SE428699B - Basiska fran sulfogrupper fria dis- och trisazofergemnen innehallande en pyridinium-pyridonrest - Google Patents

Description

15 20 25 30 7802513-7 - 2 varvid Zo är en direkt bindning eller en bryggbildande grupp; och Kx är en radikal av en kopplingskomponent i form av serierna. pyrazolon-5, S-aminopyrazol, ß-naftol, oc-naftol, anilin, fenol' eller acetoacetylfenylamid eller är en radikal av barbitursyra, dimedon eller av en dimedon-karboxylsyraester5 vilka föreningar, när Kx är en radikal av en kopplingskomponent av serierna pyrazolon-S, S-aminopyrazol, ß-naftol, oc-naftol, anilin, fenol eller acetoacetylfenylamid, innehåller 1, 2 eller 3 basiska grupper eller, när Kx är en radika.l av barbitursyra, dimedon eller av en dimedon-karboxylsyraestezu innehåller l_ eller 2 basiska grupper; och bensenringarrxa Tl och Ta kan vara substi- tuerade med sedvanliga substituenter såsom halogen, alkyl eller alkoxi.

När Zo är en bryggbildande grupp kan en sådan vara någon av de konventionella bryggbildande grupper som användes vid direktkopplingssätten för bis- eller trisazoföreningar. Nedan anges ett flertal sådana. bryggbildande grupper. a Det bör stå klart att när Kx är en radikaler en kopplíngs- komponent av serierna pyrazolon-ß, B-aminopyrazol, ß-naftol, d-naftol, anilin, fenol eller acetoacetylfenylamid, så har en sådan en basisk grupp, exempelvis en dimetylamino; trimetyl- ammonium; dimetyl-â-hydroxietyl-ammonium- eller pyridiniumgrupp, t.ex. bunden till en kolatom i en bryggbildande grupp förenad med den aromatiska eller heterocykliska radika.1en av kopplings- komponenten., Vid fall av en S-metyl-pyrazolon-B som kopplinga- komponent, kan den basiska gruppen, t.ex. en amino- eller kvatemär ammoniumgrupp, vara bunden över en kolatom till l-N-atomen. - p _ p Föredragna föreningar enligt uppfinningen utgöres av föreningar med formeln 7802513~7 3 vari R, Rl och A6 har den ovan angivna betydelsen, var och en av symbolerna H4, H5, R6 och betecknar oberoende av varandra väte, halogen, osubstituerad Cbn-alkyl eller osubstituerad CLÄ-alkoxi, varvid högst två a.v symbolerna betecknar halogen och högst två av symbolerna betecknar alkyl och alkoxi; Z är en direkt bindning (Zl), rakieller grenad Cl_¿-alkylen (Z2), _-co-(Z3), -NHCSNH-(Z4), -s-(Z5), -o-(Z6), -oH=cH-(Z7), -s-s-(Z8), I 'S02'(Z9): 'NH"(Z]_O): ~NHCÛ'(Z]_1): 'CoñH'(Z12)3 -N(CH3)~JÉO~(ZI3), -co§-, Öwls), f H 17a)< “CONH X (z T X_<:::>_ *~ ~NnÉo NHC '- u _? _ , f O (ql7b)' ^HC0'@-Corvp-(z ) | -CONH ° 13 I I' 'k i: 'SOZNH-Lzlga), -NHso2~(zl9b), ~so2NH-<:::>-NHso2~(z20), -N (R co-L -. _ - 8) ,CH21mcoN(R8) (221). -N(R8)co-cH=cH-coN(R8)-(zzz), ”N(R8)"C0*N(R8)f cn 1 ~cn=cn-coxumnco-cn=cu-(Z \ -N 2LH2\¶ 26” \ /'"(Z27)' cH-cH ¿ 2 . cn cs -ocoN<: 2 É)N-coo-(z ) N--N cnzcn 28 ' _g g_,z ) ~o-co-o-(z 3 2 \0/ “ 29 ' 30 ' _.*_ ff coo (z3la), -oco-(z3lb), -Coco-(z32), -Q¿CH2lm0_(Z33)' 1. -1-1-<':Ä\\%-N- (234) . nå?/y Y 78Û2513~7 N -4 \ -0-o E-o-(235), -C0N(R8)(CH2%mN(R8)co-(236), NN» /N d 9 Y . ,coN(R8)(cn2)mo(cH2)¿§(R8)co-(237), ,coN(R8)(CH2)mN(cH3)(cH2+mN(R8)c0-(238), lcoN (Rs ) -(cr12+m0-(<:H2+1ho-(<:H2-)¿N (Rs) co- (239 )e1la'_N=N- (240) , vari x anger en atom bunden till den markerade l-ställningen; varje Rs betecknar oberoende av varandra väte eller en rakkedjig, osubstituerad Cl_,+-alkyl; varje m är, oberoende -a.v varandra, 1, 2, 3 eller 4; X är halogen eller en ralckedjig osubstituerad ClJr-alkyl- eller C1_ ä-alkoxígrupp; Y är halogen, -NHCHQCHEOH eller -N (CH2CH20H)2; K är en radikal av en okopplingskomponent av barbitursyra eller en radikal med en a.v formlerna: H2 -c - c-CH -c - c-ca -C - _ _ _ _ N-ë få 3 HNÉ I' 3 " ERQ E ECHB \N/ | \N/N /N /N H ço H I | KO (III) (IV) (V) on I' II 3 Ho-c N Q f o I e o NH c - (VI)' 2 ( H2)n'K° coNH(cø2) :Ko (VII) o H (VIII) “ CH 0 Q Nu I 3 I I Nncocazxo' Hc- OH I csz-Ko (X) °=C“NH“Rl1 Hwcocnz-Ko (XI) (XII) 7802513-7 5 0 o " n C ~ CH CH C - / 2\ 3 / CH2\ 01-13 -CH /C eller' -Cfi XC C - CH2 C83 \C - CH \CH ö n I 3 O C0ORl2 (XIII) (XIV) vari n' är 2 el. 3, H9 är CH3 el. -CONH-(CH2)_no -Ko-, n° är 2 el. 3; Rlo är H, osubstituerad fenyl eller -@NHCOCHZKO; 1112 är osubstituerad ClJfiL-alkyl; Rll är en radikal med formeln e e? e o NH CH ' ' 3 HNCOCHZÄO 7C=0 C=0 o=c-cz1 - v ' 2 KO Cgzqqo HrI-(cnynïgd) (XV) (XVI) (XVII) (xvïrz) o C113 eller @ -f102 CHfKO . rmcocxrzèxo m: (cn ) -Ko 2 = - n' (XX) (xx: ) (xIx) vari n" är 2 eller 3; varje Ko har oberoende a.v varandra den ovan 5 angivna betydelsen och varje A9 har oberoende a.v varandra den ovan angivna betydelsen.

