarandet,'först genom ett befuktningsbad (2) och därefter via ett system a av galetter (5), vilka löper i en Vanna (4) som innehål- qf¿ler,en vattenlösning av ruteniumklorid, som innehåller 30 Iïfflb vikta, beräknat på rutenium, fenol. Spänningen hos den genomgående planfolien hålls konstant genom en vals- anordning med balkvalsar (3). Analogt med exempel l gas- 7. behandlas därefter planfolien med en kontinuerlig ström Z 35 av ÉQQ liter/h ammoniak, spolas, torkas och lindas.
I dMembranet innehåller 9,3 vikt% rutenium och provas med väteperoxid beträffande sin användning till väte- peroxidsönderdelning. ° I I a Väteperoxidsönderdelning 99,96 % Syreproduktion '278 ml/min.m2 Vidare provades membranets förhållande vid syreöver- 790169542 - 13 föring 1 blod. närvia fastställdes, att livslängasn till desaktivering uppgick till 23 h. I jämförelse därmed uppgick livslängden för membranet enligt exempel l ti1_1 3h.

Claims (13)

10 15 20 25 30 35 79Û1695f2 14 PATENrKRP-v
1. l. Formkropp av polymerer, i vilka metaller och/- eller metallföreningar är inlagrade; t e c k n a d av att den är framställd genom införande k ä n n e - av en reaktionsbenägen metallförening i form av en lös- ning och en utfällande reaktion av metallföreningen med gasformigt fällmedel, med vilket den med metallförenings- lösningen indränkta formkroppen av en polymer gasbe- handlas.t _
2. Formkropp enligt krav l, k ä n n e t e c k n a d av att formkroppen som innehåller metallföreningslös-d ningen gasbehandlas med lågkokande baser och/eller låg- kokande föreningar av elementen i grupp 6 i det perio- diska systemt.
3. Eormkropp enligt krav l eller 2, k ä n n e - t e c k n a d av att polymeren är en hydrofil och/eller vattenvätbar polymer.
4. I 4. Formkropp enligt ett eller flera av kraven l-3, k ä n n e t e c k n a d av att polymeren består av regenererad cellulosa, polyeterkarbonat, polyuretan, cellulosaacetat eller polyvinylalkohol.
5. Formkropp enligt ett eller flera av kraven l-4, k ä n n'e t e c k n a d av att den som membran är ut- bildad i form av slangfolie, planfolie eller som ihåliga trådar. I a i
6. Formkropp enligt ett eller flera av kraven l- 5, k ä n n e t e c k n a d av att formkroppen som metalld och/eller metallförèning innehåller ruteniumföreningar.
7. Sätt att framställa en formkropp enligt ett eller- flera av kraven 1-6, k ä n n e t e c k n a t av att man indränker en formkropp av en polymer med en metallsalt- lösning och gasbehandlar denna med gasformigt fällmedel och bringa: den till utfällande reaktion.
8. Förfarande enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a t av att man tillsätter till metansaltlösningen s- zo vikta av en osubstituerad och/eller substituerad fenol, beräknat 10 15 20 790169-5-2 15 på metallen i metallsaltlösningen.
9. Förfarande enligt krav 7, n a t av att man tillsätter till metallsaltlösning 5- 20 vikt% borsyra, beräknat på metallen i metallsalt- k ä n n e t e c k - lösningen.
10. Förfarande enligt ett eller flera av kraven 7- 9, k ä n n e t e c k n a t av att som gasformigt fällmedel används lågkokande baser och/eller lågkokande föreningar av elementen i grupp 6 i det periodiska systemet.
11. ll. Förfarande enligt ett eller flera av kraven 7- 10, k ä n n e t e c k n a t av att som lågkokande baser används ammoniak eller aminer.
12. Förfarande enligt ett eller flera av kraven 7- ll, k ä n n e t e c k n a t av att som lågkokande förening av elementen i grupp 6 i periodiska systemet används svavelväte.
13. Användning av formkropp enligt krav 5 eller 6 som katalytiskt membran, företrädesvis i konstgjorda organ.
SE7901695A 1978-02-27 1979-02-26 Polymerformkropp, sett for dess framstellning samt anvendning herav SE430167B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2808293A DE2808293C2 (de) 1978-02-27 1978-02-27 Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers mit Einlagerungen und Verwendung des Formkörpers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7901695L SE7901695L (sv) 1979-08-28
SE430167B true SE430167B (sv) 1983-10-24