I föreningarna med formeln Io eller I är en osubstituerad Cl_¿¿~alkyl som R företrädesvis metyl eller etyl. En hydroxi-substi- ' 'cuerad alkyl som R är företrädesvis Q-hydroxietyl eller 2-hydroxi- lO isopropyl, isyrmerhet dock den förstnämnda.. En gnlpp -(CI-L¿)n-Ko 10 15 20 - 25 30i 35 Skilda betydelserna Zl, Z2, Z5 till Z7, Zlo till Zln, 'f Z ?802513~7 6 .som R är företrädesvis-{CH2)n-N(CH3)2 eller -(CH2)nÅå(CH3)3, och detta isynnerhet när n däri är 3. Betydelsen av R som di- alkyl(C1_¿)amino är icke speciellt att föredraga.

Den föredragna betydelsen av R är sålunda Ra, dvs. väte, metyl, etyl, 2-hydroxietyl, 2-hydroxiisopropyl,"-(CH2)n-N(CH3)2 + eller -'(CH2)níš(CH3)3 AG , isynnerhet Rb, dvs. väte, 2- nydroxietyl, -(cH2)3-N(cH3)2 eller -(cH2)3ÅÉ(cH3)3Å3 .

En osubstituerad Cl_n-alkyl såsom H1 är företrädesvis metyl.

En osubstituerad Cl_4-alkoxi som Rl är företrädesvis metoxi. Be- tydelsen av Rl som hydroxi-substituerad alkyl är icke speciellt att föredraga.

Den föredragna betydelsen av Bl är sålunda Bla, dvs. väte, metyl eller metoxi, varvid den isynnerhet föredragna betydelsen är Blb, dvs. väte eller metyl. ' En halogen som någon av symbolerna H4 till H7 är företrädes- vis klor; en Cl_4-alkyl är företrädesvis metyl och en Cl_¿-alkoxi är företrädesvis metoxi.

R5 är företrädesvis väte. är företrädesvis väte.

R4 och R6 är företrädesvis R4a och resp. Róa, dvs. har samma betydelse och betecknar väte, klor, metyl eller metoxi. I första.hand är Ru och R6 båda som väte att föredraga.

Av betydelserna (Zl) till (Z4o) för Z, är de föredragna sär- Z16'>Z17a' Z Zl8, Zal till Z24, Z27 till Z29, Z32, Z34 och Z36, av Vilka 17' l,izl1 till zln, zló, zzl, z22, z29,ocn_z3# speciellt är att föredraga. Vid symbolen ZI6 är fenyl-substituenterna som para- ställning till varandra att föredraga. Z är företrädesvis Za, isynnerhet Zb, varvid Za och Zb har den nedan angivna betydelsen.

En alkyl som R8 är företrädesvis metyl. Sålunda är den före- dragna betydelsen för R8 väte och metyl.

En halogen som X eller Y är företrädesvis klor.

En alkyl som X är företrädesvis metyl; en alkoxi är före- trädesvis metoxi. X är företrädesvis X', dvs. väte, klor, metyl eller metoxi. Y är företrädesvis Y', dvs. klor, -NHCHZCHZOH eller -N(CH2CH2OH)2.

Av radikalerna med formlerna II till XIV som K, är före- 7802513-7 7 dragna radikaler de med formler-na. IV, V, VI, VIII, X, XI och XII.

I radikalen med formeln IV är Bm företrädesvis W, dvs. väte eller NHCOCHQKO «@ , i vilken sistnämnda. radikal substituenten före- finnes i 3- eller ll-ställning av fenylradikalen. Väte är den 5 mindre föredragna betydelsen av W. I radikalen med formeln XI, är Ru föredrädesvis Ella, dvs. en radikal med formeln XVI, XVIII, XX eller XXI, isyrmerhet Rllb, dvs. en radikal med formeln XVI, i vilken Ko är Ko' med nedan angivna betydelse, XVIII, vari n är 3 och Ko ' har nedan angivna betydelse, eller XXI, vari Ko är Ko' 10 med nedan angivna betydelse.

I föreningarna med formeln I är var och en av n, n', no och n", oberoende a.v varandra. företrädesvis 3. Ko är företrädesvis mf, avs. ._ @(cH3)3A° , -°N(cH3)2cH2cH2oH A° eller §©Ae _ Betydelsen av K är företrädesvis Kl, dvs. en radikal av en kopplingskompcnent a.v barbiturisyra., en radikal med formeln 15 V, VI, VIII, X eller XIII, en radikal med formeln vari W har den ovan angivna betydelsen, eller en radikal med I formeln -CH3-C0-CH-CO-N111Rlla, vari Ella: har den ovan angivna. betydelsen.

Den speciellt föredragna betydelsen av K är Kl, dvs. en 20 radikal av en kopplingskomponent av barbitursyra, en radikal med formeln V eller XIII, en radikal med formeln no-c N ' (XXIV) NHCOCH2-Ko' 7802513-7 8 vari gruppen NHCOCH2-Ko' förefinnes i 3- eller ÅL-ställnzing och Ko ' har den ovan angivna. betydelsen, eller en radikal med formeln -CH3CO-ÖH-CO-NHB1lb, vari Rllb. har den ovan angivna betydelsen.

Den exakta beskaffenheten av anjonen Ae) är icke av avgöran- 5 de betydelse och anjonen kan vara en vid katjonaktiva färgämnen vedertagen sådan anjon. Non-lmomofora anjoner är att föredraga och som exempel kan anföras halogenider, såsom joner av- klorid eller bromid, sulfat, bisulfat, metylsulfat, amínosulfonat, perklorat, bensensulfonat, oxalat, maleinat, acetat, propionat, 10 laktat, succinat, tartrat, malat, (metansulfonat, eller bensoat, komplexa anjoner såsom a.v klorozink-dubbelsalter och anjoner av borsyra, citronsyra, glykolsyra., diglykolsyra och adipinsyra..

Som föredragen klass av föreningarna med formeln I kan anföras föreningar med formeln l I Rêa R6a CH3 æcå Ae' K -N=N-@-za~®-N=N-Kï“ R (II ) - 1 f la .

H N O å a I 15 vari Ra, Bla, RÄa, Köa och Kl har den ovan angivna betydelsen och Za- 228, 229, 232, ( såsom ovan definierats, eller' ' -bIHCONH-(Z 41), -C0rIH-@-n:H-co-(z42),-coN h x' . wfv mæmfaså' .X ( _» (Z 431) I -Nflcocfizcnzcolnfl-(zlw) , -coNH ^ -Nxxcocrhcnconza- (z 45) , -Naco (cnz) 4-coNH- (z 46) , -N (cH3) cocazcazcozv (C213) - (347) , -N(cH3)cocH=cfzcoN(cH3)-(z4à) , -r1(cH3)coN(cH3)-(z49), /N\ /N -N-c/ c-N- -NH-c/É-NH- I Ü U Û I II cH N N cH N N 3 \C/ 3 _ \C/ å! ' å! (250) (251) lO 15 20 7802513-7 9 -cH2-(252), -cH2cH2-(253), -(cH2)3~(z54), -(cH2)4-(Z55), -coNH(cH2)2NHco-(z56), -coNH(cH2)3 Nnco-(z57), eller -coNH(cH2)4NHco-(258),vari X' och Y' har den ovan angivna betydelsen.

Som en speciellt föredragen klass av föreningar kan anföras föreningar med formeln . C143 9/ \ A6 _ Kl «N=N@«»@ ff n Ho " Rlb vari Bb, Rlb och Kl' har den ovan angivna betydelsen och Zb är 21' Z11' 212' 213' 214* Z29' Z42' 244' Z45; 246' 247' Z¿8, Z5O, Z53 eller Z55.

Enär bensidin och en del av dess derivat är kända som karcinogener, vilka är underkastade sträng kontroll i många länder med avseende på deras industriella användning, är de för- eningar enligt uppfinningen, vilka, skulle omfatta användningen av sådana vid produktionen, åtminstone med kommersiellt stånd- punktstagande, icke speciellt föredragna. Sålunda är exempelvis föreningar med formeln I", vari Zb är Zl, dvs. en direkt bindning, av denna.anledning icke speciellt föredragna.

Uppfinningen hänför sig även till ett förfarande för fram- ställning av föreningar med formeln Io, som kännetecknas därav, att ett tetraazoderivat av en diamin med formeln II2N- --ZC) - NH2 kopplas med en kopplingskomponent med formeln ßxv) (m3 9/ \ A6 _ \ (xxvI) I R n Ifo-l R lO 15 20 25 7892513-7 10 och med en kopplingskomponent med formeln H-Kx (XXVII) Molförhållandet av förening XXV:förening XXVI :förening JCXVII är företrädesvis lzlzl. Kopplingen sker lämpligen på. sed- vanligt sätt, t_.ex. i va.ttenha.ltigt eller vattenhaltigt orga- niskt surt, neutralt eller ba.siskt medium vid en temperatur från ca -l0°C till ca. rumstemperatur, eventuellt i närvaro a.v en kopp- lingsaccelerator såsom pyridin eller karbamid.

De framställda föreningarna med formeln Io kan isoleras och renas på. vedertaget sätt. Om så. önskas kan en anjon AG) direkt erhållen i föreningen vid framställningsförfarandet utbytas, med användning av sedvanlig jonbytartelaxik, mot en mera lämpa.d anjon A6 , Föreningarna med formler-na XXV, XIXVI och XXVII är antingen kända eller kan erhållas av tillgängliga utgångsmaterial på. sätt analogt med. framställningen av de kända föreningarna. i Föreningarna enligt uppfinningen katjonaktiva. färgämnen och är användbara för färgning och tryckning av katjonaktivt färgbara substrat.

Föreningarna kan upparbetas till färgpreparat. Upparbetning- en till stabila, flytande färgpreparat kan ske på. allmänt känt sätt, företrädesvis genom upplösning i lämpliga lösningsmedel, eventuellt med tillsats av hjälpmedel såsom stabilisatorer, exem- pelvis såsom beskrives i franska patentskriften nr l 572 030. p Flytande preparat kan sålunda exempelvis erhållas genom att lösa 1 del lOO-procentigt färgämne i form av färgämnesbas i l-6 delar a.v en organisk karboxylsyra, eller i en blandning av orga- niska karbojcylsyror, och 1-4 delar vatten, företrädesvis genom upplösning av 1 del färgämne i l,5-4 delar a.v en organisk syra och 1, 5-4 delar vatten.

Med organiska karboxylsyror avses här mono-, di- och tri- basiska syror, varvid monobasiska lâgmolekylära karboxylsyror, såsom myrsyra, ättiksyra och propionsyra är att föredraga.

Exempel a.. Framställning av flytande färgämnespreparat 160 delar av färgämnet enligt exempel 96 (se nedan) som färgämnesbas löses vid 40-6000 i 300 delar ättiksyra och 300 delar vatten, varvid en stabil, klar lösning erhålles.