Family

ID=6033015

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7901695A SE430167B (sv) 1978-02-27 1979-02-26 Polymerformkropp, sett for dess framstellning samt anvendning herav

Country Status (15)

Country Link
US (2) US4244824A (sv)
JP (1) JPS54123593A (sv)
AT (1) AT379159B (sv)
AU (1) AU522022B2 (sv)
BE (1) BE874434A (sv)
CA (1) CA1138726A (sv)
CH (1) CH642983A5 (sv)
DE (1) DE2808293C2 (sv)
ES (1) ES478099A1 (sv)
FR (1) FR2418251B1 (sv)
GB (1) GB2015368B (sv)
IT (1) IT1114964B (sv)
LU (1) LU80977A1 (sv)
NL (1) NL7901062A (sv)
SE (1) SE430167B (sv)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3048542C2 (de) * 1978-02-27 1986-05-28 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Verfahren zur Herstellung von katalytischen Membranen in künstlichen Organen
US4390455A (en) * 1980-12-22 1983-06-28 Akzo N.V. Catalytic membranes in artificial organs
DE3107874A1 (de) * 1981-03-02 1982-09-16 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Verfahren zur blasenfreien gaseinspeisung
JPS5843237A (ja) * 1981-09-10 1983-03-12 Kawaken Fine Chem Co Ltd 水素化反応用触媒組成物
NZ203337A (en) * 1982-02-26 1986-02-21 M S M Lefebvre Immobilised inorganic counter diffusion barriers and their applications
JPS59133235A (ja) * 1983-01-21 1984-07-31 Kanebo Ltd 殺菌性ポリマー組成物及びその製造法
US4851120A (en) * 1984-04-23 1989-07-25 The Dow Chemical Company Anionic polysaccharide separation membranes
AT388248B (de) * 1987-07-20 1989-05-26 Avl Verbrennungskraft Messtech Deckschicht, vorzugsweise zur probenseitigen anbringung an optischen ionensensoren
CA1301400C (en) * 1987-11-09 1992-05-19 Sellathurai Suppiah Porous composite materials and methods for preparing them
US5750244A (en) * 1989-05-01 1998-05-12 Christensen; Richard M. High strength polymeric-fiber composites
US5624561A (en) * 1993-07-28 1997-04-29 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Cellulose acetate hemodialysis membrane
US6866755B2 (en) * 2001-08-01 2005-03-15 Battelle Memorial Institute Photolytic artificial lung
US7909788B2 (en) * 2001-08-01 2011-03-22 Battelle Memorial Institute Carbon dioxide removal from whole blood by photolytic activation
US7399717B2 (en) * 2004-05-14 2008-07-15 Battelle Memorial Institute Oxygen generation in whole blood by photolytic activation
US7485233B2 (en) * 2005-02-09 2009-02-03 U.S. Environmental Protection Agency Hydrophilic mixed matrix material having reversible water absorbing properties
BRPI0608363A2 (pt) 2005-03-09 2011-05-31 Univ California membranas nanocompósitas e métodos de fabricação e utilização das mesmas
US7722735B2 (en) * 2006-04-06 2010-05-25 C3 Materials Corp. Microstructure applique and method for making same
EP2188044A4 (en) * 2006-10-27 2012-10-24 Univ California MICRO AND NANOVERBUND SUPPORT STRUCTURE FOR THIN FILM REVERSE OSMOSEMBRBRANES
US20100224555A1 (en) * 2007-09-21 2010-09-09 Hoek Eric M V Nanocomposite membranes and methods of making and using same
US8567612B2 (en) * 2008-04-15 2013-10-29 Nanoh2O, Inc. Hybrid TFC RO membranes with nitrogen additives
US8177978B2 (en) 2008-04-15 2012-05-15 Nanoh20, Inc. Reverse osmosis membranes
JP5968328B2 (ja) 2010-11-10 2016-08-10 ナノエイチツーオー・インコーポレーテッド 非金属添加剤を含む改良された混成tfcro膜
US9861940B2 (en) 2015-08-31 2018-01-09 Lg Baboh2O, Inc. Additives for salt rejection enhancement of a membrane
US9737859B2 (en) 2016-01-11 2017-08-22 Lg Nanoh2O, Inc. Process for improved water flux through a TFC membrane
US10155203B2 (en) 2016-03-03 2018-12-18 Lg Nanoh2O, Inc. Methods of enhancing water flux of a TFC membrane using oxidizing and reducing agents
US11406941B2 (en) * 2020-02-14 2022-08-09 Saudi Arabian Oil Company Thin film composite hollow fiber membranes fabrication systems