Framställningen av färgpreparat i form av ett granula.t i fast form kan ske på. allmänt känt sätt, med fördel t.ex. genom granulermg i enlighet med franska patentslcriften 1 581 900. 10 15 20 25 30 35 40 7802513-'7 ll Granulatberedningarna kan exempelvis innehålla 1 del 100- procentigt färgämne, 0,1-0,7 delar av en organisk karboxylsyra och O-1,5 delar av ett nonjonaktivt vedertaget inaktivt fyll- medel i fast form, företrädesvis 1 del färgämne, 0,25-0,65 delar av en organisk karboxylsyra och O-1,5 delar inaktivt fyllmedel.

De organiska karboxylsyror som användes för framställning av granulaten kan vara mono-, di- eller tribasiska, eventuellt -innehållande hydroxigrupper, men är företrädesvis mono- eller dibasiska, làgmolekylära, mättade eller omättade karboxylsyror eventuellt innehållande hydroxigrupper, såsom myrsyra, ättiksyra, propionsyra, oxalsyra, bärnstenssyra, malonsyra, fumarsyra, mjölksyra, monohydroxibärnstenssyra och citronsyra.

Det nonjonaktiva inaktiva fyllmedlet kan exempelvis vara dextrin eller en sockerart, såsom glukos, fruktos eller galaktos.

Granulat kan med fördel framställas genom finfördelning ur lösningar eller suspensioner, varvid lösningarna eller suspensio- nerna har följande sammansättning: l del färgämne (100-procentigt), _0,l-0,7 delar av en organisk karboxylsyra, 0,1-1,5 delar av ett nonjonaktivt fyllmedel och 1,5-6 delar vatten, företrädesvis l del färgämne (100-procentigt), 0,5-0,65 delar av en organisk karboxylsyra, O-l,5 delar av ett inaktivt fyllmedel och 2-4 delar vatten.

Exempel b. Framställning av granulerat färgämnespreparat 160 delar av färgänet enligt exempel l (se nedan) som färg- ämnesbas pch 80 delar dextrin löses vid 40-60°C i 47 delar mjölk- syra och 320 delar vatten och blandningen granuleras medelst kända metoder. , Föreningarna enligt uppfinningen är speciellt lämpliga för färgning av papper, t.ex. för framställning av i massan färgat papper, antingen limmat eller olimmat. Föreningarna.kan även an- vändas för färgning av förformat papper medelst efterfärgnings- förfarandet. Kända metoder kan användas för vardera förfarandet.

Föreningarna enligt uppfinningen har goda löslighetsegen- skaper i kallt vatten. Avloppsvattnet från pappersmaskinen är dessutom endast svagt färgat eller ofärgat. Föreningarna.ger icke fläckighet när de färgas på papper och uppvisar god stabilitet lO 15 20 25 30 ivsourzsflz-v 12 över ett stort pH-område. Färgningarna. på papper 'air briljanta och har goda. stabilitetsegenskaper mot ljus. Efter en lång ljusexpo- nering förändras nyansen ton-i-ton. De färgade papper-en visar goda. våtäkthetsegenskaper, icke endast mot va.tten, utan även mot mjölk, fruktsafter, sötade läskedrycker och alkoholhaltiga. drycker. Färg- änmena uppvisar en hög substantivitet, dvs. de upptas nära. nog kvantitattivt; dekan tillsättes direkt till pappersmassan, dvs. .utan a.tt först upplösa. dem, i form av torrt pulver eller granulat, utan att briljansen eller färgutbytet minskas. De färgade pa.pperen kan blekas antingen genom oxidation eller reduktion, vilket är a.v vikt vid återanvändning av det färgade papperet. De färgade pappe- ren visar god nyansstabilitet.

Följande exempel, i vilka. alla delar och procentavser vikt- delar och viktprocent och temperaturerna anges i grader Celsius, åskådliggör närmare uppfinningen.

Exempel l. 22,7 delar lfilf-diaminobensanilid tetrazotiseras medelst kända metoder vid 0-50 i 500 delar vatten innehållande 55 delar SO-procentig klorvätesyra. och 13,8 delar natriwnnitrit. - 20,2 delar ö-hydroxi-ll-metyl-pyridonyl-(Ifi-pyridinium-betain-bas, I som lösts ~i 320 delar vatten och 11-0 delar ättiksyra, sättes dropp- vis under kraftig omröring under förloppet av 3 h till den iskalla tetrazo-lösningen, varvid en orangefärgad suspension erhålles.

Därpå inställes pH på 2,5 genom tillsats av 5-prooentig natrium- hydroxidlösning. Sedan tillsättes droppvis till reaktionslösningen 11+ delar S-metyl-S-pyrazolon-l-karbamidm, som lösts i 700 delar vatten och 160 delar ättíksyra. Därefter inställes pH på 4 genom tillsats av natriumhydroxidlösning; :Inga diazogrupper kan påvisas.

.Den orangefärgade suspensionen filtreras vid pH 10,5 och tvättas medvatten till neutral reaktion., återstoden löses i en blandning av ättiksyra. och vatten med gul-orange nyans och är ett färgämne med formeln CH - 3 l on .- " ' 1 N-c v /\Nj\ O H H c-c = N/ \@NH o I; on 3 6 2 10 15 20 25 Exempel 2. 7802513-7 13 som färgar papper i gula nyanser med goda äkthetsegenskaper.

Genom att först tillsätta 14 delar 3-metyl-5-pyrazolon- l-karbamidin till tetrazoföreningen enligt exempel l under de där- vid angivna betingelserna och så genomföra kopplingen, samt efter denna process genomföra en koppling med 20,2 delar 6-hydroxi-4- metyl-pyridonyl-(3)-pyridinium-betain-bas under ovan angivna be- tingelser, erhålles ett färgäme med formeln ' CH ^ _ 3 _ . ~ OH I . _ .- -- N-c O /' / N H u c-c = N " o , on _ 3 _ æmxz o n zcu3cooe som färgar papper i rödaktigt gula nyanser med goda äkthets- egenskaper.

Färgningsexemoel A. 70 delar kemiskt blekt sulfitcellulosa (av barrträd) och 30 delar kemiskt blekt sulfitcellulosa (av björk) males i 2000 delar vatten i en holländare. 0,2 delar av färgämnet framställt enligt exempel 1 sprutas på denna massa.

Efter blandning 20 min framställes papper av denna massa. Det läskpapper som erhålles på detta sätt är gulfärgat. Avloppsvattnet från denna framställning är praktiskt taget färglöst.

Färgningsexempel B. 0,5 delar färgäme framställt enligt exempel l löses i 100 delar hett vatten och kyles till rumstemperatur.

Denna.lösning sättes till 100 delar kemiskt blekt sulfitcellulosa, som malts med 2000 delar vatten i en holländare. Efter blandning 15 min sker limning. Papper, som framställts av denna massa, har en gul nyans med medelgod intensitet och goda vátäkthetsegenskaper.

Färgningsexempel C. Ett läskpapper som är olimmat föres vid 40-500 genom en färgämneslösning med följande komposition: 0,5 delar färgämne framställt enligt exempel l 0,5 delar stärkelse och 99,0 delar vatten. Överskottet av färgämeslösningen utpressas mellan två val- sar. Det därpå torkade papperet är gulfärgat. 7892513-7 11+ Lika goda pappersfärgningar kan erhållas 'genom användning vid färgningsexemplen A, B och .C enligt ovan a.v ekvivalenta mängder av kompositioner av flytande färgärnnespreparat, exempel a, eller granulerat färgärmespreparat, exempel b, enligt ovan. 5 I följande tabell I anges strukturen av ytterligare färg- ämnen, vilka.~framst'a'.lles analogt med exempell och 2. De mot- svarar formeln (a) vari V betecknar väte eller CH3 och K, Z och Rx har de betydelser som anges i motsvarande spa.lt. lO En atom märkt ä är bunden i l-ställning. Anjonen A9 kan vara. en av dem som ovan angivits. Symbolen Q@ kan vara en radi- kal QCÜ som anges i tabell A. Dessa. grupper kan lätt utbytas i varje särskilt färgärmie mot ett annat av de angivna. grupperna.

TABELL A Ql betecknar J) N (CHB) 3 Ae Qz betecknar lill (CI-Ia) 2 Ae CHz-CHZOH Q3 betecknar -EÉN/ \ Ae Q 4 betecknar --N (C93) 2 Symbolen Rx kan vara en radikal Rx, som angives i tabell B. 15 Dessa grupper kan i varje färgämne utbytas mot andra. av de nedan angivna grupperna RX_ Nr l mix U' Cfx 1 5 TABELL B H -cH2-cnz-ou - (GHz) z-N (CH3) 2 -(CH2)3-N(cH3)2 -(ca2)3-@w(cn3)3 A H 3 (cnz, 2 6 -æN(cH3)3 Ae ?so2s13-7 Enär 1 formeln (a) symbolen V kan vara väte eller metyl, kan vart och ett av följande exempel anses vara "dubbla" exempel, i vilka. V i det ena är väte och :L det andra metyl. ?.8-Û2513-7 16 TABELL I EX. K _ nr Z. Rx* III' Qj- 'nr OH I _ -c=c NH 3a Be I \N-c” 2 zu 2-“6 'o H c-c=N/ “NH 3 4a-4f do . Zl 1-5 ._ Sa-Se do . 212 2 -5 _ 6a-6c do. 213 1, 2, 4 _ 7a-7C dÜn l, 2, 4 '- 8a-8c do. 229 1, 2, 4 - 9a-9d do. 242 1, 2, 4, 5 - loa- 10:-" ao. z 4 4 1-5 - llarlle (10. 245 l"'5 "' l2a-l2e do . 24 6 l-S - Ba-læ do . Z 47 l-5 - l4a-l4e do . 24 8 1-5 - l5a-l5f do . ZS 3 1-6 - K l6a-l6f do Z S 6 l~6 - NH , 2 l7a-l7f -C=C\ | /N-H zl l 1-6 - H C-C=N 3 135-135 do. 212 l-6 - 1951-190 do . 213 1 , 2 , 4 - 7802513-7 17 .