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA836693A (en) * 1970-03-10 M. Rosser Charles Electro-chemical generator
GB1050694A (sv) * 1962-06-22 1900-01-01
US3849168A (en) * 1969-10-22 1974-11-19 American Can Co Chemically filled polymeric articles
US3846236A (en) * 1971-10-22 1974-11-05 Wisconsin Alumni Res Found Method and apparatus for dialysis
US3996141A (en) * 1971-10-22 1976-12-07 Wisconsin Alumni Research Foundation Dialysis membrane
JPS5315462B2 (sv) * 1973-03-10 1978-05-25

Also Published As

Publication number Publication date
ATA94479A (de) 1985-04-15
US4309463A (en) 1982-01-05
NL7901062A (nl) 1979-08-29
US4244824A (en) 1981-01-13
AU522022B2 (en) 1982-05-13
CA1138726A (en) 1983-01-04
FR2418251B1 (fr) 1986-03-07
JPS6132335B2 (sv) 1986-07-26
BE874434A (fr) 1979-06-18
FR2418251A1 (fr) 1979-09-21
AU4440979A (en) 1979-09-06
GB2015368B (en) 1982-10-06
IT7948041A0 (it) 1979-02-19
AT379159B (de) 1985-11-25
ES478099A1 (es) 1979-05-16
DE2808293A1 (de) 1979-09-06
SE7901695L (sv) 1979-08-28
JPS54123593A (en) 1979-09-25
LU80977A1 (de) 1979-06-18
GB2015368A (en) 1979-09-12
IT1114964B (it) 1986-02-03
DE2808293C2 (de) 1982-04-01
CH642983A5 (de) 1984-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE430167B (sv) Polymerformkropp, sett for dess framstellning samt anvendning herav
JP2573641B2 (ja) 排出流中の酸化剤の分解方法
US4840733A (en) Fine porous membrane and process for producing the same
TW539579B (en) Photocatalytic titanium dioxide powder, process for producing same, and applications thereof
JPS58205546A (ja) 担持した貴金属触媒
CN1089885A (zh) 醋酸乙烯酯催化剂制备方法
EP0237251A2 (en) Membrane
JPH03186326A (ja) 濃厚溶質の分離のために処理した複合ポリアミド膜
EP0145305B1 (en) Membranes
JPS61133143A (ja) 重金属吸着剤
US1601289A (en) Manufacture of viscose films, etc.
CN101254461B (zh) 复合光催化剂、其制造方法和含其的组合物
CN100423832C (zh) 复合光催化剂、其制造方法和含其的组合物
US3091554A (en) Oxidation resistant cellulosic pellicle and process for the manufacture thereof
JPH03288534A (ja) 無電解Pd―Ag合金メッキ膜を有する水素分離膜及びその製造方法
JPS63214319A (ja) 分離用複合膜
JPH0753575B2 (ja) 酸化セリウムゾルの製造方法
US4874672A (en) Plastic substrate having an adherent photo-product coating on its surface and a method of coating said plastic substrate
Chirnoaga CCXXII.—The catalytic decomposition of solutions of sodium hypochlorite by finely divided metallic oxides
US4170574A (en) Process for producing oxidizing metal catalysts incorporating platinum and catalyst produced by the process
JPS6125417B2 (sv)
JPS6099071A (ja) 金属被覆ポリエステル繊維およびその製造方法
US524710A (en) Desmond gerald fitz-gekald
JP3645985B2 (ja) 防臭・脱臭材及びその製造方法
Chattaway A method of depositing copper upon glass from aqueous solutions in a thin brilliantly reflecting film, and thus producing a copper mirror

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7901695-2

Effective date: 19880125

Format of ref document f/p: F