K z Rx' hi” Q ' m' NH zo a-zoc _C=¿ 2 _ I :N-n 214 1' 2 ' 4 ' n3c-c=N 2la-2lc do. 229 l , 2 , 4 - 22a-22d do . 24 2 1 , 2 , 4 , 5 ~ 23a-23e do. 24 4 1-5 - 24a-24e do . 24 5 1-5 - 25a-25e do . 246 1-5 - 26a-26e do . 247 1-5 - 27a 27e do. 248 l~5 - gga-ggf do . 253 l~6 - gga-zgf do. 256 1-6 - (PH 3021-303 “(|3=C\N_H zu 2-5 ._ fl3c-c=N 3121-316 do. 212 2-6 - 32a-32c do. 213 l , 2 , 4 ~ 3321-330 dø- o 214 1: 2: 4 " 34a-34c do. 229 1, 2, 4 - 35a-35d do . 7.42 1 , 2 , 4 , 5 - 36a-36e do. ZM 1-5* " 37a-37e do . Z 4 5 1-5 " 78o02513~7 18 . EX. _ m. K Z Rx* -nr Q-- nr OH I _ ~C=C 38a 38a \N_H 246 1-5 , ._ I-I.C-C=N - J ' »39a-39e do . ' 247 1-5 - ' 4oa-4oe' 60! o _ 248 1-5 _ . - 4la-4lf C10 . ZS 3 1-6 - 42a-42f do. 256 1 -s - O II /C-NH _ lasa-we -uc )co z l l 2-6 - ' C-'NH ll o . 44a-44e do . 212 2-6 - 45a-4gg I do. 213 1, 2. 4 - 46a-46c ' ÖO.. lf 21 4 _ 47a-47c do. 229 l. 21 4 " *wa-ÅSÖ ÖO. 242 ll 2: 4: 5 "' 49a-49e dv- 244 1"5 " soa-Soe dv - 2 4 5 l"5 V " 51a-s1e dø - 24 5 1*5 “ 52a-52e do . Z 47 1-5 " 53a-53e do. 248 l~5 " Sêa-Sflif do . 253 1-6 " saa-ss: ao . z 5 6 1 -6 ' 7802513-7 19 Ex. nr K z Rx" III' Q - III' sea-ser ÉIH'CO“C“2"Q@ -c=c I >N-n 211 1"6 1"3 EMM: 3 57a-57r do. 212 l-ö l-3 58a-58r do. 213 1-5 1-3 59a-59r do . 214 l-6 1-3 soa-eoo do. zzg 1-5 1-3 ala-slå aó. z” 1, 2, 3, 6 1 'sza-szß do. 244 1, 2, 3, s 1-3 saa-saa do. zqs 1, 2, 3, s 1 ella-ma ao. z46 1, 2, 3, s 2 ssa-ssa ao. 247 1, 2, 4. s 1 sea-sea ao. zu 1, 2, 4, s 1 ' 67a-67r do. 253 J.-6 l-3 68a-68r ao. 256 1-6 1-3 cH ÉO 2 69a_69¿ Nu-co-cn- 1-6 1 4 G9 211 ' co Nn(c112)3 Q 70a-702 do. 212 l-G l, 4 712-715 aø. 213 1, 2, 4 l» 4 7234313 do. 7,14 l, 2, 4 1' 4 ïsozsflz-v 2, Ex. m.. K 2 R -nr Q- nr çocH3 Nny-cø-cn- g 1 vsa-vzf 29 ' 2' 4 l' 4 1 _ _ (B CQNIHCHZL., Mfl-VÅ-*I dO- z” 1. 2, 4, s 1, 4 '75a-75j dO- 244 1-5 1, 4 7621-763' do. z 45 1-5 1, 4 vva-vvj do. zés 1-5 1, 4 78a-78j do. 247 1-5 1, 4 1 79a-79fi do. z 48 1-5 1, 4 soa-êoâ do. 253 1-6 1, 4 ala-au; do. 256 1-6 1, 4 coca I _ I ezæaïß NH-co-cn- .zu 1-6 1, 4 . EB S02 1111401125 Q 8321-833 do. zn 1-6 1, 4 84â'84f do- 213 lr 21 4 l: 4 asa-ssf do. zu 1, 2, 4 1, 4 86a-86f do. zzg 1, 2, 4 1, 4 37a-37h do. 242 1, 2, 4, 5 1, 4 sßa-aaj do. z 4 4 1-5 l, 4 sea-sag” do. zás 1-5 l, 4 7862513-'7 21 ¶ K Z Rx - *nr Q- nr coca3 aoa-mn NH-co-en-' z46 1-s 1, 4 SOZ-NH-(CHZ) 3~Q® elæølj ao. 247 1-5 1, 4 eza-923 ao. z48 1-5 1. 4 saa-932 ao. z53 - 1-6 1, 4 94a-943 ao. zss 1-s I 1, 4 c-c--c- z 1-6 1-4 §s¿-øsx H3 g\ ,ë-on ll N çê NH-co-cnz-Öæ ggægßx do. 212 1-6 1-4 eva-978 ao. zl3 1, 2, 4 1-4 esa-eaâ ao. zl4 1, 2, 4 1-4 99fi'99¿ ao. zzg 1, 2, 4 1-4 looa-loop do, zqz 1. 2. 4, 5 1-4 101a-101t do. Z44 l-5 l-4 ïoza-102: do. z45 1-5 1-4 1o3a-lost do. z46 1-5 1-4 1o4a-104: d°- 247 1"5 1'4 losa-lost dv- 248 1"5 l'4 ?3G25'š3~7 22 ¶ K z_ R- nr Q-'nr 1osa-1osx IIBC-f-fff 253 1-6 1-4 »KN/c-ou NÉëo-czzz-Qæ i lO7a-lO7x do . Z 5 6 1-6 l-Å ÖCH3 ' 1osa-1osx -Në-CO-CH-CO-CH3 zu 1-6 1-4 cnz-Q lO9a-lO9x » do. 212 l-6 1-4 11oa-11o¿ do. .zu 1, 2, 4 1-4 1115-1115 do. zu 1, 2, 4 1-4 112151-1124” do. zzg 1, 2, 4 1-4 1135-113» ao. zu 1, 2, 4, 5 1-4 i 1145-114: do. z 4 4 1-5 1-4 115a-11st do. z 4 5 1-5 1-4 usa-net 5 ao. z 4 6 1-5 1-4 1115-11741 ao . z 4 7 1-5 1-4 1185-118: do . z 4 8 1-5 1-4 1195-1191 ao. _ z” 1-6 1-4 lzoa-lzoq do. z 5 6 1-6 1-4 7892513-7 23 E* K hr Z Rx* nr Q- nr ocn3 lzla-lzlx - _ _ _ _ I NH co eg co cna zll 1-6 1% NH-Co-cnz-Q 122a-122x do . 7,12 1_6 1% lzsa-lzsâ ao. 213 1, 2' 4 1_4 . 1z4a~124E do. Zl 1, 2, 4 1 4 4 _ lzsa-lzsiï de. lzz 1, 2, 4 l_4 . 9 lzsa-lzst ao. 242 l, 2' 4, 5 1% l27a-l27t do . 344 1_5 l_4 lzsa-lzst do. 245 1-5 l__4 lzgâ-lzgt dQ, 1_,5 1__4 l30æ43Ct do. Z l-5 1-4 47 l3la-l3lt do . 24 8 1-5 l __4 132a-132x do z 1 6 ' _ l33æ433x do. 256 1-5 1_4 “i 134a-134f __cí'è'cl\íg \c-cí cu 211 1-6 _ u 2 3 o lssa-lssf d _ _ _ 0 212 1 6 Radikalen -NHCOCH2é) i exemplen 95a till l07x kan före- finnas 1 ställning 3 eller 4 1 ring E.

Färgämnena enligt exemplen 3a till l35f färgar alla papper 1 gul nyans.

Claims (1)

1. CD FJ CJ] ...ts U4 I “J 1» -._ Pafcentkrav l. Från sulfogrupper fria. basiska dis- och trisazofärg- ärmemkä-nnetecknade avformeln e CH i 9 Kxl- N= zo bI=N I Rl H0 å Io) vari R är väte, osubstïtuerad Cbu-alkyl, Cæeä-alkyl mono-substituerad med hydroxi, varvid hydroxie är bunden undantagandes vid x-kol- atomen, dialky1(Cl_¿¿)-ami.no- eller -QCI-Ilaåï- Ko; Rl är väte, Cl_4-alkyl, osubstituerad eller mono-substituerad med hydroxi, eller osubstituerad Cbbr-alkoxi; n är 2 eller 3,' Ko »är i d° e e* »e e / "N(CH3)2;-N(CH3)3 A ,-N(cfæ3)2cn2cn2or1 A eller p -N \ Ae , _.- varvid varje Ae är en anjon; Zo är en direkt bindning eller en bryggbildande grupp; och Kx är en radikal av den kopplingskomponent ' i form a.v serierna. pyrazolon-S, S-aminopyrazol; p-naftol, u-naftol, anilin, fenol eller acetoacetylfenylamid eller är en radikal av barbitursyra, dimedon eller av en dimedon-karboxylsyraester; vilka föreningar, när Kx är en radikal av en kopplingskomponent av serierna.pyrazolon-5, 5-aminopyrazol, ß-naftol, Q-naftol, anilin, fenol eller acetoacetylfenylamid, innehåller 1, 2 eller 3 basiska grupper eller, när Kx är en radikal av barbitursyra, dimedon eller av en dimedon-karboxylsyraester, innehåller 1 eller 2 basiska. grupper; och bensenringarna Tl och T2 kan vara substituerade med sedvanliga substituenter såsom halogen, alkyl eller alkoxi. 7892513-'7 25 2. Föreningar enligt krav 1, k ä n n e t e e k nfa d e av fOrmeln 4 6 N/ \ A K~N=N O z 10 N-b. I \ _ Rl s R7 H | R vari R, Rl och få har den ovan angivna betydelsen, var och en av symbolerna.Rn, R5, H6 och R7, betecknar oberoende av varandra väte, halogen, osubstituerad Cl_4-alkyl eller osubstituerad C1_ Ä-alkoxi, varvid högst två a.v symbolerna betecknar halogen och högst tvâ av symbolerna betecknar alkyl och alkoxi, Z är en direkt bindning (Zl), rak eller grenad Cl_4-alkylen(Z2), -CO-(Z3), -NHcsNH-(zn), -s-(ZS), -o-(zó), -cH=cH-(z7), -s-s- (28), JE JE -soa- (29), -NH- (210), -NHco- (211), -com-i- (212), -N(cH3)-Éo- (213), -co§(cH3)- (214), /-c- (215), H Ü\~n2co-lv 'C°N“'<<;L) x \“lß)' -coNu<<šš>».x ' (Z ) l7a ' \ * X -~ - mxco- -coíí * _ æ so2Nn-(fllga), ~NHso2-=2l9b). -sozun-<:::>-Nflsoz-(220), -N n -. ( ßlcofcrrzanlcow (R8)- (zzl) , -N(xz8)c0-C1.;=CH-C0N(R8)_ (222) I ~N(R )-CO- _ _ . 8 Nuzs) (223), coulmucokaøzå). -cn cormuræcocxxz-(z 2 25)' -3 OG C3 FJ GW nå» 04 l »J 26 a cn . -cn=cH-coNnNHco-cn=cn-(Z _ 2cH¿\ )I N N* (Z ), 26 \*cH cH// 27 2 2 _ CH car focoN<: 2 É>N_COO_(Z )' N--N cßzcnz 28 _C\0/å_¿Z29¿' -o-co-o-(230), coå ( * ' * Z ) -oco- z - _ _.* ala ' < Mb), coco (z32), Ofcnfmo-(zæ), N 4 \ . N g 2 N N N ac/ å *°“ÖøN\Ü-0-(2 ), -coN(R )+cH y N(R )co-(z å g 35 8 2 m a 35)' äç/f Y ,coN(R8)%cu2+m0+cH2+hN(R8)co-(z37), -cow(R8)+cH2+mN(cH3)+cH2+mN(R8)c0-(238), ,coN(R8)ícn2+mo-+cn2+¿o+CH2+¿N(R8)co-(z39)eugp-N=N-(240)I varvid K anger en atom bunden till den markerade 1-ställningen; varje H8 betecknar oberoende av varandra väte eller en rak- kedjig osubstituerad Cl_4-alkyl; varje m är, oberoende av varandra l, 2, 3 eller 4; X är halogen eller en rakkedjig osub- stituerad Cl_4-alkyl- eller Cl_¿-alkoxigrupp; Y är halogen, -NHCH2CH2OH eller -N(CH2CH2OH)2; K är en radikal av en kopplinge- komponent av barbitursyra eller en radikal med en av formlerna: 7802513-7 27 - -c N - N - HZN c\ /N m? \ / \ / w, N Co N N H ' H å H N-É=Nn (n) çnz lo 2 xø (III) (Iv) ' (v) i oH -c - c-cfl3 Q 'I Il , Ho-c N Q 6 ø HZN-c- H2 on ' ß A Q (VI) O2NHWH2Ä1FK° coNH(cu2)n,-I (VII) (VIII) ca f? Q - Qmz E03 OH I (I: 6 OH Nflcocazxo Hc- I CH _Ko (X) fli-NH-Rll nncocrxz-xo 2 5 (IX) , (XI) (XII) o o u _ M /c ~í cn_,\ /cn3 /c-cxf2\ /cna -cH c -cn c \\ // \\ eller \\ /,/ \\ c; -- ca CH c - cH CH u 2 3 u . 3 o o cooxlz (xnx) í (xxv) *zlíi vari n' är 2 el. 3, RQ är» om; el. -coNH-(cHQno-Ko, n° är 2 elti-.v tm] 'C345 3, Río är H, osubstituerad fenyl eller NHCOCHQKO; H12 är osubstituerad C1_4-alkyl; Rll är en radikal med formeln 7802513-7 za _fi\_ ycns Û o\ / " O o \ §:'J; nu ¶cn3 nmcocnzxe Czo Czo °=C"c"2"K° en -Ke Hk-(Cu )~ke (HV) (XVI) 2 2 nu Å (XVII) (xvlll) - o cn3 O Q- eller @ soz cuz-Ke nwcocnå-Ke HN 2 “"' (XX) (xxl) (XIX) vari n"~ är_2 eller 3; varje Ko har oberoende av varandra den /_\ ovan angivna. betydelsen och varje AU har oberoende av varandra. den ovan angivna betydelsen. Föreningar enligt kr-.lv P, k n r: e - t e c k n a. d e a.v att K är en kopplingskomponent av barbitur- syral en radikal av en av formlema. V, VIII, X eller XIII, :eller en radikal med formeln Ho-E E-CH3 \\N,/ I w _ __ Nncocn xe vari w är vate eller , _., ,- 2 , eller en ~v5 \..-_/' radikal med formeln cH3co-ån-co-Nfllla, vari alla är en radikal av en av formlerna XVI, XVIII, XX eller XXI. i=. Föreningar enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a. d e av att K är en kopplingskomponent a.v barbitursyra, en radikal med formeln V eller XIII, en radikal med formeln 17802513- Q9 -cï c-cH ll u 3 <=° Ho-c N \N/ Nncocag-xo ' vari radikalen NHCOCH2-Ko' förefinnes i 5- ell r H-ställning och Ko' har följande betydelser för Ko, nämligen -N(CH3)3 A , @ e 9 . . -N(CH CH2CH2OH A eller - ; eller ar en radikal med 3)2 formeln CHECO-èH-CONHR11b,, vari Rllb är en radikal med formeln XVI vari Ko har nyssnämnda betydelser, en radikal med formeln XVIII vari n är 5 Oßh KO nyssnämnda betydelser, eller en radikal med formeln XXI vari Ko har nyssnämnda betydelser. I * 5. Föreningar enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d e R _ _41: Rea C143 ”<1 ä Ae l Kf' N=1"<š>~za-@-N=N \ R (F) l la _ ' 11 § o _ _ R a vari Å¿'är en anjon, Ra är väte, metyl, etyl, 2-hydroxietyl, 2- nydroxipropyl, -(cH2)n-N(cz¶3)2 eller -(cH2)n-u(cn3)3 A9, är väte, metyl eller metoxi, Raa och Róa har samma betydelse av formeln Rla och betecknar väte, klor, metyl eller metoxi, Kl är en kopplings- komponent av barbitursyra, en radikal med en av formlerna V, VI, VIII, X eller XIII, en radikal med formeln lll HO-C\\ N / i fi-Z NHCOCH2K0 @ É . vari W är väte eller eller en radikal 7 ?8Û2513~7 30 med formeln CH3-CO-CH-CO-Nflfllla, vari Ella är en radikal med en av formlerna XVI, XVIII, XX eller XXI, Za är Zl, Z5, Z6, Z7, 'Z Z 10' 11' 212' 213' 214' 218' 224' 227' 228' 229' 232' Sås” ovan angivits 1 krav 2, eller -mrcomf- (z 41) , -cor1H-@-nn-co- (z 42) , -cou ü x' ' 'w Nnco- (zßa) ,e . -k e x' NHCO-(ZÄBQ f ~rmcocn en 0011214244) , 2 2 "CONH -NIICOCl-FCIICONH- (245) f 'fNHCO (CHZ) 4~C0NH" (246) , _ j-N (CH3) COCH2CH2CON (C113) ~ (Z 47) , fN(CH3)COCPI-=G1C®1 (CH3)- (1448) , . -N(ci13)coN(cH3)-(z49) , , . N N , -If-f” š-'If- -NH-fi” ër-"NH- C113 :KC/N C113 »KC/N ¿. ;,. (Zso) (251) -CIIZ-(ZFQ) , -crf2cu2-(z53) , -mnyï-(zsli) , -(c112)¿-(255), -cornflcxzyznnco-(zsvs), e o-coNH (C112) 3 Náco- ( z 57 )elJez-~ca\zza (C112) qmioæßss) , - X' är väte, klor, metyl eller metoxi, och Y' är klor, -NHCH2CH20H eller -N(CH2CHà0H)2. b. Föreningar.enligt krav 11 k ä n n e t e c k n a d e av Forlnelll CH3 I A8 KlI..N=N b N: ( In) ' . no I \° Rlb Rb 7802513-7 34 vari AG) är en anJon, Rb är väte, 2-hydroxietyl, -(GH2)3-N(CH3)2 9 v eller -(CH2)3-N(CH3)3Ae, Kl är en kopplingskomponent av barbitursyra., en radikal med formeln V eller XIII, en radikal med formeln T” WH' NHcocHZ-xo ' vari radikalen -NHCOCI-Iz-Ko' förefizmes i 3- eller l+-ställning, och Ko ', vari Ko' har betydelsqr for Ko angivna i krav .ll,,.- eller 'är en I radikal med formeln CH3-C0-CH-C0Mm1lb' vari Rllb är en radikal XVI, vari Ko har betydelser angivna i krav U, är en radikal XVIII, vari n" är 3 och Ko har betydelser angivna i krav _14, eller en radikal XXI, i vilken Ko har betydelser emgiv-na i krav 4, och 2” ä” 21' 211' 212' 213' 214' 229' 242' 244' 245' 246' 247' 248' 250, 253 eller Z55, såsom angivits i krav 5*